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Le 3,7-diméthyloct-6-én-1-yn-3-ol est un alcool propargylique tertiaire insaturé communément appelé déhydrolinalol.
Il constitue un intermédiaire C10 important dans la synthèse industrielle du linalol, du citral, des ionones, des produits chimiques aromatiques et de certains intermédiaires vitaminiques et pharmaceutiques.
Sa structure associe un alcyne terminal, un alcène et un alcool tertiaire, permettant une hydrogénation sélective, un réarrangement catalytique et des transformations multietapes de chaîne carbonée.
IDENTITÉ CHIMIQUE
Nom chimique préféré : 3,7-Diméthyloct-6-én-1-yn-3-ol
Nom courant : Déhydrolinalol
Numéro CAS : 29171-20-8
Numéro CE : 249-482-6
Formule moléculaire : C10H16O
Masse molaire : 152.23 g/mol
Masse exacte : 152.1201 g/mol
SMILES : C#CC(C)(O)CCC=C(C)C
InChIKey : YWTIDNZYLFTNQQ-UHFFFAOYSA-N
Classe chimique : Alcool tertiaire insaturé
Type structurel : Alcool propargylique monoterpénoïde acyclique
Stéréochimie : Matériau racémique contenant les configurations R et S au carbone 3
SYNONYMES
Déhydrolinalol
Déhydro-bêta-linalol
Déhydro-β-linalol
Bêta-déhydrolinalol
β-Déhydrolinalol
Déhydro-linalol
Linalol, déhydro-
Bêta-linalol, déhydro-
β-Linalol, déhydro-
2-Déhydrolinalol
DLL
(±)-Déhydrolinalol
Déhydrolinalol racémique
3,7-Diméthyl-6-octén-1-yn-3-ol
6-Octén-1-yn-3-ol, 3,7-diméthyl-
3,7-Diméthyl-3-hydroxy-6-octén-1-yne
3-Hydroxy-3,7-diméthyloct-6-én-1-yne
CONTRÔLE DE L’IDENTITÉ
Le nom déhydrolinalol est parfois utilisé pour désigner des alcools insaturés structurellement différents.
Les commandes commerciales doivent identifier ce produit par le nom systématique 3,7-diméthyloct-6-én-1-yn-3-ol, CAS 29171-20-8, formule moléculaire C10H16O et par la présence d’un groupe alcyne terminal.
L’alcool acétylénique défini par le CAS ne doit pas être confondu avec l’hotriénol ou d’autres triénols non acétyléniques pouvant porter des noms courants similaires.
STRUCTURE MOLÉCULAIRE ET CARACTÈRE CHIMIQUE
Le 3,7-diméthyloct-6-én-1-yn-3-ol contient un groupe éthynyle terminal adjacent à un centre alcool tertiaire.
La molécule contient également une double liaison carbone-carbone isolée près de l’extrémité opposée de la chaîne carbonée.
Le carbone 3 est stéréogène car il est lié à des groupes hydroxyle, méthyle, éthynyle et hydrocarboné substitué.
Le CAS 29171-20-8 représente normalement le déhydrolinalol racémique sauf lorsqu’un grade énantiomériquement défini est spécifié.
L’alcyne terminal fournit un point d’entrée contrôlé pour l’hydrogénation partielle et le réarrangement catalytique.
L’alcool tertiaire et l’alcène éloigné doivent être préservés pendant le traitement sélectif lorsque le linalol ou le citral constitue le produit cible.
IMPORTANCE COMMERCIALE
Le déhydrolinalol est un intermédiaire stratégique reliant la chimie de la méthylhepténone au linalol, au citral, à la pseudoionone, aux ionones et aux dérivés terpéniques en aval.
Sa plus grande valeur commerciale provient de la possibilité de transformer sélectivement l’alcyne terminal tout en conservant le reste du squelette carboné C10.
La sélectivité du procédé influence fortement le rendement, la couleur du produit, l’odeur, la consommation du catalyseur et les exigences de purification en aval.
Le matériau est principalement manipulé dans des systèmes fermés de fabrication chimique plutôt qu’utilisé directement comme ingrédient de formulation à usage général.
PRODUCTION
La principale voie de fabrication est l’éthynylation de la 6-méthyl-5-heptén-2-one, communément appelée méthylhepténone, avec de l’acétylène.
La réaction est réalisée dans des conditions fortement basiques favorisant la formation d’acétylure.
Les procédés industriels traditionnels utilisent de l’acétylène dissous dans de l’ammoniac liquide avec de l’hydroxyde de potassium ou un autre catalyseur alcalin.
L’addition nucléophile de l’espèce acétylure au groupe carbonyle de la méthylhepténone produit la structure d’alcool propargylique tertiaire.
Après achèvement de la réaction, l’acétylène et l’ammoniac sont éliminés et récupérés par des opérations de procédé contrôlées.
La phase organique brute est lavée afin d’éliminer les résidus inorganiques et les sous-produits hydrosolubles.
Le déhydrolinalol est ensuite purifié par distillation sous pression réduite ou par une séparation contrôlée équivalente.
Un contrôle efficace de la température limite les réactions secondaires, la formation de couleur, la production de dimères et l’accumulation de matières à point d’ébullition élevé.
La méthylhepténone résiduelle, les sous-produits alcools cycliques, les solvants légers, l’eau, les dimères de déhydrolinalol et les fractions lourdes constituent des paramètres importants de qualité du procédé.
PROPRIÉTÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES
Forme physique : Liquide
Aspect : Liquide clair, incolore à jaune pâle
Odeur : Florale et fleurie
Plage d’ébullition : Environ 191–198 °C à pression atmosphérique
Plage d’ébullition sous pression réduite : Environ 89–93 °C à 16 mbar
Point de fusion ou de congélation : Environ −57 °C
Densité : Environ 0.879 g/cm3 à 20 °C
Indice de réfraction : Environ 1.46
Point d’éclair : Environ 80–85 °C, coupelle fermée
Température d’auto-inflammation : Environ 270 °C
Solubilité dans l’eau : Environ 2.45 g/L à 20 °C
Log Kow : Environ 2.61 à 25 °C
Combustibilité : Liquide combustible
Le produit peut progressivement développer une coloration ou se détériorer lorsqu’il est exposé pendant de longues périodes à l’air, à la chaleur ou à une lumière intense.
RÉACTIVITÉ CHIMIQUE ET CHIMIE DES DÉRIVÉS
Une hydrogénation partielle contrôlée transforme l’alcyne terminal en groupe vinyle et produit du linalol.
Le catalyseur d’hydrogénation et les conditions opératoires doivent minimiser la surhydrogénation de la nouvelle double liaison formée et de l’alcène existant.
Une hydrogénation supplémentaire peut produire des dérivés alcools terpéniques plus fortement saturés lorsque le procédé en aval l’exige.
Le réarrangement catalytique de l’alcool propargylique donne accès à des aldéhydes de type citral.
Cette transformation est liée au réarrangement de Meyer–Schuster des alcools propargyliques en composés carbonylés insaturés.
Le citral peut être condensé avec l’acétone pour former de la pseudoionone.
La pseudoionone peut ensuite subir une cyclisation catalysée par un acide pour produire de l’alpha-ionone, de la bêta-ionone et des produits chimiques aromatiques apparentés.
L’alcyne terminal permet également des réactions spécialisées de couplage, d’addition et de transformation catalytique dans la recherche en chimie fine.
Des conditions fortement oxydantes peuvent attaquer les fonctions alcool, alcyne ou alcène et doivent être exclues des opérations normales de stockage et de transfert.
APPLICATIONS ET INDUSTRIES
Fabrication du linalol
La semi-hydrogénation sélective du déhydrolinalol constitue une importante voie industrielle vers le linalol.
Le procédé transforme l’alcyne terminal en alcène terminal requis pour la structure du linalol.
Une sélectivité élevée est essentielle car une hydrogénation excessive réduit le rendement en linalol et génère des sous-produits saturés.
De faibles niveaux de poisons de catalyseur, une teneur en eau contrôlée et un profil défini de fractions lourdes favorisent des performances d’hydrogénation stables.
Le linalol est largement utilisé en chimie des parfums et comme intermédiaire pour les esters de linalyle, les alcools terpéniques et d’autres ingrédients aromatiques.
Production de citral
Le déhydrolinalol peut être réarrangé catalytiquement pour produire du citral.
Le citral est une matière importante à odeur d’agrumes et un intermédiaire polyvalent pour les produits chimiques aromatiques, les ionones et d’autres dérivés terpéniques.
Le contrôle de l’acidité, de la température de réaction, du temps de séjour et de la teneur en eau est important pour supprimer les sous-produits polymériques et à haut point d’ébullition.
Un faible niveau de méthylhepténone résiduelle et de matière dimérique favorise une purification efficace du citral en aval.
Synthèse de pseudoionone et d’ionones
Le citral dérivé du déhydrolinalol peut être condensé avec l’acétone pour former de la pseudoionone.
La pseudoionone est un intermédiaire clé pour la production d’alpha-ionone, de bêta-ionone et de composés aromatiques cycliques apparentés.
Les ionones confèrent des caractéristiques olfactives violettes, boisées et florales dans les applications de parfumerie.
La chimie de la bêta-ionone contribue également aux voies industrielles de production de vitamine A et d’intermédiaires caroténoïdes.
Intermédiaires de parfumerie et de produits chimiques aromatiques
Le déhydrolinalol permet la fabrication de linalol, de citral, d’ionones, de certains alcools terpéniques et d’esters terpéniques.
Ces dérivés sont utilisés dans les compositions parfumantes, savons, détergents, produits ménagers, parfums pour soins personnels et systèmes odorants industriels.
Le déhydrolinalol est normalement transformé en ingrédient aromatique requis avant d’être incorporé dans une formulation finie.
Son odeur florale permet également certaines utilisations directes spécialisées en parfumerie lorsque le grade acheté dispose de l’identité, de la pureté et de la documentation spécifique à l’usage requises.
Fabrication d’intermédiaires vitaminiques
Le squelette terpénique C10 est précieux dans les voies de synthèse multietapes menant aux intermédiaires de chaînes latérales de vitamines et de caroténoïdes.
La chimie du linalol, du citral et des ionones dérivés du déhydrolinalol contribue aux voies associées à la fabrication de vitamine A.
Des réactions apparentées d’allongement de chaîne et d’hydrogénation peuvent contribuer aux intermédiaires utilisés dans la production des vitamines E et K.
Le déhydrolinalol fonctionne comme élément de construction chimique dans ces procédés et n’est pas lui-même un ingrédient vitaminique actif.
Synthèse pharmaceutique et de chimie fine
Le composé fournit une molécule compacte contenant un alcyne terminal, un alcool tertiaire, un alcène interne et un centre stéréogène défini.
Cette combinaison est utile pour les études d’hydrogénation sélective, de réarrangement catalytique, de couplage et de construction de chaînes carbonées.
Il peut servir de matière première ou d’intermédiaire de référence dans la synthèse de terpènes, l’évaluation de catalyseurs et le développement de la sélectivité des réactions.
Un matériau stéréochimiquement spécifié peut être utilisé lorsque la composition énantiomérique influence le procédé ou le produit cible.
Développement de catalyseurs et de procédés
Le déhydrolinalol est un substrat utile pour évaluer les catalyseurs d’hydrogénation sélective des alcynes.
Le procédé doit distinguer la triple liaison terminale, la double liaison terminale nouvellement produite et la double liaison interne existante.
L’activité du catalyseur peut être évaluée par la conversion, la sélectivité en linalol, la surhydrogénation, l’isomérisation et la formation de produits lourds.
Le matériau convient également à l’évaluation des catalyseurs de réarrangement des alcools propargyliques et des conditions opératoires de procédés continus.
SÉLECTION DU GRADE
Grade intermédiaire technique
Les grades techniques sont destinés à l’hydrogénation, au réarrangement et aux synthèses industrielles en aval.
Les principaux critères d’achat comprennent le dosage, la méthylhepténone résiduelle, la teneur en dimères, les fractions lourdes, l’eau, la couleur et les impuretés empoisonnant les catalyseurs.
Grade de synthèse haute pureté
Les grades de haute pureté sont utilisés pour la synthèse de chimie fine, les travaux analytiques, le criblage de catalyseurs et les procédés nécessitant un profil chromatographique étroitement contrôlé.
Ces grades accordent une plus grande importance au dosage par GC, aux limites individuelles d’impuretés, à la teneur en eau et à la couleur.
Grade parfum
Les grades destinés à la parfumerie nécessitent une identité, une odeur, une couleur, une pureté et une composition contrôlées.
La documentation doit clairement distinguer le matériau acétylénique des autres substances commercialisées sous le nom de déhydrolinalol.
Grade stéréochimiquement spécifié
Le matériau standard CAS 29171-20-8 est généralement racémique.
Les applications chirales nécessitent un énantiomère explicitement défini, une rotation optique et une composition énantiomérique.
CONSIDÉRATIONS DE SÉLECTION DU PROCÉDÉ
Les procédés d’hydrogénation nécessitent un matériau présentant de faibles concentrations de composés soufrés, de métaux lourds, d’espèces catalytiques résiduelles et d’autres poisons de catalyseur.
La méthylhepténone résiduelle et les composants légers peuvent influencer la sélectivité de réaction et le fractionnement en aval.
Les impuretés dimériques et à haut point d’ébullition peuvent s’accumuler dans les rebouilleurs, les catalyseurs et les flux de recyclage.
La teneur en eau doit être contrôlée lorsque le système catalytique ou la chimie de réarrangement est sensible à l’humidité.
La couleur et l’odeur sont des indicateurs utiles de l’historique de stockage, de l’oxydation et de la formation de produits lourds.
Le produit doit être transféré par des équipements propres, secs et fermés afin de préserver son profil de pureté.
CONTRÔLE QUALITÉ
Les contrôles qualité typiques comprennent l’aspect, la couleur, l’odeur, l’identité, le dosage chromatographique, la densité, l’indice de réfraction et la teneur en eau.
La chromatographie en phase gazeuse avec détection par ionisation de flamme est couramment utilisée pour le dosage et le profilage quantitatif des impuretés.
La chromatographie en phase gazeuse avec détection par spectrométrie de masse permet l’identification structurelle des pics inconnus.
L’analyse Karl Fischer convient au contrôle de l’eau à l’état de traces.
La chromatographie en phase gazeuse chirale peut déterminer la composition énantiomérique des grades stéréochimiquement spécifiés.
Des contrôles supplémentaires peuvent inclure la méthylhepténone résiduelle, les solvants légers, les sous-produits cycliques, le dimère de déhydrolinalol, les fractions lourdes, l’acidité et les métaux traces.
Un certificat d’analyse représentatif doit identifier les méthodes d’essai, les résultats numériques, les limites de spécification, le numéro de lot et la date de fabrication.
INFORMATIONS DE SÉCURITÉ
Mention d’avertissement : Attention
Le déhydrolinalol est un liquide combustible.
Il provoque une irritation cutanée.
Il provoque une irritation oculaire grave.
Il est suspecté de nuire à la fertilité ou au fœtus.
Il est nocif pour les organismes aquatiques avec des effets durables.
Le personnel doit éviter tout contact direct avec le liquide et prévenir l’inhalation de vapeur, d’aérosol ou de brouillard de procédé.
Les contrôles du danger pour la reproduction doivent inclure un accès restreint, une formation documentée, une manipulation en système fermé, une ventilation efficace et des procédures de santé au travail.
L’exposition doit être contrôlée par confinement, ventilation locale par aspiration et équipement de protection individuelle approprié.
Des gants résistants aux produits chimiques, des vêtements de protection, des lunettes de sécurité et une protection du visage doivent être sélectionnés pour l’opération.
Une protection respiratoire est requise lorsque les contrôles techniques ne permettent pas de maîtriser suffisamment l’exposition aux vapeurs ou aux brouillards.
Les aliments, boissons et produits du tabac doivent être exclus des zones de manipulation.
Les mains et la peau exposée doivent être soigneusement lavées après manipulation.
MESURES DE PREMIERS SECOURS
Contact avec les yeux
Rincer prudemment les yeux à l’eau propre pendant plusieurs minutes.
Retirer les lentilles de contact lorsqu’elles peuvent être facilement retirées et poursuivre le rinçage.
Obtenir une assistance médicale en cas d’irritation persistante ou d’exposition importante.
Contact avec la peau
Retirer les vêtements et chaussures contaminés.
Laver soigneusement la peau affectée avec de l’eau et du savon.
Obtenir une assistance médicale si une irritation apparaît ou persiste.
Inhalation
Déplacer la personne affectée à l’air frais et la maintenir dans une position confortable pour respirer.
Obtenir une assistance médicale en cas de toux, difficulté respiratoire, vertiges ou autres symptômes.
Ingestion
Rincer la bouche avec de l’eau.
Ne rien administrer par la bouche à une personne inconsciente.
Contacter rapidement un médecin ou un centre antipoison.
Exposition présentant un danger pour la reproduction
Obtenir un avis médical après une exposition importante ou lorsqu’il existe une inquiétude concernant la fertilité ou la grossesse.
MESURES DE LUTTE CONTRE L’INCENDIE
Les moyens d’extinction appropriés comprennent la mousse résistante à l’alcool, la poudre chimique sèche, le dioxyde de carbone et l’eau pulvérisée.
L’eau pulvérisée peut être utilisée pour refroidir les récipients fermés exposés au feu.
Un incendie peut produire des produits de combustion irritants ou toxiques, notamment du monoxyde de carbone et du dioxyde de carbone.
Les pompiers doivent utiliser un appareil respiratoire autonome et un équipement de protection complet.
Les récipients exposés à la chaleur doivent être refroidis depuis une position protégée.
Les eaux d’extinction contaminées doivent être confinées et empêchées de pénétrer dans les canalisations ou les cours d’eau naturels.
MESURES EN CAS DE REJET ACCIDENTEL
Éliminer les flammes, étincelles, surfaces chaudes et autres sources d’inflammation.
Ventiler la zone affectée et limiter l’accès au personnel formé.
Porter des gants appropriés, des vêtements de protection, une protection oculaire et une protection respiratoire lorsque cela est nécessaire.
Arrêter la fuite lorsque cela peut être fait sans danger.
Confiner le liquide avec un matériau absorbant inerte et transférer les déchets recueillis dans un récipient compatible et étiqueté.
Empêcher le produit et les matériaux de nettoyage contaminés de pénétrer dans les canalisations, le sol ou les eaux de surface.
Laver la zone affectée uniquement après que la majeure partie du matériau a été collectée et confinée.
MANIPULATION
Utiliser des systèmes de transfert fermés partout où cela est possible.
Prévoir une ventilation locale par aspiration aux points d’échantillonnage, de chargement, de filtration et de remplissage.
Éviter de respirer les vapeurs, aérosols ou brouillards.
Éviter tout contact avec la peau, les yeux et les vêtements.
Utiliser des équipements mis à la terre et reliés équipotentiellement lors des transferts en vrac.
Tenir les sources d’inflammation à l’écart des zones de manipulation et de stockage.
Utiliser des équipements ne produisant pas d’étincelles lorsqu’une atmosphère inflammable peut se former.
Réduire au minimum l’exposition prolongée à l’air et à la lumière pendant l’échantillonnage et le reconditionnement.
Ne pas remettre le matériau contaminé ou échantillonné dans son récipient d’origine.
STOCKAGE
Stocker le produit dans une zone fraîche, sèche, bien ventilée et contrôlée.
Maintenir les récipients hermétiquement fermés et protégés de la lumière directe du soleil, de la chaleur, des étincelles et des flammes.
Les emballages de haute pureté réfrigérés sont couramment maintenus entre 2 et 8 °C.
Séparer le produit des agents fortement oxydants et des métaux incompatibles.
Utiliser des récipients, joints, pompes, vannes et lignes de transfert chimiquement compatibles.
Maintenir les équipements de stockage propres et secs afin de limiter l’absorption d’eau et la contamination.
Inspecter le matériau stocké pour vérifier l’intégrité de la fermeture, les fuites, le développement de couleur et les signes de contamination.
CONSIDÉRATIONS ENVIRONNEMENTALES
Le déhydrolinalol est nocif pour les organismes aquatiques avec des effets durables.
Bien que la substance soit biodégradable dans des conditions standard de dépistage, les rejets concentrés peuvent avoir des effets défavorables sur les systèmes aquatiques.
Les eaux de procédé, liquides de nettoyage, déversements et résidus doivent être recueillis pour un traitement ou une élimination contrôlés.
Le produit ne doit jamais être rejeté directement dans les canalisations, le sol, les eaux souterraines ou les eaux de surface.
EMBALLAGE ET LOGISTIQUE
Le déhydrolinalol est couramment fourni dans de petits récipients hermétiquement fermés ou des fûts industriels fabriqués à partir de matériaux compatibles.
L’emballage doit protéger le produit contre la contamination, un excès d’air dans l’espace de tête, l’humidité, la chaleur et la lumière.
Le transfert en vrac doit utiliser un équipement de transfert fermé et mis à la terre ainsi que des contrôles de contamination documentés.
Les emballages doivent porter l’identité chimique exacte, le numéro CAS, le numéro de lot, la quantité nette, l’étiquetage de danger et les informations de traçabilité.
DOCUMENTATION QUALITÉ ET APPROVISIONNEMENT
L’évaluation commerciale doit inclure le certificat d’analyse, la fiche de données de sécurité, la fiche technique, la traçabilité de fabrication et le profil des impuretés.
L’approvisionnement propre à l’usage peut également exiger des déclarations de composition, des déclarations d’inventaire, une documentation de parfumerie et des dossiers de conformité réglementaire.
La spécification d’achat doit définir le dosage, l’eau, la couleur, la méthylhepténone résiduelle, les impuretés individuelles du procédé, la teneur en dimères et les fractions lourdes.
La composition chirale doit être incluse lorsqu’un procédé contrôlé énantiomériquement est impliqué.
Le nom systématique et le numéro CAS doivent apparaître ensemble sur les commandes d’achat afin d’éviter une substitution par l’hotriénol ou un autre matériau portant un nom similaire.
ATAMAN KIMYA
Ataman Kimya soutient l’approvisionnement et l’évaluation technique du 3,7-diméthyloct-6-én-1-yn-3-ol destiné à la production de linalol, de citral, d’ionones, d’intermédiaires de parfumerie, d’intermédiaires vitaminiques et de produits de chimie fine.
La sélection du produit peut être adaptée au dosage requis, au profil d’impuretés, à la teneur en eau, à la composition stéréochimique, au format d’emballage et à la réaction en aval.
Les demandes techniques et commerciales doivent préciser la transformation prévue, la quantité annuelle, l’emballage préféré, la documentation requise et la destination.
+90 216 577 10 10
info@atamankimya.com
