Formaldéhyde (Méthanal)

CAS No: 50-00-0

Synonyms:
Formaldehit; form aldehit; Methyl aldehyde; Methylene oxide; Formalin; Formol; Formalin; 
paraform; 
methylene
glycol; 
methyl
aldehyde; 50-00-0; formaldehyde; formalin; methanal; formol; Methylene oxide; CAS:50-00-0; Oxomethane; Paraformaldehyde; Paraform; Formic aldehyde; Oxymethylene; Methyl aldehyde; Formaldehitnnoform; Formalith; Formaldehyde solution; Methaldehyde; Oxomethylene; Superlysoform; Formalina; Lysoform; Morbicid; Karsan; Formaldehyde; Formaline; Polyoxymethylene; Aldehyde formique; FYDE; Formaldehyde, gas; Formalin 40; Aldeide formica; 30525-89-4; Oplossingen; Dormol; Polyformaldehyde; Formalin-loesungen; Paraformic aldehyde; Formaldehit37; Formaldehit37%; Formaldehit%37; formaldehyde37; formaldehyde 37%; form aldehyde; FA; Méthanal; Métanal; Methanal; Формальдегид; Formaldehyde, gas; Formalin 40; Aldeide formica; 30525-89-4; Oplossingen; Dormol; Polyformaldehyde; Formalin-loesungen; Paraformic aldehyde; Rcra waste number U122; oxomethyl; Aldacide; Aldehyd mravenci; Paraformaldehydum;; Oilstop, Halowax; Flo-Mor; CH2O; UN 2209 (formalin); Formaldehyde (gas); Formaldehyde polymer; Formaline [German]; NCI-C02799; Formalina [Italian]; Oplossingen [Dutch]; HCHO; Caswell No. 465; Caswell No. 633; FORMYL GROUP; Polyoxymethylene glycol; Polymerised formaldehyde; Fordor; UN 1198; Aldehyd mravenci [Czech]; POLY(OXYMETHYLENE); Aldeide formica [Italian]; Aldehyde formique [French]; FORMALDEHİD; FORM ALDEHİD; FORMALDEHIT; FORMALDEHYDE; FORM ALDEHYDE; FORMALDEHİD 37; FORM ALDEHİD 37; FORMALDEHIT 37; FORMALDEHYDE 37; FORM ALDEHYDE 37

Méthanal
Méthanal - Formaldéhyde

Représentation du méthanal
Identification
Nom UICPA    méthanal
Synonymes    
formaldéhyde
aldéhyde formique
formol

No CAS    50-00-0
No ECHA    100.000.002
No CE    200-001-8
No RTECS    LP8925000
Code ATC    « QP53AX19 » [archive]
DrugBank    DB03843
PubChem    712
ChEBI    16842
No E    E240
SMILES    
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InChI    
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Apparence    gaz, d'odeur caractéristique,
ou liquide incolore (solution)1
Propriétés chimiques
Formule brute    CH2O  [Isomères]
Masse molaire4    30,026 ± 0,0012 g/mol
C 40 %, H 6,71 %, O 53,29 %,
pKa    13,27 à 25 °C2
Moment dipolaire    2,332 ± 0,002 D3
Propriétés physiques
T° fusion    −92 °C1
T° ébullition    −19,5 °C2 ;
98 °C (solution à 37 %)1

Solubilité    400 g·L-1 (eau, 20 °C) ;
soluble dans l'alcool, l'éther diéthylique, l'acétone, le benzène2

Masse volumique    0,8 g·cm-31
[+]
T° d'auto-inflammation    430 °C1
Point d’éclair    53 °C
Limites d’explosivité dans l’air    7–73 %vol1
Pression de vapeur saturante    3 890 mmHg (25 °C)2
Écotoxicologie
DL50    100 mg·kg-1 (rat, oral)
220,1 mg·kg-1 (lapin, dermal)
Valeur d'exposition    0,3 ml·m-3 ; 0,37 mg·m-3
LogP    0,352
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier Consultez la documentation du modèle
Le méthanal ou formaldéhyde ou aldéhyde formique est un composé organique de la famille des aldéhydes, de formule chimique CH2O ; C'est le membre le plus simple de cette famille. À température ambiante, c'est un gaz inflammable. Synthétisé pour la première fois par le Russe Alexandre Boutlerov en 1859, il fut formellement identifié par l'Allemand August Wilhelm von Hofmann en 1867.
Le terme « formol » est généralement réservé à ses solutions aqueuses diluées. Le formol est un soluté aqueux à 3,7 % - 4 % de formaldéhyde. Le paraformaldéhyde est une forme solide, polymérisée de formaldéhyde.

La formaline est une solution aqueuse dans laquelle le méthanal est dissous à 37 % en masse14. Cette appellation tire son origine d'un produit commercial, mais s'est depuis étendue par abus de langage aux autres solutions de méthanal à cette concentration15.

Le formaldéhyde est un gaz ubiquitaire, principalement issu de la combustion incomplète de substances contenant du carbone. Il est donc présent dans la fumée de feux de forêt, dans les rejets de centrales électriques thermiques, d'incinérateurs, de raffineries, de chaudières industrielles et dans les gaz d'échappement de véhicules16,17 automobiles, et dans la fumée du tabac. Il est aussi produit dans l'atmosphère sous l'action des rayons solaires et du dioxygène sur le méthane atmosphérique ainsi que sur d'autres hydrocarbures16,17 ; les processus de décomposition de matières organiques (végétaux ou cadavre) en produisent aussi18.
Dans l'air intérieur, il est notamment émis par divers types de colles. L'air intérieur en contient généralement plus que l'air extérieur18.
De petites quantités de méthanal sont produites par le métabolisme de la plupart des organismes, dont l'organisme humain.

Propriétés
Le méthanal est à température ambiante un gaz, mais très soluble dans l'eau, il y forme en solution le formol.
Le méthanal polymérise dans l'eau, ce qui fait que le formol contient peu de méthanal sous forme de monomères. Le méthanal polymérise sous forme de polyoxyméthylène (appelé paraformaldéhyde ; succession de groupements -O-CH2-) ou de 1,3,5-trioxane (trimère cyclique). La dépolymérisation est possible par distillation en présence de traces acides. Généralement, le formol vendu dans le commerce contient aussi du méthanol pour limiter la polymérisation du méthanal.

Le méthanal possède la plupart des propriétés chimiques des aldéhydes, hormis qu'il est plus réactif. Remarquablement électrophile, il peut réagir par substitution électrophile aromatique avec les composés aromatiques ou par addition électrophile sur les alcènes. En présence d'un catalyseur basique, le méthanal subit une réaction de Cannizzaro et se transforme en acide formique et en méthanol.

Enfin, le formol (méthanal) est facilement oxydé par le dioxygène de l'air pour former de l'acide formique. C'est pourquoi il faut le conserver dans des récipients étanches.

Production
Il est fabriqué industriellement par l'oxydation catalytique du méthanol, et plus précisément par action de l’oxygène de l’air sur le méthanol, en phase vapeur, en présence de catalyseur.

Sur la base du rapport air-méthanol du procédé, on distingue deux types de fabrication :

procédés d’oxydation partielle de méthanol ; s'effectuant au-dessus de la limite (haute) d’explosivité, soit 30 % en volume de méthanol. Dans ce cas les catalyseurs sont à base d'argent ou de l'argent métallique pur ; on parle donc aussi de « procédé à l'argent » ;
La catalyse à base d'argent réagit à haute températures (650 °C environ). Deux réactions produisent alors simultanément du méthanal : l'équation ci-dessus, et l'équation de déshydrogénation ci-dessous :
CH3OH → H2CO + H2.
procédés d’oxydation totale de méthanol, qui s'effectuent sous la limite inférieure d’explosivité, soit 7 % en volume de méthanol. Les catalyseurs sont alors un mélange d’oxydes de fer, de molybdène et de vanadium ; on parle donc aussi de « procédé aux oxydes ». Dans ce cas, le méthanol et le dioxygène réagissent à 400 °C selon l'équation :
CH3OH + ½ O2 → H2CO + H2O.
Autres méthodes

Le méthanal peut également être produit lors de l'ozonolyse d'un alcène terminal.
ou en ajoutant de l'hexaméthylènetétramine au milieu réactionnel suivant la réaction :
Production of formaldehyde.png
L'oxydation prolongée du méthanal conduit à la formation d'acide formique, que l'on trouve en faible concentration dans les solutions industrielles de méthanal.

Production artisanale
Le méthanal se dégage avec l'ajout de permanganate de potassium (KMnO4) dans les proportions de 1 g de permanganate pour 2 ml de formaline. C'est une réaction exothermique, dont la chaleur générée est importante.
Cette méthode est utilisée par certains aviculteurs pour les fumigations d'œufs.

À une échelle réduite, le formol peut être produit grâce à diverses réactions comme la conversion de l'éthanol.

Utilisation

Le méthanal est utilisé :

Babouin conservé au Musée royal de l'Afrique centrale.
comme désinfectant, notamment en médecine vétérinaire (ex : pédiluves de désinfection) ;
comme fixateur et conservateur de cadavres ou de certains échantillons biologiques 19 d'animaux ou d'humains (pour les dissections d'écoles de médecine par exemple) ou pour la conservation ou fixation d'échantillons ou de certains prélèvements biologiques, comme dans le cadre d'analyses IBGN, IBMR ou IOBS ;
comme conservateur dans certains vaccins ;
pour assécher ou tuer la peau (pour le traitement médical des verrues par exemple) ;
en dentisterie ; sous forme directe (formaldéhyde) ou dérivée (paraformaldéhyde, polyoxyméthylène) intégrés dans un grand nombre de spécialités destinées à obturer les canaux des dents dévitalisées. Contrairement aux médicaments, les produits et matériaux employés en art dentaire ne sont pas soumis à une autorisation de mise sur le marché, ce qui explique qu'ils échappent à la réglementation évoquée au paragraphe suivant ; l'usage pour les dentifrices est encore autorisé en Union européenne, mais a été interdit aux États-Unis au début des années 1980.
pour embaumer les corps, donc par thanatopraxie, par exemple en attente d'un enterrement ;
pour produire des polymères et des produits chimiques (plus de 50 % du total des usages du méthanal) ;
pour coller les tapisseries ;
illégalement, pour la conservation des aliments20, ;
comme inhibiteur de corrosion dans l'industrie d'extraction du gaz de schiste, où le méthanal est dilué dans un mélange d'eau, à d'autres produits chimiques et de sable, pour l'injection dans les puits d'extraction du gaz de schiste comme liquide d'hydrofracturation.
sous forme de formol pour faire sortir les vers de terre du sol, à des fins de comptage21.
pour fabriquer des phénoplastes, en le combinant au phénol, à l'urée ou à la mélamine (fabrication d'aminoplastes). le méthanal forme alors des résines thermodurcissables.
Ces résines sont souvent utilisées dans les colles permanentes, comme celles utilisées dans la fabrication d'agglomérés, de contreplaqués, de la laine de verre, de tapis, ou bien pour former des mousses synthétiques.
comme désinfectant en remplaçant l'atmosphère de l'usine par un mélange de formaldéhyde sur certains sites de production pharmaceutique.
On emploie aussi le méthanal pour produire de nombreux autres produits chimiques, dont la plupart sont des polyols comme le pentaérythritol, utilisé dans la fabrication de peintures et d'explosifs. On compte aussi d'autres dérivés du méthanal comme le méthylène diphényle diisocyanate, un constituant important des peintures et des mousses de polyuréthane, ainsi que l'hexaméthylènetétramine, utilisée dans les résines phénol-méthanal et pour fabriquer du RDX (un explosif).

Réglementation
Le règlement CLP de l'Union Européenne n°1272/2008 classe le formaldéhyde de la manière suivante22 :

Cancérigénicité, catégorie 1B
Mutagénicité sur les cellules germinales, catégorie 2
Toxicité aiguë par contact avec la peau ou par ingestion, catégorie 3
Corrosion cutanée, catégorie 1B
Sensibilisation cutanée, catégorie 1
L'utilisation du formaldéhyde est limitée par son statut de produit cancérigène, mutagène et reprotoxique suivant le règlement UE n°552-2009. En tant que produit biocide, il est soumis aux articles L.522-1 et suivants du code de l'environnement. L'aldéhyde formique est une substance identifiée et notifiée à l'annexe II du Règlement Délégué (UE) n°1062/201423 pour différents types de produits biocides. Il peut être présent dans les produits suivants:

Produits biocides destinés à l'hygiène humaine;
Désinfectants utilisés dans le domaine privé et dans le domaine de la santé publique et autres produits biocides;
Produits biocides destinés à l'hygiène vétérinaire; désinfectants pour eau de boisson;
Produits de protection des fibres, du cuir, du caoutchouc et des matériaux polymérisés;
Produits de protection des denrées alimentaires destinés à l'alimentation humaine ou des aliments pour animaux;
Fluides utilisés pour l'embaumement et la taxidermie, et
Lutte contre d'autres vertébrés.
Le Comité des Biocides de l'Agence Européenne des Produits Chimiques (ECHA) a évalué en 2015 l'utilisation du formaldéhyde en tant que produit de désinfection et d'hygiène vétérinaire (type 3 - PT3)24 dans un but de prévention des maladies animales dans les bâtiments où les animaux sont élevés, gardés ou transportés25. Ce comité a jugé que dès lors que les mesures de protection collective et individuelles étaient respectées, l'utilisation de formaldéhyde était acceptable pour la santé humaine et l'environnement dans le cadre:

de la désinfection par nébulisation des bâtiments d'élevage de cochons ou de volailles, et par désinfection humide de petites surfaces de ces bâtiments ;
de la désinfection des œufs dans les couvoirs par nébulisation ou fumigation.
L'Agence Nationale de Sécurité Sanitaire Alimentation, Environnement, Travail (ANSES) a publié le 2 février 2018 un rapport d'expertise collective pour l'élaboration de valeurs techniques de référence (VTR) pour le formaldéhyde26. En annexe de ce rapport, et concernant la réglementation européenne les experts affirment que le formaldéhyde est enregistré dans le règlement (CE) n°1907/2006 (REACH) et n'est "soumis à aucune restriction"27. Concernant le règlement CLP, les experts confirment les catégories ci-dessus, ainsi que l'utilisation industrielle qui en est faite. Les diverses tentatives de substitution du formaldéhyde par d'autres molécules se sont avérées jusqu'à aujourd'hui infructueuses dans ces industries. Aussi, des mesures de protection collective et individuelles sont mises en place suivant les principes généraux de prévention énoncés dans l'article L.4121-2 du code du travail28 afin de protéger la santé des salariés exposés au formaldéhyde. Le 5 avril 2018, une proposition de Directive du Parlement Européen et du Conseil modifiant la Directive 2004/37/CE concernant la protection des travailleurs contre les risques liés à l'exposition à des agents cancérigènes ou mutagènes au travail a été publiée et s'intéresse à cinq molécules, dont le formaldéhyde. Une observation "sensibilisation cutanée" pour le formaldéhyde y est recommandée.

La Commission a aussi demandé à l'ECHA de préparer un dossier «annexe XV» en vue d'une éventuelle harmonisation des règlements nationaux et limitation du formaldéhyde et des rejets de formaldéhyde dans les mélanges et articles destinés aux consommateurs, en particulier ceux produits par la transformation du bois29.

L'ECHA est aussi invitée à recueillir les informations existantes afin d'évaluer l'exposition potentielle au formaldéhyde et aux rejets de formaldéhyde sur le lieu de travail, y compris les utilisations industrielles et professionnelles. Enfin, le Règlement d'Exécution (UE) 2018-183 a refusé d'autoriser le formaldéhyde en tant qu'additif pour l'alimentation animale appartenant aux groupes fonctionnels des conservateurs et des améliorateurs de conditions d'hygiène30.

Recherche, détection et mesures quantitatives
Dans les années 1950, des tests colorimétriques ont été créés par la chimie analytique pour détecter ce produit via la réaction de Hantzsch31, puis au moyen de l'alcool méthylique32 puis via la formation de radicaux33, puis (dans les années 1990) par réaction avec l'acétylacétone34 ou par d'autres méthodes35.
Depuis diverses méthodes, plus fines ont été développées, dont utilisant le méthanol ou l'éthanol36. L'acide chromotropique permet le dosage spectrométrique du formaldéhyde37.

Santé
Exposition de l'être humain
Le formaldéhyde est employé dans nombre de matériaux synthétiques ; ceux-ci relâchent au cours du temps des quantités non négligeables de formaldéhyde.
C'est un des polluants les plus répandus de l'air intérieur des habitations et lieux fermés de travail.
Les enfants y sont notamment exposés. En 2009, une association de médecins, l'Association santé environnement France, s'est intéressée au formaldéhyde en testant des lits bébé38 vendus en grande distribution. Il a été démontré que tous les lits analysés, et ce quel qu'en soit le prix, émettent du formaldéhyde. En comparant les résultats de l'étude et les valeurs guide39 de référence édictées par les autorités de contrôle sanitaires françaises, les taux émis par les lits représentent plus d’un quart de la valeur toxique de référence.

Métabolisation
Chez les mammifères, le formaldéhyde semble assez rapidement dégradé par l'organisme en s'associant au glutathion (demi-vie du formaldéhyde = une minute pour les analyses de plasma sanguin faites chez le rat16). Ce seraient donc surtout ses métabolites40 (hydroxyméthylglutathion, S-formylglutathion puis formiate), qui contribueraient à sa toxicité.

Organes cibles
Les yeux ; avec un caractère irritant du formaldéhyde au-delà de certaines doses41 ;
Certaines muqueuses (nez, gorge, pharynx) sont les premières touchées lors d'exposition chroniques ou d'exposition temporaires à des taux plus élevés de vapeurs de formaldéhyde, selon des études contrôlées d'exposition humaine à court terme de formaldéhyde (à des niveaux de départ de 0,5 à 1 ppm pour les études retenues par l'IARC 1995)41.
Les poumons sont touchés avec de possibles crises d'asthme, généralement pour une teneur de l'air dépassant 3 ppm chez les individus normaux (c'est-à-dire dans ce contexte « individus non sensibilisés ») selon l'IARC-2005). Dans la plupart des études portant sur la fonction pulmonaire, le formaldéhyde seul ou en combinaison avec d'autres agents (concentration de formaldéhyde : moins de 0,02 à 5 ppm) a provoqué des baisses transitoires, réversibles de la fonction pulmonaire, sans preuve d'effet durable sur la fonction pulmonaire chronique (IARC 199541).
Peau : Des phénomènes d'allergies et sensibilisation de la peau sont possibles (dermatite de contact allergique)41.
Des métaplasies squameuses et dysplasies légères ont été observées en cas d'exposition professionnelle41.
Toxicologie
Irritant : au-dessus d'une concentration de 0,1 mg/kg dans l'air, il peut irriter les yeux et les muqueuses, causant des conjonctivites, des maux de tête et des difficultés à respirer accompagnées de douleurs dans la gorge41.
Reprotoxicité : selon le CIRC (2005), plusieurs études ont évalué directement ou indirectement les effets sur la reproduction de l'exposition professionnelle au formaldéhyde. Les résultats examinés dans ces études ont inclus des avortements spontanés, des malformations congénitales, une chute du poids à la naissance, l'infertilité et l'endométriose41.
Les données et rapports restent contradictoires concernant le niveau de risque d'avortement spontané et d'abaissement du poids à la naissance rapportés chez les femmes exposées professionnellement au formaldéhyde.
Quelques études faites sur l'animal de laboratoire exposé à ce produit via l'inhalation ont porté sur les effets du formaldéhyde sur la grossesse et le développement fœtal, n'ayant pas clairement mis en évidence de tels effets quand l'exposition est inférieure aux doses toxiques pour la mère.
Cancérogénicité : après avoir été d'abord considéré comme « cancérigène probable », le formaldéhyde a été classé comme « cancérigène certain » par le Centre international de recherche sur le cancer (CIRC), qui dépend de l'Organisation mondiale de la santé (OMS) et en 2011 l'Anses a demandé son classement comme cancérigène reconnu au niveau européen, de manière qu'il soit obligatoirement classifié et étiqueté comme tel.
Il cause de manière certaine le cancer du nasopharynx
Et en 2006, son implication dans les cancers des fosses nasales et des sinus est suspectée, mais des biais dans les études faites en milieu professionnel ne permettaient pas encore de conclusion certaine42 (ces travailleurs exposés étaient généralement aussi exposés à un grand nombre d'autres polluants potentiellement cancérigènes (poussières de bois dans l'industrie du bois – responsable de cancer des fosses nasales –, benzène – responsable de leucémies –, et d'autres aldéhydes comme l'acétaldéhyde) ; le rôle propre du formaldéhyde dans ces cancers est donc difficilement mis en évidence43,44. L'évaluation IRIS précédente close en 2011 décrit l'hypothèse que le formaldéhyde pourrait atteindre la moelle osseuse et y avoir des effets mutagènes conduisant aux cancers notés, mais les auteurs précisent que malgré l'utilisation de méthodes analytiques sensibles et sélectives susceptibles de différencier les expositions endogènes des apports exogènes, de nombreuses études ont démontré que les doses acquises de formaldéhyde dépasseraient rarement celles qui ne permettraient pas au métabolisme de dégrader la molécule18. Une autre hypothèse, également reprise dans ce Rapport est que les cellules souches hématopoïétiques circulantes qui percolent dans le lit capillaire nasal ou dans les tissus lymphoïdes associés au nez pourraient y muter sous l'effet du formaldéhyde, puis conduire aux cancers notés, mais en 2011, aucune preuves expérimentales n'avait démontré ce mécanisme18.
De nouvelle données sur le risque de leucémie devait être étudiées par l'EPA avec les académies des sciences entre 2016 et début 2018 45
Les animaux de laboratoire soumis à d'importantes doses de méthanal durant leur vie voient le risque de cancer du nez et de la gorge augmenter.
Des études suggèrent qu'au taux moyen de l'air intérieur des habitations, le formaldéhyde n'a pas d'effet cancérigène ; son potentiel cancérigène (« à seuil »), ne s'exprimerait qu'au-delà de 5 mg·m-3, concentrations qui ne sont retrouvées qu'en milieu professionnel46 et rarement dans l'habitat, où les taux moyens sont nettement plus bas (exemple : moyennes françaises proches des 20 μg·m-3, soit 250 fois moins que les taux déclenchant des cancers chez l'animal de laboratoire47,48).
Son implication dans la survenue de cancers du sang (leucémies) est fortement suspectée43 et pourrait être confirmée par une réévalution par l'EPA (attendue début 2018, mais dont la publication semble avoir été retardée45).
Génotoxicité : le CIRC (2005) estime qu'il existe des preuves de génotoxicité pour plusieurs modèles in vitro ainsi que chez les personnes exposées et les animaux de laboratoire. Les études faites chez des travailleurs exposés au formaldéhyde ont révélé des cassures ou réagencements (cross-link) des molécules d'ADN, ce qui est cohérent avec les observations faites chez les animaux de laboratoire (rats, singes), chez lesquels le formaldéhyde inhalé a causé, de manière reproductible, des perturbations de l'ADN extrait de muqueuses nasales après exposition à inhalation41.
Une étude rapporte des anomalies cytogénétiques de la moelle osseuse de rats ayant été exposés par inhalation, mais d'autres études n'ont pas détecté cet effet41.
En dentisterie, les quantités faibles incorporées aux « pâtes canalaires » causent parfois des réponses allergiques graves (urticaire jusqu'à l'œdème de Quincke survenant dans les heures suivant l'introduction de la pâte dans les canaux dentaires, selon la littérature49).
Le formaldéhyde ne fait pas partie des produits listés par la stratégie communautaire sur les perturbateurs endocriniens (E.C., 2004) ni par le rapport d’étude de la DG ENV sur la mise à jour de la liste prioritaire des perturbateurs endocriniens à faible tonnage 50, mais il est parfois associé au résorcinol dans les résines phénoplastes (résines formaldéhyde-résorcinol) notamment utilisées par l’industrie du caoutchouc et des pneumatiques et dans certaines colles utilisées par l’industrie du bois et le résorcinol est un perturbateur endocrinien.
Vers une réévaluation toxicologique et écotoxicologique du formaldéhyde ?
En Europe et aux Etats-Unis, l'évaluation toxicologique et écotoxicologique des produits chimiques doit être périodiquement mise à jour, avec relecture par des pairs, afin de bénéficier des avancées scientifiques sur le sujet.

En 2017, suite aux lacunes ou incertitudes de l'évaluation précédente qui s'est déroulée aux Etats-Unis de 1998 à 201151,52,53, et en intégrant les recommandations du Conseil national de la Recherche des NAS (National Academy of sciences), une nouvelle évaluation du formaldéhyde était lancée au sein du programme IRIS (Integrated Risk Information System) de l'EPA45.

Durant cette période Donald Trump a été élu Président et a nommé une nouvelle administration45.
Début juillet 2018 la presse américaine cite des informations laissant penser que l'Administration Trump, sous l'autorité de Scott Pruitt et son adjoint Andrew Wheeler aurait freiné, voire bloqué toutes les phases du processus de réévaluation de la toxicicité et cancérigénicité de plusieurs produits chimiques, dont le formaldéhyde.
Le Journal Politico note qu'A Wheeler (qui vient alors de remplacer S Pruitt comme directeur intérimaire de l'EPA, jouant donc le rôle de ministre intérimaire de l'environnement) était en outre en 2004 directeur du personnel du Comité sénatorial de l'environnement et des travaux publics alors que son président (Jim Inhofe) cherchait aussi à retarder une nouvelle évaluation de la dangerosité du formaldéhyde45. Les fonctionnaires nommés par l'administration Trump exigent des fonctionnaires de carrière chargés de l'évaluation qu'ils ne commencent pas d'études internes (dont sur l'évaluation du formaldéhyde) sans leur permission formelle, et ils ont annulé des réunions qui l'auraient avancé. Ces pressions et interférences du politique sur le scientifique sont survenues après que les scientifiques de carrière de l'EPA aient commencé en 2017 à mettre à jour les données sur le formaldéhyde, pour l'isoler de la controverse politique selon les administrateurs.
Dans une déclaration, un porte-parole de l'EPA a nié que l'évaluation était bloquée, ajoutant que l'EPA continuait de discuter de cette évaluation avec ses partenaires du programme et n'avait « pas d'autres mises à jour à fournir pour le moment »45. Pourtant alors qu'en Janvier 2018, S. Pruitt estimait devant un panel sénatorial que le projet de rapport d'évaluation était complet et suivait son cours54, en juillet il n'était toujours pas publié, mis en consultation ni envoyé aux relecteurs académiques prévus. L'ébauche révisée de cette nouvelle évaluation IRIS du formaldéhyde aurait normalement dû être publiée pour recevoir d'éventuels commentaires publics puis envoyée pour relecture par des pairs et pour avis aux Académies nationales des sciences, qui constituent pour l'EPA un panel indépendant regroupant des scientifiques parmi les meilleurs du pays. Selon le journal Politico, l'EPA a préparé un budget pour cela (500 000 dollars, le maximum autorisé pour ce type de travail) mais mi-2018 les Académiciens n'avaient toujours pas reçu le projet de rapport. Des documents internes de l'EPA montrent selon le journal Politico qu'un groupe de représentants des lobbys industriels susceptibles d'être concernés par de nouvelles réglementations si l'étude était publiée « ont eu des contacts fréquents avec des hauts responsables de l'EPA en les pressant de la garder l'étude secrète ou d'en modifier les conclusions », affirmant notamment que « près d'un million d'emplois «dépendent de l'utilisation du formaldéhyde »55. Ce groupe d'intérêt comprend notamment une filiale de Koch Industries (Georgia-Pacific Chemicals LLC) qui pourrait voir ses bénéfices affectés par une réglementation plus stricte45.

Santé au travail
Le risque d'absorber du formaldéhyde semble plus élevé :

dans la production de colles et de panneaux agglomérés, contreplaqués, de meubles et d’autres produits du bois recomposé ;
dans la fabrication de diverses matières plastiques, certains fertilisants et résines utilisées dans les moules de fonderie en sable, ainsi que de certaines peintures et vernis ;
parfois dans l’industrie du textile qui utilise ces résines comme apprêts pour rendre des tissus infroissables ;
dans les processus de synthèse d'autres produits chimiques ;
via l'utilisation de produits bactéricides en contenant (nombreuses formulations de produits désinfectants, de cosmétiques, de liquides d'embaumement et de solutions de conservation de tissus biologiques) ;
dans le domaine de la science (conservation d'espèces animales, dans l'échantillonnage de la faune en vue de son analyse/identification,...).
Voies d'exposition
En milieu de travail, l’exposition au formaldéhyde se produit par différentes voies.

Inhalation : le formaldéhyde gazeux est absorbé par les voies respiratoires. L’exposition professionnelle au formaldéhyde par inhalation provient principalement de trois types de sources :

la décomposition thermique ou chimique des résines à base de formaldéhyde, et plus spécifiquement, la combustion du polyoxyméthylène ;
l’évaporation de formaldéhyde à partir de solutions aqueuses (par exemple, les liquides d’embaumement) ;
la formation de formaldéhyde résultant de la combustion d’une variété de composés organiques (par exemple, via les gaz d'échappement).
Passage percutané et contact avec la peau.

Ce risque est le plus élevé pour des métiers utilisant ou produisant des solutions aqueuses de formaldéhyde. Il cause des irritations, des dermites de contact (irritatives et allergiques).
Les symptômes sont des démangeaisons, des picotements et des rougeurs. Une sensibilisation cutanée est susceptible d’apparaître après un contact avec des solutions aqueuses de formaldéhyde de concentration égale ou supérieure à 2 %.

Un contact fréquent avec des solides contenant du formaldéhyde libre ou avec des résines (surtout si elles sont mal polymérisées) peut entraîner une sensibilisation allergique. Ces effets sont a priori facilement évitables en protégeant les régions de la peau exposées, par exemple, en portant des gants et tenues appropriées.
Les effets sanitaires d'une exposition à cette substance varient selon la voie d’exposition et la concentration ou dose absorbée, et probablement selon l'âge du patient.

Lorsqu’une personne est sensibilisée, les manifestations de l’allergie cutanée (érythème) risquent de se produire à chaque contact avec des solutions de concentrations de plus en plus faibles (à partir de 0,5 % de formaldéhyde).

En situation d'accident, du formaldéhyde peut être présent dans l’air en fortes concentrations. Il constitue alors un danger immédiat considérable.

Des concentrations égales ou supérieures à 20 ppm peuvent induire des œdèmes pulmonaires graves et éventuellement causer la mort.
Par contact important et direct avec la peau, le formaldéhyde peut entraîner des lésions.
Le formol est couramment utilisé en pisciculture pour le traitement des parasites externes (costia entre autres).

Alimentation
Le formaldéhyde peut être présent à faible dose dans l'alimentation humaine : il apparaît naturellement dans certains aliments, tels que des fruits et des légumes, à des concentrations pouvant varier de 3 à 60 mg/kg56. Répertorié comme additif (conservateur) sous le code E240, il est désormais interdit en tant que tel dans l'Union européenne56.

Prévention, traitement de l'air intérieur
Une ventilation suffisante et un renouvellement de l'air intérieur sont recommandés surtout dans les logements neufs ou contenant des planchers, murs, plafonds ou meubles contenant de l'aggloméré, des moquettes ou dalles synthétiques collées.
Certaines plantes (chlorophytum par exemple) se sont montrées en laboratoire, dans le cadre du programme Phyt'air par exemple, capables de dégrader de façon modérée certains aldéhydes. Mais avec des rendements qui ne permettent pas d'apurer l'air d'un logement de façon significative57. L'ADEME considère que l'argument « plantes dépolluantes » n'est pas validé scientifiquement au regard des niveaux de pollution généralement rencontrés dans les habitations et des nouvelles connaissances scientifiques dans le domaine58.
Depuis 2013 au moins une peinture détruisant le formaldéhyde est commercialisée, qui en laboratoire absorbe 40 % du formaldéhyde en six heures et 60 % en 24 h (dans les conditions de la norme Iso 16 000).
On commence à trouver sur le marché des agglomérés et meubles ou planchers garantis sans formaldéhyde.

Le formaldéhyde est très irritant pour la peau, le nez, la gorge, les yeux, c’est un allergène. Sa pénétration systémique est insignifiante. Le pouvoir cancérogène du formaldéhyde se limite au rhinopharynx ( cavum) puisque 98% de la dose inhalée est retenue au niveau de la muqueuse nasale.

Formaldéhyde : de quoi parle-t-on ?
Présent à l’état naturel, le formaldéhyde est également synthétisé pour diverses applications industrielles ou médicales. C’est un réactif essentiel à la production de nombreuses substances chimiques.

Le formaldéhyde [n° CAS : 50-00-0] est la plus petite molécule de la famille des aldéhydes. Il est également appelé méthanal ou aldéhyde formique. A température ambiante, le formaldéhyde se présente sous la forme d’un gaz incolore. Son odeur, caractéristique, est piquante et suffocante.
Le formaldéhyde, émis au cours de nombreux processus naturels, est omniprésent dans l’environnement. Il est aussi synthétisé pour diverses applications industrielles ou médicales.

Sources d’émission de formaldéhyde
 

Le formaldéhyde est commercialisé et utilisé en solution aqueuse, à des concentrations variant entre 3 % et 55 % en masse, ou sous forme solide polymérisée (paraformaldéhyde, trioxane). Le plus souvent, du méthanol est ajouté aux solutions aqueuses de formaldéhyde, afin de les stabiliser. Ces solutions stabilisées sont aussi connues sous le nom de formol.

Quels sont les usages du formaldéhyde ? 

Les usages du formaldéhyde sont variés (Cf. Tableau ci-dessous). En tant que monomère, il entre dans la fabrication de résines (urée-formaldéhyde, mélamine-formaldéhyde, phénol-formaldéhyde, etc.) et des polyacétals. C’est un intermédiaire de synthèse de nombreuses substances chimiques. Le formaldéhyde est également utilisé en tant que biocide, c’est-à-dire en tant qu’agent chimique destiné à combattre des micro-organismes (bactéries, virus...) nuisibles.

Exemples d’utilisation du formaldéhyde ou de produits dérivés
Formaldéhyde ou produits dérivés

Secteur

Utilisation

Résines urée-formaldéhyde, mélamine-formaldéhyde, phénol-formaldéhyde et polyacétals

Bois

Adhésifs ou liants pour la fabrication de panneaux de particules, de panneaux de fibres de moyenne densité, de contreplaqués, de charpente, de lamellé-collé, etc.

Fonderie

Liant dans la fabrication des noyaux et de certains moules.

Construction

Liant pour panneaux ou nappes de fibres vitreuses artificielles.
Fabrication de revêtements de surface (mélaminés, Formica®).

Textile

Produits d’impression, d’apprêtage, d’ennoblissement.

Papier

Produits pour le couchage, la résistance à l’humidité.

Cuir

Produits de transformation et de tannage de certains cuirs.

Divers

Fabrication d’abrasifs.
Matières ou poudres à mouler, pour l’enrobage de composés électroniques, par exemple.
Fabrication d’engrais retard.

Résines mélamine-formaldéhyde cationiques

Traitement des eaux

Fabrication de résines échangeuses d’ions

Résines mélamine-formaldéhyde sulfonées

Industrie du ciment / plâtres

Dispersants, plastifiants pour ciments ou plâtres

Formaldéhyde

Industrie chimique

Intermédiaire de synthèse de nombreuses substances chimiques : éthylène-glycol, 1,4-butanediol, 4,4’-diisocyanate de diphénylméthane (MDI), hexaméthylènetétramine, acide nitriloacétique (NTA), acide éthylène-diaminetétraacétique (EDTA), etc.

Secteur de la santé

Fixateur des tissus dans les laboratoires d’anatomie et de cytologie pathologiques

Nutrition animale

Agent conservateur pour le fourrage.