ÜRÜNLER

KÜMİL HİDROPEROKSİT

Kümil hidroperoksit, benzen ve propenden fenol ve asetonu sentezlemek için kümen işleminde organik bir hidroperoksit ara maddesidir.
Kümil hidroperoksit tipik olarak oksitleyici bir ajan olarak kullanılır.
Kümil hidroperoksitin ayrışma ürünleri metilstiren, asetofenon ve kümil alkoldür.

CAS Numarası: 80-15-9
AT Numarası: 201-254-7
IUPAC Adı: 2-Fenilpropan-2-peroksol
Kimyasal Formül: C9H12O2

Diğer isimler: KÜMEN HİDROPEROKSİT, 80-15-9, Kümil hidroperoksit, Kümil hidroperoksit, Hidroperoksit, 1-metil-1-feniletil, 2-hidroperoksipropan-2-ilbenzen, Kümolhidroperoksit, Kümolhidroperoksit, 7-Kümil hidroperoksit, alfa, alfa-Dimetilbenzil hidroperoksit, Küment hidroperoksit, 1-Metil-1-feniletil hidroperoksit, Hidroperoksid de kümen, Hidroperoksid de Kümil, Cumeenhidroperoksid, Kumenilhidroperoksid, İzopropilbenzen hidroperoksit, Hidroperoksit de kümen, İdroperossido di kümen, İdroperossido di cumolo, Perkümil H, DTXSID3024869, PG7JD54X4I, CHEBI:78673, Hidroperoksit, alfa,alfa-dimetilbenzil-, alfa-Kümil hidroperoksit, alfa-Kümen hidroperoksit, LUPEROX CU 80, TRİGONOX K 90, DTXCID404869, kümilhidroperoksit, izopropil benzen hidroperoksit, alfa, alfa-dimetilbenzil hidroperoksit, 201-254-7, 7-Hidroperoksikümen, RCRA atık numarası U096, 2-Fenilpropan-2-peroksol, MFCD00002129, .alfa.,.alfa.-Dimetilbenzil hidroperoksit, Hidroperoksit,.alfa.,.alfa.-dimetilbenzil, Kümen Hidroperoksit (yüzde 80, Teknik sınıf), Cumolhydroperoxid [Almanca], Cumeenhydroperoxyde [Hollandaca], Kumenylhydroperoxid [Çekçe], 7-Hydroperoxykumen [Çekçe], CCRIS 3801, HSDB 254, Kümen Hidroperoksit (%80, Teknik sınıf), Hydroperoxyde de cumene [Fransızca], Hydroperoxyde de cumyle [Fransızca], Idroperossido di cumene [İtalyanca], Idroperossido di cumolo [İtalyanca], EINECS 201-254-7, RCRA atık no. U096, alfa, alfa-Dimetilbenzilhidroperoksit, UNII-PG7JD54X4I, BRN 1908117, Hidroperoksit, 1-metil-1-feniletil -, Hiperiz, kümil-hidroperoksit, PH 80, Trigonox K 80, Trigonox K-95, Trigonox R 239A, (1-hidroperoksi-1-metil-etil)benzen Hidroperoksit, alfa, alfa-dimetilbenzil, EC, 201-254-7 .alfa.- Kümil hidroperoksit, CHP-5,.alfa.-Kümen hidroperoksit, MONTAJ15251, 4-06-00-03221 (Beilstein El Kitabı Referansı), 2-hidroperoksi-2-fenilpropan, MONTAJ9347042, MONTAJ9694332, MONTAJ1518369, MONTAJ11416594, MONTAJ28838178, (2-Fenilpropan-2-il)dioksidanil, CHP-158, DTXSID00992375, 2-fenilpropan-2-il hidroperoksit, KÜMEN HİDROPEROKSİT [HSDB] Tox21_300283 STL453641 AKOS015841738 CCG-207896 UN 2116 CAS-80-15-9, NCGC00091748-01, NCGC00091748-02, NCGC00091748-03, NCGC00254045-01, Kümen Hidroperoksit teknik sınıfı, %80, Kümen hidroperoksit teknik sınıfı, %80, C2223, NS00009523, ST50824346, Kümen hidroperoksit, teknik, Kümende ~%80, Q414439

Malzemenin temel kullanımlarından biri, akrilat ve metakrilat monomerleri ve polyester reçineleri için serbest radikal başlatıcısıdır.

Kümil hidroperoksit, propilen oksidasyonu ile propilen oksit üretiminde organik bir peroksit olarak yer alır. Bu teknoloji Sumitomo Chemical tarafından ticarileştirildi.[4] Kümenin oksidasyonu, Kümil hidroperoksit sağlar

C6H5(CH3)2CH + oksidasyon → C6H5 (CH3) 2COOH
Propilenin Kümil hidroperoksit ile oksidasyonu, propilen oksit ve yan ürün kümil alkol sağlar. Reaksiyon bu stokiyometriyi takip eder:

CH3CHCH2 + C6H5(CH3)2COOH → CH3CHCH2O + C6H5 (CH3) 2COH
Dehidrasyon ve hidrojenleme kümil alkol, kümeni geri dönüştürür.

Kamu güvenliği
Kümil hidroperoksitin endişe verici kimyasallardan biri olduğuna inanılıyor[6] Arkema tesisinde Crosby, Teksas sonrasında Harvey Kasırgası.

Kümil hidroperoksit, keskin, tahriş edici bir kokuya sahip renksiz ila açık sarı bir sıvıdır. Parlama noktası 175°F. 153°C'de ve 100°C'de 8 mm Hg'lik düşük basınçta kaynar. Suda az çözünür ve sudan daha yoğundur. Bu nedenle suda batar. Alkol, aseton, esterler, hidrokarbonlar, klorlu hidrokarbonlarda kolayca çözünür. Solunduğunda ve cilt emiliminde toksiktir. Redoks sistemlerinde polimerizasyon katalizörü olarak aseton ve fenol üretiminde kullanılır.

Kümil hidroperoksit insan kırmızı kan hücrelerine nüfuz eder ... glutatyon peroksidaz tarafından katalize edilen reaksiyonda glutatyon tarafından azaltılır. Cumenol, su ve oksitlenmiş glutatyon ürünlerdi.

Kümil hidroperoksitin enzimatik indirgenmesi, in vitro olarak kümenol (2-fenilpropan-2-ol) oluşumuna yol açar.

Kümil hidroperoksit, aşağıdakileri içeren bilinen insan metabolitlerine sahiptir (2S)-2-amino-5-[[(2R)-1-(carboxymethylamino)-1-oxo-3-(2-phenylpropan-2-ylperoxysulfanyl)propan-2-yl]amino]-5-oksopentanoik asit.

Kümil hidroperoksit-hematin sistemi, nitroksit 5,5-dimetil-pirolidon-(2)-oksil-(1) (DMPOX) oluşturmak için 5,5-dimetil-1-pirolin-1-oksit ile reaksiyona girer. DMPOX, bir kümen hidroperoksil radikalinin spin hapsedilmesi ve ardından molekül içi bir karbanyon yer değiştirmesi yoluyla oluşur. Kanserojen n-hidroksi-2-asetil aminoflorenin Kümil hidroperoksit-hematin sistemi ile aktivasyonuna büyük olasılıkla kümen hidroperoksil radikali aracılık eder.

Kümil hidroperoksit, kolesterolü kanserojen 5,6-epoksiye (5,6-alfa-epoksi-5-alfa-kolestan-3-beta-ol) oksitledi.

Kimyasal Özellikler
Organik bir peroksit olan kümil hidroperoksit, renksiz ila soluk sarı ila yeşil bir sıvıdır. Hafif koku.

kullanır
Aseton ve fenol üretimi; Özellikle redoks sistemlerinde polimerizasyon katalizörü, hızlı polimerizasyon için kullanılır.

Kullanır
Aseton ve fenollerin üretimi için kümil hidroperoksit kullanılır; nadph'ye bağlı lipidperoksidasyon mekanizmasını incelemek için; ve organik sentezlerde.

Tanım
ChEBI: Alfa-hidrojenin bir hidroperoksi grubu ile değiştirildiği kümen olan bir peroksol.

Genel Açıklama
Keskin, tahriş edici bir kokuya sahip renksiz ila açık sarı sıvı. Parlama noktası 175°F. 153°C'de ve 100°C'de 8 mm Hg'lik düşük basınçta kaynar. Suda az çözünür ve sudan daha yoğundur. Bu nedenle suda batar. Alkol, aseton, esterler, hidrokarbonlar, klorlu hidrokarbonlarda kolayca çözünür. Solunduğunda ve cilt emiliminde toksiktir. Redoks sistemlerinde polimerizasyon katalizörü olarak aseton ve fenol üretiminde kullanılır.

Hava ve Su Reaksiyonları
Suda az çözünür ve yaklaşık 130°C'de havada oksitlenir.

Reaktivite Profili
Kümil hidroperoksit güçlü bir oksitleyici ajandır. İndirgeyici reaktiflerle temas ettiğinde patlayıcı reaksiyona girebilir Bakır, bakır alaşımları, kurşun alaşımları ve mineral asitlerle temas ettiğinde şiddetli reaksiyon meydana gelir. Kömür tozu ile temas, güçlü bir ekzotermik reaksiyon verir. Sodyum iyodür ile patlayıcı olarak ayrışır [Kimya. Müh. Haberler, 1990, 68(6), 2]. Şok veya ısı ile patlayabilir [Sax, 2 ed., 1965, s. 643]. Organik maddeleri tutuşturabilir.
Soluma ve cilt emilimi ile toksik tehlike. Güçlü oksitleyici madde; organik maddeleri tutuşturabilir.

Sağlık Tehlikesi
Kümil hidroperoksit, tavşanlarda hafif ila orta derecede cilt tahriş edicidir. Subkutanöz uygulama, eritem ve ödem semptomları ile güçlü bir gecikmiş reaksiyon sergilemiştir (Floyd ve Stockinger 1958). Güçlü çözümlergözleri ciddi şekilde tahriş ederek korneayı ve irisi etkileyebilir.
Toksisitesi, tertbutilhidroperoksitinkiyle karşılaştırılabilir. Toksik yollarsindirim ve soluma. Sıçanlarda ve farelerde görülen akut toksisite belirtileri kas zayıflığı, titreme ve secdeydi.400 mg/kg'lık oral uygulama, sıçanlarda aşırı idrar kanamasına neden oldu.

LD50 değeri, oral (sıçanlar): 382 mg / kg
LD50 değeri, intraperitoneal (sıçanlar): 95 mg / kg
Kümil hidroperoksit toksik olmasına rağmen, ön işlemi hidrojen peroksitin toksisitesine karşı etkili olabilir. İnsanlarda toksisitesi düşüktür.
Kümil hidroperoksit mutajeniktir vetümörijeniktir (NIOSH 1986). Bu neden olabiliruygulama yerinde tümörler. Farelerde deri ve kan tümörleri gözlenmiştir.İnsanlar üzerindeki kansere neden olan etkileri bilinmemektedir.

Sağlık Tehlikesi
Buharın solunması baş ağrısına ve boğazın yanmasına neden olur. Sıvı, gözlerde ciddi tahrişe neden olur; ciltte yanma, zonklama hissi, tahriş ve kabarcıklara neden olur. Yutulması ağızda ve midede tahrişe neden olur.

Yangın Tehlikesi
Yanıcı; oldukça reaktif ve oksitleyici. Parlama noktası 79°C (174,2°F); buhar yoğunluğu 5,2 (hava= 1); kendiliğinden tutuşma sıcaklığı bildirilmedi; kendiliğinden hızlanan ayrışma sıcaklığı 93°C (199,4°F).
Isıya veya aleve maruz kaldığında tutuşabilir ve / veya patlayabilir. %91-95'lik bir Kümil hidroperoksit konsantrasyonu, 150°C'de (302°F) şiddetli bir şekilde ayrışır (NFPA 1986). Duswalt ve Hood (1990), bu bileşik yanlışlıkla 2-propanol sodyum iyodür çözeltisi ile karıştırıldığında şiddetli ayrışma bildirmiştir.
Hava ile patlayıcı bir karışım oluşturur. Patlayıcı konsantrasyon aralığı bildirilmemiştir. Kolayca oksitlenebilir bileşiklerle karıştırıldığında tehlikelidir. Yangın söndürme maddesi: patlamaya dayanıklı bir yerden bir fıskiyeden veya sis memesinden gelen su.

Potansiyel Maruz Kalma
Kümil hidroperoksit, polimerizasyon başlatıcı, doymamış polyester reçineler için kürleme maddesi ve çapraz bağlama maddesi olarak kullanılır; Kümenden fenol artı aseton yapma işleminde bir ara madde olarak.
depolama Kümil hidroperoksit,diğer kimyasallardan izole edilmiş serin, kuru ve iyi havalandırılan bir alanda depolanır. Fiziksel hasara karşı korunmalıdır. İçinde cam veya toprak kaplar bulunan ahşap kutularda veya 55 galonluk metal bidonlarda gönderilebilir.

TANIMLAMA: Kümil hidroperoksit renksiz ila soluk sarı bir sıvıdır. Suda orta derecede çözünür. Organik peroksitler adı verilen bir kimyasal sınıfının üyesidir. Doğal olarak oluşan bileşik kümenin parçalanmasından küçük miktarlarda oluşturulabilir. Kullanım: Kümil hidroperoksit, plastik üretiminde ve diğer kimyasalların yapımında kullanılan önemli bir ticari kimyasaldır. Otomatik detaylandırma ürününün ve ev bakım ürününün bir bileşenidir.

MARUZ kalma: Kümil hidroperoksit kullanan işçiler buharları soluyabilir veya doğrudan cilt temasına sahip olabilir. Genel nüfus, iki tüketici ürününde sınırlı kullanımdan kaynaklanan buharlara maruz kalabilir. Kümil hidroperoksit çevreye salınırsa havada parçalanır. Güneş ışığı ile parçalanması bekleniyor. Nemli topraktan ve sudan havaya karışmaz.

Toprakta yavaş hareket etmesi beklenir. Balıklarda birikmesi beklenmez. Bununla birlikte, Kümil hidroperoksit gibi organik peroksitler çok reaktiftir ve uygun şekilde depolanmazsa patlar ve yanar. RİSK: Kümil hidroperoksite doğrudan cilt temasından sonra kimyasal yanıklar bildirilmiştir. Tekrarlanan, düşük dozda cilt temasıyla alerjik deri döküntüleri oluşabilir. Kümil hidroperoksitin insanlarda toksik etkilere neden olma potansiyeli hakkında ek veriler mevcut değildir.

Bununla birlikte, organik peroksitlere (grup olarak) maruz kalma ile ilişkili çeşitli toksik etkiler bildirilmiştir. Doğrudan göze sıçraması ciddi hasara ve potansiyel körlüğe neden olabilir. Organik peroksitlerin kazara yutulmasının ardından mide ağrısı, yanma hissi ve şok veya çökme bildirilmiştir. Organik peroksit buharlarının solunmasının ardından boğaz ağrısı, yanma hissi, öksürük, nefes almada zorluk ve nefes darlığı bildirilmiştir.

Akciğerlerde ilk maruziyetten saatler sonra, özellikle eforun ardından sıvı birikmesi meydana gelebilir. Laboratuvar hayvanlarındaki mevcut veriler, insanın Kümil hidroperoksite maruz kalmasının muhtemelen genel organik peroksit maruziyetiyle tutarlı etkilere neden olacağını göstermektedir (yukarıda listelenmiştir). Kümil hidroperoksite maruz kalan hayvanlarda bildirilen ek etkiler arasında heyecan, kasılmalar, vücut ağırlığında azalma ve ölümcül dozlarda, özellikle böbrekte çeşitli organlarda hasar olduğuna dair kanıtlar bulunur.

Kümil hidroperoksitin kısırlığa, kürtaja veya doğum kusurlarına neden olma potansiyeli hakkında veri mevcut değildir. Laboratuvar hayvanlarında, cildin Kümil hidroperoksite maruz kalması, bilinen bir tümör ajanının (dimetil-benz[a]antrasen) neden olduğu kanserli cilt tümörlerinde artışa neden oldu. Tek başına Kümil hidroperoksite maruz kalmak, doğrudan cilde maruz kalmanın veya deri altına enjeksiyonun ardından cilt tümörlerine neden olmadı. Kümil hidroperoksitin insanlarda kansere neden olma potansiyeli, ABD EPA IRIS programı, Uluslararası Kanser Araştırmaları Ajansı veya ABD Ulusal Toksikoloji Programı 14. Kanserojenler Raporu tarafından değerlendirilmemiştir.

Kümil hidroperoksit, kümenin hava ile oksitlenmesiyle, genellikle 100-140 °C aralığındaki sıcaklıklarda ve 6-7 bar basınçta ve genellikle asitlerin birikmesini önlemek için az miktarda tampon ile karıştırılmış tank reaktörleri veya kabarcık kolonlarından oluşan bir kaskad halinde elde edilir. Üçüncül bir alkil hidroperoksit olarak kümil hidroperoksit, etilbenzen hidroperoksitten çok daha kararlı olduğundan, oksidasyon hala makul bir seçicilikle daha yüksek bir dönüşüme götürülebilir. Genellikle dönüşüm yaklaşık %20 ile sınırlıdır ve %90-95 aralığında Kümil hidroperoksite seçiciliğe yol açar.

Kümil hidroperoksit, 650 ila 1.600 °C sıcaklık aralığında ve 0.1 ila 2 saniye kalma süresi olan sıvı enjeksiyonlu yakma ile yakma için iyi bir adaydır. Aynı zamanda 820 ila 1600 °C sıcaklık aralığı ve saniye kalma süresi ile döner fırın yakma ve 450 ila 980 °C sıcaklık aralığı ve saniye kalma süresi ile akışkan yataklı yakma için iyi bir adaydır.

Laboratuvarımızda 100 mL Kümil hidroperoksitin saflaştırılması sırasında bir patlama meydana geldi. Patlama, manyetik karıştırma plakasının seramik tepesini tamamen parçalayacak kadar şiddetliydi. Yayınlanan prosedürün modifikasyonları ("Laboratuvar Kimyasallarının Saflaştırılması", D. D. Perrin, W. L. F. Armarego ve D. R. Perrin, 2. Baskı.) kullanılmış ve hidroperoksitin sodyum tuzunun benzen yerine toluen ile yıkanması ve Kümil hidroperoksitin heksan ekstraktlarının susuz magnezyum sülfat üzerinde kurutulması dahil edilmiştir.

Magnezyum sülfat filtrasyonla uzaklaştırıldı ve heksan, şişe patladığında ortam sıcaklığında vakum altında buharlaştırıldı. Heksanın çoğu, şişedeki kalıntı oldukça viskoz olduğu için çıkarılmış gibi görünüyordu. Kümil hidroperoksit muhtemelen çok yüksek konsantrasyonda mevcuttu ve patlamadan hemen önce çok az heksan kalmıştı. Prosedürün diğer tüm yönleri, alıntılanan kitapta yayınlananlarla aynıydı. Patlamanın kesin nedeni bilinmiyor. Patlamayla bağlantılı olabilecek prosedürün tek modifikasyonu magnezyum sülfat kullanımıdır.

Benzen yerine toluenin ikame edilmesinin herhangi bir etkisi olması muhtemel görünmemektedir. Bu değiştirilmiş prosedür, laboratuvarlarımızdaki birçok araştırmacı tarafından birçok kez sorunsuz bir şekilde kullanılmıştır; Bununla birlikte, olay, hidroperoksitlerin hassas doğasının, hatta Kümil hidroperoksit gibi termal olarak oldukça kararlı olduğu bilinen hidroperoksitlerin bile dokunaklı bir hatırlatıcısı görevi görür. Benzende 0,2 M konsantrasyonda Kümil hidroperoksit, 145 °C'de 29 saatlik bir yarı ömürle termal olarak stabildir. Malzeme, satın alındığı şekliyle genellikle %80 Kümil hidroperoksit olarak listelenir.

Analizden, safsızlıkların Kümil hidroperoksitin (alfa - metil stiren, asetofenon ve kümil alkol) bozunma ürünleri olduğunu biliyoruz. Birçok satıcı, satın alındığı gibi konsantre durumda, Kümil hidroperoksitin 80 °C'nin altındaki sıcaklıklarda depolanması gerektiği konusunda uyarıyor. Hidroperoksitler üzerindeki termal veriler yanıltıcı olabilir ve birini yanlış bir güvenlik duygusuna sürükleyebilir. Literatür, diğer hidroperoksitlerin yanı sıra kümenin, bu bileşikler eser veya katalitik konsantrasyonlarda mevcut olsa bile (asitler ve metal örneklerdir) çok çeşitli bileşiklerle oda sıcaklığında hızlı ayrışmaya maruz kalabileceğini gösteren örneklerle doludur. Nispeten büyük miktarda hidroperoksitin düzgün veya konsantre bir durumda saflaştırılması durumunda, kontrolsüz bir reaksiyon ve patlama potansiyeli yüksektir.

Bir saflaştırma prosedürü sırasında, hidroperoksit ayrışması için aktif katalizörler olduğunu kanıtlayabilecek az miktarda malzemeyi yanlışlıkla tanıtmak için birçok fırsat vardır. Bu, iyi kurulmuş arıtma prosedürleri kullanıldığında bile ortaya çıkabilir. Yayınlanan prosedürlere uymanızı ve magnezyum sülfat gibi aktif kurutma ajanları kullanmamanızı öneririz. Kurutma maddesi, hidroperoksitin ayrışmasını katalize edebilecek tanımlanamayan malzeme izleri içerebilir.

Ayrıca az miktarda Kümil hidroperoksitin (<5 g) saflaştırılmasını ve hemen kullanılmasını öneririz. Mevcut tüm koruyucu önlemlerden de yararlanılmalıdır. Bu tür önlemler, arıtma sırasında davlumbazı diğer yanıcı veya potansiyel olarak tehlikeli maddelerden uzak tutmayı içerir. Bu önlem, saflaştırma sırasında hidroperoksitin kontrolsüz reaksiyonu ile ikincil kaza olasılığının önlenmesine yardımcı olur. Güvenlik siperliği, önlük ve ağır eldivenler de giyilmeli ve patlamaya dayanıklı kalkanlar kullanılmalıdır.

Bu eylem, Sentetik Organik Kimya İmalat Endüstrisinde (SOCMI) Uçucu Organik Bileşiklerin (VOC) ekipman sızıntıları için performans standartlarını ilan eder. Bu standartların amaçlanan etkisi, yeni inşa edilmiş, değiştirilmiş ve yeniden yapılandırılmış tüm SOCMI proses birimlerinin, maliyetler, hava kalitesi dışı sağlık ve çevresel etki ve enerji gereksinimleri göz önüne alındığında, voc'nin ekipman sızıntıları için en iyi şekilde gösterilen sürekli emisyon azaltma sistemini kullanmasını gerektirmektir. Kümil hidroperoksit, bir ara ürün veya nihai ürün olarak, bu alt bölüm kapsamındaki proses birimleri tarafından üretilir.

Bu değiştirilmiş prosedür, laboratuvarlarımızdaki birçok araştırmacı tarafından birçok kez sorunsuz bir şekilde kullanılmıştır; Bununla birlikte, olay, hidroperoksitlerin hassas doğasının, hatta Kümil hidroperoksit gibi termal olarak oldukça kararlı olduğu bilinen hidroperoksitlerin bile dokunaklı bir hatırlatıcısı görevi görür. Benzende 0,2 M konsantrasyonda Kümil hidroperoksit, 145 °C'de 29 saatlik bir yarı ömürle termal olarak stabildir. Malzeme, satın alındığı şekliyle genellikle %80 Kümil hidroperoksit olarak listelenir. Analizden, safsızlıkların Kümil hidroperoksitin (alfa metil stiren, asetofenon ve kümil alkol) bozunma ürünleri olduğunu biliyoruz. Birçok satıcı, satın alındığı gibi konsantre durumda, Kümil hidroperoksitin 80 °C'nin altındaki sıcaklıklarda depolanması gerektiği konusunda uyarıyor. Hidroperoksitler üzerindeki termal veriler yanıltıcı olabilir ve birini yanlış bir güvenlik duygusuna sürükleyebilir.

Son yıllarda, insan için faydalı olabilecek yeni kemopreventif ajanları belirlemek için önemli çabalar sarf edilmiştir. Subtropikal bir çalı olan Myrica nagi'nin hepatotoksisiteye ve diğer farmakolojik ve fizyolojik bozukluklara karşı önemli aktiviteye sahip olduğu gösterilmiştir. Myrica nagi'nin farelerde Kümil hidroperoksitin neden olduğu kutanöz oksidatif stres ve toksisite üzerindeki kemopreventif etkisini gösterdik.

30 mg/hayvan/0.2 mL aseton doz seviyesinde kümil hidroperoksit tedavisi, katalaz, glutatyon peroksidaz, glutatyon redüktaz, glukoz gibi kutanöz antioksidan enzimlerin aktivitelerinde azalma ile birlikte demir-askorbat kaynaklı lipid peroksidasyonu ve ksantin oksidaz aktivitesinin indüklenmesi için kutanöz mikrozomal membranın duyarlılığını arttırır-6-fosfat dehidrojenaz ve kutanöz glutatyon seviyesinde tükenme. Bu değişikliklere paralel olarak glutatyon S-transferaz ve kinon redüktaz gibi faz II metabolize edici enzimlerin aktivitelerinde keskin bir azalma gözlenmiştir.

Myrica nagi'nin, Kümil hidroperoksit (30 mg/hayvan/0.2 mL aseton) tedavisinden önce asetonda 2.0 mg ve 4.0 mg/kg vücut ağırlığı dozlarında uygulanması, Kümil hidroperoksitin neden olduğu kutanöz oksidatif stres ve toksisitenin doza bağlı bir şekilde önemli ölçüde inhibisyonu ile sonuçlandı. Kutanöz mikrozomal membranın demir askorbat ve ksantin oksidaz aktivitelerinin indüklediği lipid peroksidasyonuna duyarlılığının artması önemli ölçüde azaldı (p<0.05).

Ek olarak, tükenmiş glutatyon seviyesi, antioksidanların inhibe edilmiş aktiviteleri ve faz II metabolize edici enzimler önemli bir seviyeye çıkarıldı (p<0.05). Myrica nagi'nin koruyucu etkisi doza bağımlıydı. Özet olarak verilerimiz, Myrica nagi'nin ciltte etkili bir kemopreventif ajan olduğunu ve Kümil hidroperoksitin neden olduğu kutanöz oksidatif stres ve toksisiteyi iyileştirebileceğini göstermektedir.

Organik peroksitler, kimya endüstrisinde polimerlerin ve elyaf takviyeli plastiklerin üretimi için oksidasyonun başlatıcıları olarak, polyester reçine kaplamaların ve farmasötiklerin üretiminde yaygın olarak kullanılmaktadır. Serbest radikal üretimi, organik peroksitler tarafından cilt tümörünün ilerlemesine katkıda bulunan kilit faktörlerden biri olarak kabul edilir. İn vitro deneyler, Kümil hidroperoksit ile inkübe edilen keratinositlerde metal katalizli alkoksil, alkil ve aril radikallerinin oluşumunu göstermiştir.

Bu çalışma, Kümil hidroperoksite maruz kalan fare derisinin lipit ekstraktlarında in vivo serbest radikal oluşumunu araştırmıştır. Elektron spin rezonansı (ESR) spin yakalama tekniği, 180 mg/kg pbn'nin intradermal enjeksiyonunu takiben alfa-fenil-N-tert-bütilnitron (PBN) radikal eklentilerinin oluşumunu saptamak için kullanıldı. Topikal maruziyetten 30 dakika sonra, Kümil hidroperoksitin (12 mmol/kg) dişi Balb/c farelerinin derisinde 10 hafta boyunca E vitamini eksikliği olan diyetlerde tutulan serbest radikal oluşumunu indüklediği bulundu.

Buna karşılık, E vitamini açısından yeterli bir diyetle beslenen farelerin derisine Kümil hidroperoksit uygulandığında neredeyse fark edilemeyen radikal katkılar tespit edildi. Önemli olarak, toplam antioksidan rezervi ve GSH, askorbat ve E vitamini seviyeleri %34, %46,5 azaldı. fareler E vitamini eksikliği olan bir diyette 10 hafta tutulduktan sonra sırasıyla %27 ve %98. E vitamini eksikliği olan farelerde ESR tarafından tespit edilen PBN eklentileri, Kümil hidroperoksite maruz kaldıktan sonra ciltte in vivo serbest radikal üretimi için doğrudan kanıt sağlar.

Hemidesmus indicus'un immünotoksisiteye ve diğer farmakolojik ve fizyolojik bozukluklara karşı önemli aktiviteye sahip olduğu gösterilmiştir. Bu iletişimde, H. indicus'un fare derisinde Kümil hidroperoksit aracılı kutanöz oksidatif stres ve tümör terfi tepkisi üzerindeki modüle edici etkisini gösterdik.

Kümil hidroperoksit tedavisi (hayvan başına 30 mg), kutanöz antioksidan enzimlerin aktivitelerinde azalma ve glutatyon seviyesinde tükenme ile birlikte kutanöz mikrozomal lipid peroksidasyonunu ve ksantin oksidaz aktivitesinin indüklenmesini arttırdı. Bu değişikliklere paralel olarak faz II metabolize edici enzimlerin aktivitelerinde keskin bir azalma gözlendi.

Kümil hidroperoksit tedavisi ayrıca ornitin dekarboksilaz aktivitesini indükledi ve fare derisinde DNA sentezinde [(3)H]-timidin alımını arttırdı. H. indicus'un etanolik ekstraktının, Kümil hidroperoksit tedavisinden önce asetonda 1.5 ve 3.0 mg/kg vücut ağırlığı doz seviyesinde uygulanması, Kümil hidroperoksitin neden olduğu kutanöz oksidatif stresin, epidermal ornitin dekarboksilaz aktivitesinin önemli ölçüde inhibisyonu ve doza bağlı bir şekilde gelişmiş DNA sentezi ile sonuçlandı.

Kutanöz mikrozomal membranın lipid peroksidasyonu ve ksantin oksidaz aktivitesine duyarlılığının artması anlamlı şekilde azaldı (p<0.01). Buna ek olarak, glutatyonun tükenmiş seviyesi, antioksidanların ve faz II metabolize edici enzimlerin inhibe edilmiş aktiviteleri önemli seviyeye çıkarıldı (p<0.05). Özet olarak, verilerimiz H. indicus'un ciltte etkili bir kemopreventif ajan olduğunu ve hidroperoksitin neden olduğu kutanöz oksidatif stresi ve tümör gelişimini iyileştirebileceğini göstermektedir.

kullanmak
Kümen peroksit renksiz ila soluk sarı bir sıvıdır. Aseton ve fenol üretiminde kullanılır; polimerizasyon katalizörü olarak, özellikle redoks sistemlerinde, hızlı polimerizasyon için kullanılır. İNSAN çalışmaları: Normal insan epidermal keratinositleri, fosfatidilserin tercih edilerek derin lipid oksidasyonuna ve ardından Kümil hidroperoksite maruz kaldığında fosfatidilserin dışsallaştırılmasına maruz kalır. HAYVAN Çalışmaları: Tavşan derisine (dairesel alan, 2 cm çapında) 1-2 damla Kümil hidroperoksitin (%73) uygulanması 2-3 gün içinde eritem, ödem ve vezikülasyona neden oldu.

tavşanların gözüne uygulanan 1 mg, palpebral konjonktiva ve kemozun kızarıklığına neden oldu. Başlatma / terfi çalışmasında DMBA / kümen peroksite maruz kalan farelerde oluşan deri karsinomu. Drosophila melanogaster testinde Kümil hidroperoksitin mutajenik aktivitesi gözlendi. Salmonella mikrozomu ön inkübasyon deneyinde kümil hidroperoksit mutajenite açısından değerlendirildi.

Kümil hidroperoksit, metabolik aktivasyonun varlığında ve yokluğunda 5 kadar Salmonella typhimurium suşunda (TA1535, TA1537, TA97, TA98 ve TA100) test edildi. Ames testinde kümil hidroperoksit pozitifti ve test edilen son pozitif doz 33 ug/plaka idi. EKOTOKSİSİTE ÇALIŞMALARI: Su kirleticilerinin toksik etkisi, Daphnia magna, ırcha suşunun immobilizasyonu ölçülerek test edildi. Kümil hidroperoksit için ortalama etkin konsantrasyon (EC50) 10 mg/L'den azdı.

Reaktif oksijen türleri sadece önemli sinyal iletim yollarını modüle etmekle kalmaz, aynı zamanda keratinositlerde DNA hasarını ve sitotoksisiteyi indükler. Hidrojen peroksit ve organik peroksitler, bu kimyasallar dermal olarak uygulanan kozmetik ve farmasötiklerde yaygın olarak kullanıldığından ve ayrıca endojen metabolik ara ürünleri temsil ettiğinden özellikle önemlidir. Lipid peroksidasyonu, lipitler oksidasyona karşı son derece hassas olduğundan ve lipit bazlı sinyal sistemleri, apoptoz dahil olmak üzere bir dizi hücresel süreçte yer aldığından, peroksitlere hücresel yanıtta temel ilgi alanıdır.

Spesifik fosfolipid sınıflarının oksidasyonu, floresan oksidasyona duyarlı yağ asidi, cis-parinarik asidin floresan yüksek performanslı bir sıvı kromatografi tahlili kullanılarak metabolik olarak dahil edilmesinden sonra Kümil hidroperoksite maruz kalan normal insan epidermal keratinositlerinde ölçüldü. Ek olarak, lipid oksidasyonu, membran fosfolipid asimetrisindeki değişiklikler ve diğer apoptoz belirteçleri ile korele idi. Kümil hidroperoksit, tüm fosfolipid sınıflarında cis-parinarik asidin önemli oksidasyonunu üretmesine rağmen, bir fosfolipid olan fosfatidilserin, diğer tüm türlerin üzerinde tercihen oksitlenmiş görünüyordu.

Flüoresamin türetme ve anneksin V bağlanması kullanılarak, fosfatidilserin spesifik oksidasyonuna, fagositik makrofajlarla etkileşim için bir tanıma sinyali olarak hizmet edebileceği, fosfatidilserin içten dış plazma zarı yüzeyine translokasyonunun eşlik ettiği gözlendi. Bu etkiler, kaspaz-3 aktivasyonu, DNA fragmantasyonu veya nükleer morfolojideki değişiklikler gibi diğer apoptotik belirteçlerdeki saptanabilir değişikliklerden çok daha erken meydana geldi.

Bu nedenle, normal insan epidermal keratinositleri, fosfatidilserin tercih edilerek derin lipid oksidasyonuna ve ardından Kümil hidroperoksite maruz kaldığında fosfatidilserin dışsallaştırılmasına maruz kalır. Bu nedenle, in vivo olarak benzer oksidatif strese maruz kalan normal insan epidermal keratinositlerinin fosfatidilserin oksidasyonuna / translokasyonuna maruz kalması muhtemeldir. Bu, onları makrofaj tanıma ve fagositoz için hedefler haline getirecek ve böylece inflamasyonu tetikleme veya neoplastik dönüşümlere yol açma potansiyellerini sınırlayacaktır.

Üç 4 saatlik süre boyunca 50 ppm Kümil hidroperoksite maruz kalan Akut Maruziyet/ Sıçanlar (n=2) koordinasyon bozukluğu, titreme ve /CNS depresyonu/yaşadı. Biri öldü. Otopsi (histolojik) tıkalı akciğer ve böbrekleri gösterdi. Yedi 5 saatlik süre boyunca 31.5 ppm Kümil hidroperoksite maruz kalan sıçanlar (n=6) tükürük salgısı, solunum zorluğu, titreme ve kulak ve kuyruk hiperemi sergiledi. Histolojik incelemede amfizem ve alveoler duvarların kalınlaşması gösterildi. On iki 4.5 saatlik süre boyunca 16 ppm Kümil hidroperoksite maruz kalan sıçanlarda (n=6) tükürük salgısı ve burun tahrişi görülürken otopsi organların normal olduğunu gösterdi.

Subkronik toksisite, 3 ay boyunca haftada 5 gün 1, 6, 31 veya 124 mg/cum Kümil hidroperoksite 6 saat boyunca günlük maruz bırakılan 20 Fischer 344 sıçan (10 erkek ve 10 dişi) grubunda değerlendirildi. Aşırı toksisite nedeniyle 5 gün sonra 124 mg/m3'e maruz kalma sonlandırıldı; Hayatta kalan hayvanların kurban edildiği 12 günde 6/10 erkek ve 3/10 dişi sıçanlarda mortalite gözlendi. 12 Günde 124 mg/cu m doz grubundaki hayvanların klinik gözlemleri arasında göz ve burun tahrişi, solunum güçlüğü ve vücut ağırlığında azalma vardı.

Test maddesinin 124 mg/cu m doz grubunda ölen veya kurban edilen hayvanlarda etkisine atfedilen patolojik gözlemler arasında kornea, nazal konkalar ve mide zarının ülserasyonu ve iltihabı; timik atrofi gözlemleri sırasında, bazı lenf düğümlerinin germinal merkezlerinde lenfoid dokunun tükenmesi ve dalak, karaciğerin lipit içeriğinin azalması ve dolaşımdaki beyaz kan hücrelerinin azalması strese bağlandı.

124 mg/cu m doz grubundaki hematolojik gözlemler arasında PCV, RBC ve WBC sayısında genel bir azalma ve hemoglobin seviyelerinde bir azalma vardı. Kümil hidroperoksit, tam 90 gün boyunca maruziyette tutulan hayvanlarda 1, 6 veya 31 mg/cu m konsantrasyonlarda uygulandığında klinik, patolojik, hematolojik ve biyokimyasal parametrelerde veya idrar tahlili değerlerinde biyolojik olarak önemli değişikliklere neden olmadı.

Kümil hidroperoksitin aseton, fenol ve alfa-metilsitren üretiminde polimerizasyon katalizörü ve polyester reçine çapraz bağlama maddesi olarak üretimi ve kullanımı, çeşitli atık akışları yoluyla çevreye salınmasına neden olabilir. Atmosferde ve kümenden gelen doğal sularda küçük miktarlar oluşabilir. Havaya bırakılırsa, 25 °C'de 3.27X10-3 mm Hg'lik bir buhar basıncı, Kümil hidroperoksitin yalnızca atmosferde bir buhar olarak var olacağını gösterir.

Buhar fazı Kümil hidroperoksit, fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile reaksiyona girerek atmosferde bozunacaktır; Havadaki bu reaksiyonun yarı ömrünün 45 saat olduğu tahmin edilmektedir. Toprağa salınırsa, Kümil hidroperoksitin tahmini 2000 Koç'a göre hareket kabiliyetinin düşük olması beklenir. Nemli toprak yüzeylerinden buharlaşma, tahmini 4.7X10-8 atm-cu m/mol Henry Yasası sabitine dayanarak beklenmemektedir.

Kümil hidroperoksitin buhar basıncına bağlı olarak kuru toprak yüzeylerinden buharlaşması beklenmez. Japon MITI testi kullanılarak, biyolojik bozunmanın önemli bir çevresel kader süreci olmadığını gösteren Teorik bod'un %0'ına 4 haftada ulaşıldı. Hidroperoksitler çeşitli bileşiklerle reaksiyona girer ve karşılık gelen alkollere kolayca parçalanır. Suya bırakılırsa, tahmini Koç'a göre askıda katı maddelere ve tortuya adsorbe olması beklenir.

Bu bileşiğin tahmini Henry Yasası sabitine dayanarak su yüzeylerinden buharlaşma beklenmez. Tahmini bir BCF 12, suda yaşayan organizmalarda biyokonsantrasyon potansiyelinin düşük olduğunu göstermektedir. Kümil hidroperoksite mesleki olarak maruz kalma, Kümil hidroperoksitin üretildiği veya kullanıldığı işyerlerinde bu bileşikle inhalasyon ve dermal temas yoluyla meydana gelebilir.

Bir polimerizasyon katalizörü(2) ve bir polyester reçine çapraz bağlama maddesi(3) olarak aseton, fenol ve alfa-metilsitren üretiminde kümil hidroperoksitin üretimi ve kullanımı, çeşitli atık akışları yoluyla çevreye salınmasına neden olabilir.

Bir sınıflandırma şemasına dayanarak, bir yapı tahmin yönteminden(2) belirlenen tahmini 2000 Koc değeri, Kümil hidroperoksitin toprakta hareket kabiliyetinin düşük olmasının beklendiğini göstermektedir. Buhar basıncına, 3.27X10-3 mm Hg'ye ve suda çözünürlüğüne bağlı olarak tahmini 4.7X10-8 atm-cu m/mol Henry Yasası sabiti göz önüne alındığında, nemli toprak yüzeylerinden Kümil hidroperoksitin buharlaşması beklenmez, 13.900 mg/L. Kümil hidroperoksitin buharlaşması beklenmez buhar basıncına bağlı olarak kuru toprak yüzeylerinden.

Japon MITI testinde aktif çamur kullanan Teorik bod'un %0'ı, biyolojik bozunmanın toprakta önemli bir çevresel kader süreci olmadığını göstermektedir. Bununla birlikte, hidroperoksitler çeşitli bileşiklerle reaksiyona girer ve kolayca karşılık gelen alkollere indirgenir. Çok değerlikli metal iyonları tarafından kolayca ayrışırlar, foto ve termal olarak duyarlıdırlar ve ilk oksijen-oksijen bağı homolizine uğrarlar ve indüklenmiş ve kendi kendine indüklenen ayrışmaya maruz kalan serbest radikaller tarafından kolayca saldırıya uğrarlar. Bu nedenle, kimyasal bozulmanın topraktaki baskın kader süreci olması beklenmektedir.

Atmosferdeki yarı uçucu organik bileşiklerin gaz/partikül bölümleme modeline göre, 25 °C'de 3.27X10-3 mm Hg buhar basıncına sahip olan Kümil hidroperoksitin yalnızca ortam atmosferindeki buhar fazında bulunması beklenir. Buhar fazı Kümil hidroperoksit, fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile reaksiyona girerek atmosferde bozunur; Havadaki bu reaksiyonun yarı ömrünün, bir yapı kullanılarak belirlenen 25 °C'de 8.6X10-12 cu cm/molekül-sn hız sabitinden hesaplanan 45 saat olduğu tahmin edilmektedir tahmin yöntemi. Kümil hidroperoksit, çevresel spektrumdaki ışığı emer ve doğrudan fotoliz potansiyeline sahiptir.

Kümil hidroperoksitin fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile buhar fazı reaksiyonu için hız sabiti, bir yapı tahmin yöntemi kullanılarak 25 °C'de 8.6X10-12 cu cm/molekül-sn olarak tahmin edilmiştir. Bu, cu cm başına 5X10+5 hidroksil radikalinin atmosferik konsantrasyonunda yaklaşık 45 saatlik atmosferik bir yarı ömre karşılık gelir. Hidroperoksitler, çok değerlikli metal iyonlarıyla (herhangi bir oksidasyon durumu) redoks reaksiyonları ile ayrışır ve serbest radikaller ve fotodisosiyasyon tarafından saldırıya uğrar. Bu bozunma mekanizmaları tarafından Kümil hidroperoksitlerin bozunma oranları hakkında spesifik bir veri bulunamamıştır. Serbest radikallerle reaksiyonlar hızlıdır ve doğal sularda ve kentsel atmosferlerde ayrışmaya neden olması beklenir.

Moleküler bağlantı indekslerine dayalı bir yapı tahmin yöntemi kullanılarak, Kümil hidroperoksitin Koç'sunun 2000 olduğu tahmin edilebilir. Bir sınıflandırma şemasına göre, bu tahmini Koç değeri, Kümil hidroperoksitin toprakta hareket kabiliyetinin düşük olması beklendiğini göstermektedir. Hidroperoksitler, çok değerlikli metal iyonları ve toprakta her yerde bulunan diğer türlerle reaksiyona girer ve kolayca karşılık gelen alkollere indirgenir. Bu nedenle toprakta kimyasal olarak hızla bozunması beklenir ve toprakta uzun mesafeler kat etmesi veya yeraltı suyuna göç etmesi beklenmez.

Kümil hidroperoksit için Henry Yasası sabiti, buhar basıncından türetilen 4.7X10-8 atm-cu m/mol, 3.27X10-3 mm Hg ve suda çözünürlük, 13.900 mg/L olarak tahmin edilmektedir. su ve nemli toprak yüzeyleri. Kümil hidroperoksitin buhar basıncına bağlı olarak kuru toprak yüzeylerinden buharlaşması beklenmez.

Kümil hidroperoksit, döngüsel tortular ve ara ürünler üreten endüstriyel kaynaklardan ve endüstriyel organik kimyasallardan bir hava kirletici olarak yayılabilir.

2016 TSCA Envanter Güncelleme Raporlama verilerine göre, 6 raporlama tesisi, Amerika Birleşik Devletleri'nde Kümil hidroperoksitin üretimi, işlenmesi veya kullanımı sırasında maruz kalma olasılığı makul olan kişi sayısının 10 işçi kadar düşük ve tesis başına 500 işçi kadar yüksek olabileceğini tahmin ediyor; veriler büyük ölçüde hafife alınabilir gizli işletme bilgileri (CBI) veya bilinmeyen değerler nedeniyle.

NIOSH (NOES Anketi 1981-1983), ABD'de 234.305 işçinin (bunların 69.933'ü kadındır) potansiyel olarak Kümil hidroperoksite maruz kaldığını istatistiksel olarak tahmin etmiştir. Kümil hidroperoksite mesleki olarak maruz kalma, Kümil hidroperoksitin üretildiği veya kullanıldığı işyerlerinde bu bileşikle inhalasyon ve dermal temas yoluyla meydana gelebilir. Ekstrüzyon alanındaki bir elektrik kablosu yalıtım tesisinde ölçülen hava örneklerinde 0-60 ug/cu m'de Kümil hidroperoksit tespit edilmiş, ayakkabı tabanı fabrikasının vulkanizasyon alanında veya lastik kaplama fabrikasının vulkanizasyon ve ekstrüzyon alanlarında tespit edilmemiştir.

Kümil hidroperoksit nispeten kararlı bir organik peroksittir. Bu oksitleyici ajan, ~%80 saflıkta ticari olarak temin edilebilir. Benzen içindeki 0,2 M'lik bir çözeltinin yarı ömrü 145°C'de 29 saattir. Kümil hidroperoksitin bozunma ürünleri metilstiren, asetofenon ve kümil alkoldür. Saf Kümil hidroperoksit oda sıcaklığında saklanabilir, ancak kontrolsüz reaksiyon ve patlama potansiyeli yüksektir. Kümil ve diğer hidroperoksitler, asitler ve metaller gibi çok çeşitli eser bileşiklerin etkisi altında hızlı ayrışmaya uğrayabilir.