ПРОДУКТЫ

МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД (MALEIC ANHYDRIDE)

Малеиновый ангидрид представляет собой органическое соединение с формулой C2H2 (CO) 2O. Это ангидрид малеиновой кислоты. Это бесцветное или белое твердое вещество с резким запахом. Он производится в промышленных масштабах для применения в покрытиях и полимерах.

CAS No. : 108-31-6
EC No. : 203-571-6

Synonyms:
Furan-2,5-dione; Maleic anhydride; cis-Butenedioic anhydride; 2,5-Furanedione; Maleic acid anhydride; Toxilic anhydride; MALEIC ANHYDRIDE; 2,5-Furandione; 108-31-6; furan-2,5-dione; Maleic acid anhydride; Toxilic anhydride; cis-Butenedioic anhydride; Dihydro-2,5-dioxofuran; Polymaleic anhydride; Maleinanhydrid; 2,5-dihydrofuran-2,5-dione; RCRA waste number U147; 2,5-Furandione, homopolymer; Poly(maleic anhydride); Maleinanhydrid [Czech]; Maleic anhydride polymer; NSC 137651; Maleic anhydride oligomer; Anhydrid kyseliny maleinove; Poly(maleic acid anhydride); Maleic anhydride, homopolymer; CCRIS 2941; HSDB 183; Maleic acid anhydride homopolymer; Maleic Anhydride; Anhydrid kyseliny maleinove [Czech]; MAH/Maleic Anhydride; EINECS 203-571-6; Maleic anhydride, polymers; RCRA waste no. U147; MALEIC ANHYDRIDE; MA; Maleic anhydride polymer, phenyl-terminated; Maleic anhydride, homopolymer, diphenyl terminated; Maleic Anhydrides; Maleic anhydride, 99%, pellets; 2,5-Furanedione; fumaric anhydride; furan-2,5-quinone; Sodium n-amylxanthate; PubChem16845; ACMC-1CROF; Maleic anhydride, 99%; Maleic Anhydride (MAN); Furan-2,5-dione; Maleic anhydride; cis-Butenedioic anhydride; 2,5-Furanedione; Maleic acid anhydride; Toxilic anhydride; MALEIC ANHYDRIDE; 2,5-Furandione; Epitope ID:122673; EC 203-571-6; ma; Lytron 810 (Salt/Mix); Lytron 820 (Salt/Mix); Maleic anhydride, briquettes; Maleic anhydride (briquette); Maleic anhydride treated BSA; 24937-72-2; 5-17-11-00055 (Beilstein Handbook Reference); KSC177I6H; (Z)-butanedioic acid anhydride; Maleimide-Related Compound 11; Maleic anhydride, powder, 95%; Maleic anhydride [UN2215] [Corrosive]; Maleic anhydride, for synthesis, 99.0%; SC-79370; Maleic anhydride [UN2215] [Corrosive]; Maleic anhydride treated bovine serum albumin; ST51046487; Maleic anhydride, puriss., >=99.0% (NT); Maleic anhydride, SAJ first grade, >=98.0%; Maleic anhydride treated non-fat dry milk powder; Maleic anhydride, 95% (may contain up to 5% maleic acid); MAN

Малеиновый ангидрид

Характеристики
Химическая формула C4H2O3
Молярная масса 98,057 г · моль − 1
Внешний вид Белые кристаллы или иглы [3]
Запах раздражающий, удушающий [3]
Плотность 1,48 г / см3
Точка плавления 52,8 ° C (127,0 ° F, 325,9 K)
Температура кипения 202 ° C (396 ° F, 475 K)
Растворимость в воде Реагирует
Давление пара 0,2 мм рт. Ст. (20 ° C) [3]
Магнитная восприимчивость (χ) -35,8 · 10−6 см3 / моль

Производство
Малеиновый ангидрид получают путем парофазного окисления н-бутана. Общий процесс превращает метильные группы в карбоксилаты и дегидрогенизирует основную цепь. Селективность процесса отражает устойчивость малеинового ангидрида с его системой сопряженных двойных связей. Традиционно малеиновый ангидрид получали окислением бензола или других ароматических соединений. По состоянию на 2006 год только несколько небольших заводов продолжают использовать бензол.

В обоих случаях бензол и бутан подают в поток горячего воздуха, и смесь пропускают через слой катализатора при высокой температуре. Отношение воздуха к углеводороду регулируется для предотвращения возгорания смеси. Пятиокись ванадия и триоксид молибдена являются катализаторами, используемыми для бензольного пути, тогда как фосфат ванадия используется для бутанового пути:

C4H10 + 3,5 O2 → C4H2O3 + 4 H2O ∆H = −1236 кДж / моль
Основной конкурирующий процесс включает полное сгорание бутана, конверсия, которая в два раза более экзотермична, чем частичное окисление.

Традиционный метод с использованием бензола стал неэкономичным из-за высоких и все еще растущих цен на бензол и соблюдения нормативов выбросов бензола. Кроме того, при производстве малеинового ангидрида (4 атома углерода) треть исходных атомов углерода теряется в виде диоксида углерода при использовании бензола (6 атомов углерода). Современные каталитические процессы начинаются с молекулы из 4 атомов углерода и только присоединяют кислород и удаляют воду; 4-C-основание молекулы остается неизменным. В целом, новый метод более эффективен с точки зрения материалов. [6]

Существуют параллели с производством фталевого ангидрида: в то время как в старых методах используется нафталин, в современных методах в качестве сырья используется о-ксилол.

Реакции
Химический состав малеинового ангидрида очень богат, что свидетельствует о его доступности и бифункциональной реакционной способности. Он гидролизуется с образованием малеиновой кислоты, цис-HOOC – CH = CH – COOH. Со спиртами образуется полуэфир, например, цис-HOOC – CH = CH – COOCH3.

Малеиновый ангидрид - классический субстрат для реакций Дильса-Альдера [7]. Его использовали в 1928 году для работы над реакцией малеинового ангидрида и 1,3-бутадиена, за которую в 1950 году Отто Пауль Герман Дильс и Курт Альдер были удостоены Нобелевской премии. и фармацевтические препараты.

Малеиновый ангидрид Diel.Alder реакция с бутадиеном.svg
Реакция Михаэля малеинового ангидрида с активными соединениями метилена или метина, такими как эфиры малоната или ацетоацетата, в присутствии катализатора ацетата натрия. Эти промежуточные продукты впоследствии были использованы для получения промежуточных продуктов цикла Кребса аконитовой и изоазонитовой кислот [8].

Малеиновый ангидрид димеризуется в фотохимической реакции с образованием диангидрида циклобутантетракарбоновой кислоты (CBTA). Этот состав используется в производстве полиимидов и в качестве выравнивающей пленки для жидкокристаллических дисплеев. [9]

Димеризация малеинового ангидрида
Он также является лигандом для комплексов низковалентных металлов, например, Pt (PPh3) 2 (MA) и Fe (CO) 4 (MA).

Долгое время считалось, что малеиновый ангидрид проявляет антиароматичность из-за своего цикла из 4 π-электронов в массиве из 5 атомов с p-орбиталями. Однако термохимическое исследование пришло к выводу, что этому эффекту можно приписать только 8 кДж / моль энергии дестабилизации, что делает его в лучшем случае слабо антиароматическим [10].

Использует
Малеиновый ангидрид используется во многих областях.

Около 50% мирового производства малеинового ангидрида используется в производстве ненасыщенных полиэфирных смол (UPR). Рубленое стекловолокно добавляют в UPR для производства пластиков, армированных стекловолокном, которые используются в широком спектре применений, таких как прогулочные катера, сантехника, автомобили, резервуары и трубы.

Малеиновый ангидрид гидрируется до 1,4-бутандиола (BDO), используемого в производстве термопластичных полиуретанов, волокон эластана / спандекса, смол полибутилентерефталата (PBT) и многих других продуктов.

Приложения
Малеиновый ангидрид имеет очень широкий спектр применения - от пищевых добавок до промышленного применения.

ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ
Сырье синтетической смолы (ненасыщенные полиэфиры)
Краски и покрытия
Модификаторы смолы
Стабилизаторы винилхлорида
Пищевые добавки (фумаровая кислота, янтарная кислота, яблочная кислота)
Сельскохозяйственные химикаты
Проклеивающие агенты для бумаги
Имидес
Поверхностно-активные вещества
Пластификаторы (ДОМ, ДБМ, ЦМР)
Другое (GBL, 14BG, THF)

Малатион - это популярный инсектицид, производный от малеинового ангидрида.

Структура эфиров сульфосукцината натрия, общего класса поверхностно-активных веществ, производных малеинового ангидрида.

Ангидриды алкенилянтарной кислоты, которые являются производными малеинового ангидрида, широко используются в производстве бумаги.
Реакция Дильса-Альдера малеинового ангидрида, бутадиена и изопрена дает соответствующие тетрагидрофталевые ангидриды, которые могут быть гидрированы до соответствующих гексагидрофталевых ангидридов. Эти вещества используются в качестве отвердителей в эпоксидных смолах. Другой рынок малеинового ангидрида - это присадки к смазочным маслам, которые используются в картерных маслах бензиновых и дизельных двигателей в качестве диспергаторов и ингибиторов коррозии. Изменения в спецификациях смазочных материалов и более эффективные двигатели отрицательно повлияли на спрос на присадки к смазочным маслам, что дает стабильные перспективы роста потребления малеинового ангидрида в этой области применения.

Ряд более мелких применений малеинового ангидрида. В пищевой промышленности яблочная кислота, производная малеинового ангидрида, используется в искусственных подсластителях и ароматизаторах. К продуктам личной гигиены, содержащим малеиновый ангидрид, относятся лаки для волос, клеи и полироли для пола. Малеиновый ангидрид также является предшественником соединений, используемых для моющих средств для очистки воды, инсектицидов и фунгицидов, фармацевтических препаратов и других сополимеров.

Упаковка и транспортировка
Жидкий малеиновый ангидрид выпускается в автоцистернах и / или контейнерах-цистернах из нержавеющей стали, которые изолированы и снабжены системами обогрева для поддержания температуры 65-75 ° C. Цистерны должны быть одобрены для перевозки расплавленного малеинового ангидрида.

Жидкий / расплавленный малеиновый ангидрид является опасным материалом в соответствии с RID / ADR.

Гранулы твердого малеинового ангидрида транспортируются грузовиками. Упаковка обычно в полиэтиленовые мешки по 25 кг.

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ
Малеиновый ангидрид используется в основном для образования ненасыщенных полиэфирных смол для использования в лодках, автомобилях, грузовиках, зданиях, трубопроводах и электротоварах. Клеи для смазочного масла, синтезированные из малеинового ангидрида, используются для увеличения интервалов замены масла и повышения эффективности двигателя. Малеиновый ангидрид также используется для изготовления сополимеров, пестицидов и других органических соединений, а также в синтезе Дильса-Альдера.

MAN - малеиновый ангидрид - это низкомолекулярный, ненасыщенный ангидрид карбоновой кислоты. Прозрачный бесцветный расплавленный продукт доступен в железнодорожных цистернах, автоцистернах и контейнерах-цистернах ISO (интермодальных).

В смолах для покрытий малеиновый ангидрид
Добавляет участки отверждения для сшивания в реактивных отверждаемых покрытиях, таких как алкиды
Обеспечивает реактивную площадку для УФ-отвержденных покрытий
Повышает температуру стеклования для повышения твердости и сокращения времени высыхания

Малеиновый ангидрид - это универсальная химическая платформа с двумя отличительными реакционными центрами,
Важный компонент в производстве ненасыщенных полиэфирных смол.
Ключ ко многим присадкам, диспергаторам и ингибиторам коррозии к смазочным маслам
Необходимо для приготовления алкенилянтарных ангидридов (ASA), используемых в проклейке бумаги, детергентах, нефтепромыслах и отвердителях эпоксидных смол.
Вступает в реакцию с сополимерами виниловых эфиров, стирола и акриловой кислоты, используемых в клеях, текстиле, косметике, зубной пасте, эмульгаторах, диспергаторах, красках и чернилах.
Используется для синтеза яблочной кислоты для улучшения вкуса и контроля pH в продуктах питания и напитках.
Промежуточный продукт, приводящий к фумаровой кислоте, сельскохозяйственным химикатам, агентам для очистки воды, антипиренам и подсластителям.

Воздействие на здоровье человека и окружающую среду
Этот состав представляет относительно низкую опасность для окружающей среды, что является важной особенностью для некоторых приложений. У людей воздействие малеинового ангидрида может вызвать раздражение дыхательных путей, глаз, открытых слизистых оболочек и кожи. Малеиновый ангидрид также является сенсибилизатором кожи и дыхательных путей. [11]

Малеиновый ангидрид - химическое вещество с низким уровнем опасности. Малеиновый ангидрид быстро гидролизуется с образованием малеиновой кислоты в присутствии воды, и, следовательно, воздействие самого малеинового ангидрида в окружающей среде маловероятно. Малеиновая кислота является биоразлагаемой в аэробных условиях в осадке сточных вод, а также в почве и воде.

В декабре 2013 года было обнаружено, что пищевой крахмал для использования на ночных рынках у поставщика из города Тайнань, Тайвань, содержит малеиновый ангидрид. Поставщик был исследован на предмет наличия 300 тонн испорченного крахмала; более ранняя проверка в ноябре обнаружила 32 тонны.

Малеиновый ангидрид выглядит как бесцветные кристаллические иглы, хлопья, гранулы, стержни, брикеты, комки или плавленая масса. Плавится при 113 ° F. Поставляется как в твердом, так и в расплавленном состоянии. Пары, пары и пыль сильно раздражают глаза, кожу и слизистые оболочки. Температура вспышки 218 ° F. Температура самовоспламенения 890 ° F. Используется для изготовления красок, пластмасс и других химикатов.

Малеиновый ангидрид представляет собой циклический ангидрид дикарбоновой кислоты, который представляет собой циклический ангидрид малеиновой кислоты. Он играет роль аллергена. Это циклический ангидрид дикарбоновой кислоты и член фуранов.

Малеиновый ангидрид используется в рецептуре смол. Воздействие малеинового ангидрида может происходить в результате случайных выбросов в окружающую среду или на рабочих местах, где он производится или используется. Острое (кратковременное) вдыхание малеинового ангидрида на людей вызывает раздражение дыхательных путей и глаз. Было замечено, что хроническое (долгосрочное) воздействие малеинового ангидрида вызывает хронический бронхит, приступы астмы, раздражение верхних дыхательных путей и глаз у рабочих. У некоторых людей развилась аллергия, поэтому более низкие концентрации уже нельзя переносить. Эффекты почек наблюдались у крыс, хронически подвергавшихся воздействию малеинового ангидрида через желудочный зонд (экспериментальное введение химического вещества в желудок). EPA не классифицирует малеиновый ангидрид по канцерогенности.

Собак давали 60 мг / кг / день малеинового ангидрида в течение 990 дней. Определяли уровни малеинового ангидрида в плазме. Константа скорости поглощения 3,49 × 10–3 / день и константа скорости элиминации 8,32 × 10–2 / день были рассчитаны в предположении однокамерной модели. Согласно модели 99% устойчивого состояния было достигнуто к 55 дню исследования. В течение последних 35 дней исследования собак поддерживали в устойчивом состоянии.

Малеиновый ангидрид имеет довольно низкий уровень токсичности через кожный путь, что указывает на ограниченное всасывание через этот путь.

Малеиновый ангидрид, вероятно, гидролизуется до малеиновой кислоты, а затем гидроксилируется до яблочной кислоты, которая участвует в цикле Кребса или может выводиться в неизмененном виде или в конъюгированной форме. Малеиновая кислота является антиметаболитом фумаровой кислоты.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ: Малеиновый ангидрид выглядит как бесцветные иглы, белые комки или гранулы. Имеет раздражающий удушливый запах. Малеиновый ангидрид хорошо растворяется в воде и легко реагирует с водой с образованием малеиновой кислоты.

ИСПОЛЬЗОВАТЬ:
Малеиновый ангидрид используется для производства других химических веществ, которые используются в смолах, красителях, лекарствах и сельском хозяйстве.

ВОЗДЕЙСТВИЕ: Рабочие, работающие с малеиновым ангидридом на производстве, могут вдыхать пары или иметь прямой контакт с кожей. Воздействие на население в целом маловероятно. Если малеиновый ангидрид попадает в окружающую среду, он реагирует с водой с образованием малеиновой кислоты в течение нескольких минут. Из-за быстрой реакции с водой вероятность связывания малеинового ангидрида с частицами в почве и воде, разложения микроорганизмами в почве и воде, движения через почву или перемещения в воздух с поверхности почвы или воды мала. Если малеиновый ангидрид попадает в воздух, он разлагается в результате реакции с другими химическими веществами и светом. РИСК: Сообщалось о раздражении дыхательных путей, хроническом бронхите и астме у рабочих, которые вдыхали пары или пыль малеинового ангидрида с очень низкой концентрацией. Также сообщалось о раздражении кожи, аллергических реакциях и раздражении глаз у рабочих после воздействия паров малеинового ангидрида или пыли. У лабораторных животных, подвергшихся воздействию малеинового ангидрида, наблюдались раздражение кожи и сенсибилизация, при прямом контакте наблюдалось сильное раздражение глаз. Раздражение дыхательных путей и глаз, затрудненное дыхание, поражения в носу и легких и снижение массы тела были обнаружены у лабораторных животных, многократно подвергавшихся воздействию паров малеинового ангидрида от низких до умеренных концентраций. У лабораторных крыс, получавших умеренные пероральные дозы малеинового ангидрида в течение двух поколений, не наблюдалось изменений фертильности, увеличения врожденных дефектов или абортов. Не наблюдалось образования опухолей у лабораторных животных, подвергшихся воздействию паров малеинового ангидрида в низких концентрациях в течение 6 месяцев или получавших малеиновый ангидрид в дозах от низких до умеренных в течение 2 лет. Американская конференция государственных промышленных гигиенистов определила, что малеиновый ангидрид не может быть классифицирован как канцероген для человека из-за отсутствия образования опухолей в ограниченном количестве исследований на лабораторных животных и отсутствия данных на людях. Потенциал малеинового ангидрида вызывать рак у людей не оценивался программой IRIS Агентства по охране окружающей среды США, Международным агентством по изучению рака или 13-м докладом Национальной токсикологической программы США по канцерогенам.

Благодаря своим свойствам ангидрида дикарбоновой кислоты с двойной связью, МА / малеиновый ангидрид / может использоваться как для поликонденсации, так и для полиприсоединения. Полиэфирные и алкидные смолы, лаки, пластификаторы, сополимеры и смазочные материалы являются наиболее важными конечными техническими продуктами. Примерами промышленно важных сополимеров являются: МА-стирол (для технических пластмасс) и МА-акриловая кислота (используется в промышленности моющих средств). В частности, полиэфирные и алкидные смолы используются в производстве пластмасс, армированных стекловолокном, в строительной и электротехнической промышленности, а также в трубопроводном и морском строительстве. ... Меньшие количества МА используются в производстве пестицидов (каптан, малатион) и ингибиторов роста (гидразид малеиновой кислоты).

Малеиновый ангидрид легко гидролизуется до малеиновой кислоты в водных условиях. В результате эти два химиката представлены из-за условий, используемых для проверки их токсичности. Единственное различие может быть связано с потенциалом малеинового ангидрида образовывать гаптены путем ацилирования аминокислотами, что приводит к иммунологическому ответу (кожная и респираторная сенсибилизация).

В дополнение к получению малеинового ангидрида с помощью обычного процесса с неподвижным слоем н-бутена, коммерциализирован новый процесс, основанный на реакторной системе с псевдоожиженным слоем.

Малеиновый ангидрид используется в рецептуре смол. Воздействие малеинового ангидрида может происходить в результате случайных выбросов в окружающую среду или на рабочих местах, где он производится или используется. Было замечено, что острое (кратковременное) вдыхание малеинового ангидрида на людей вызывает раздражение дыхательных путей и раздражение глаз. Было замечено, что хроническое (долгосрочное) воздействие малеинового ангидрида вызывает хронический бронхит, приступы астмы, раздражение верхних дыхательных путей и глаз у рабочих. У некоторых людей развилась аллергия, поэтому более низкие концентрации уже нельзя переносить. Эффекты почек наблюдались у крыс, хронически подвергавшихся воздействию малеинового ангидрида через желудочный зонд (экспериментальное введение химического вещества в желудок). EPA не классифицирует малеиновый ангидрид по канцерогенности.

Малеиновый ангидрид - это отходящий химический поток, который может быть окончательно удален путем контролируемого сжигания. Контролируемое сжигание; Необходимо следить за тем, чтобы произошло полное окисление до нетоксичных продуктов.

Остатки малеиновой кислоты и малеинового ангидрида освобождаются от требования толерантности при использовании в соответствии с надлежащей сельскохозяйственной практикой в качестве инертных (или иногда активных) ингредиентов в составах пестицидов, применяемых только для растущих культур. Использование: Стабилизатор. Ограничение: для составов пестицидов, наносимых на яблоки с минимальным интервалом перед сбором урожая 21 день.

Малеиновый ангидрид определен как опасное вещество в соответствии с разделом 311 (b) (2) (A) Федерального закона о контроле за загрязнением воды и дополнительно регулируется поправками к Закону о чистой воде 1977 и 1978 годов. Эти правила применяются к сбросам этого вещества. В это обозначение входят любые изомеры и гидраты, а также любые растворы и смеси, содержащие это вещество.

Малеиновый ангидрид - это пищевая добавка непрямого действия, предназначенная только для использования в качестве компонента клея.

Малеиновый ангидрид замедляет канцерогенную активность бензо (а) пирена и дибензо (а, h) антазена при нанесении вместе с этими канцерогенами на кожу мышей.

ИСПОЛЬЗОВАТЬ:
Малеиновый ангидрид представляет собой твердое вещество в виде бесцветных игл или белого кристаллического вещества. Малеиновый ангидрид представляет собой промежуточное соединение, которое используется в широком спектре продуктов, в основном при производстве ненасыщенных полиэфирных смол.

ВОЗДЕЙСТВИЕ НА ЧЕЛОВЕКА И ТОКСИЧНОСТЬ: Малеиновый ангидрид вызывает раздражение кожи у людей. Сообщалось о серьезных ожогах кожи и зуде после контакта с кожей. Сообщалось, что пыль или пар вызывают конъюнктивит, воспаление и отек век, сильное слезотечение и светобоязнь. Отчеты о случаях раздражения дыхательных путей, ощущения раздражения носа и дискомфорта в легких в ходе добровольного исследования показывают, что малеиновый ангидрид является раздражителем дыхательных путей. В исследовании с участием добровольцев также сообщалось об ухудшении обоняния. Один рабочий показал положительную кожную реакцию на пластырь, что свидетельствует о наличии кожной сенсибилизации. Повторное облучение рабочих связано с астмой, о чем свидетельствует ряд сообщений о случаях заболевания. Неизвестно, имеет ли астма иммунологический фон.

ИССЛЕДОВАНИЯ НА ЖИВОТНЫХ: Вдыхание паров малеинового ангидрида в концентрации до 199 мг / м 3 в течение 6 часов не привело к гибели крыс. При самой высокой концентрации наблюдались признаки раздражения глаз и носа. Прямой контакт с порошком малеинового ангидрида вызывал сильное раздражение кожи у кроликов, а 1% раствор сильно раздражал их глаза. Основными эффектами, выявленными в четырехнедельных и шестимесячных исследованиях ингаляций на крысах, хомяках и макаках-резусах, были поражения дыхательных путей, включая нос, трахею и легкие. В двух исследованиях на крысах (90 дней или 90 и 183 дня) диетическое введение малеинового ангидрида привело к нефриту. В исследовании двух поколений крыс с введением через желудочный зонд не было обнаружено никаких эффектов на фертильность, однако частота наступления беременности в контрольной группе была исключительно низкой (50-70%). Единственным наблюдаемым эффектом развития было небольшое снижение массы тела детенышей первого помета первого поколения, при этом уровне дозы (150 мг / кг массы тела / день) у родительских животных была обнаружена серьезная токсичность, включая смертность. Малеиновый ангидрид оказался отрицательным в тесте Эймса. Тест на хромосомную аберрацию in vitro показал положительный эффект. Тест на хромосомную аберрацию in vivo был отрицательным. В исследовании канцерогенности пищевых продуктов на крысах не было обнаружено связанных с лечением различий в частоте возникновения опухолей.

ИССЛЕДОВАНИЯ ЭКОТОКСИЧНОСТИ: Средний предел толерантности для Gambusia affinis (рыба-москит) составил 240 мг / л / 24 или 48 часов и 230 мг / л / 96 часов в статических испытаниях, проведенных в прудовой воде с высокой мутностью; 20-23 ° C, pH 5,8-8,0, аэрированный; рыба, обработанная террамицином для предотвращения или лечения болезни хвостовой гнили. LC100 составлял 320 мг / л / 24 часа.

Неповрежденные рабочие сообщали о раздражении носа в течение 1 минуты с последующим раздражением глаз через 15 минут при 1,5–2 промилле. Уровни> / = 2,5 ppm вызывают сильное раздражение. Одна ссылка указывает на то, что при 0,5 ppm появляется слабый запах без раздражения при примерно 0,25 ppm. Частота хронического бронхита среди рабочих, подвергавшихся на протяжении многих лет воздействию малеинового ангидрида, намного выше, чем среди тех, кто подвергался аналогичному воздействию фталевого ангидрида.

Хроническую токсичность и онкогенность оценивали у самцов и самок крыс Fischer 344 (504 самцов, 501 самка; количество / группа не сообщается), подвергшихся пероральному воздействию малеинового ангидрида с пищей в дозах 0, 10, 32 и 100 мг / кг / день в течение 2 лет. . Наблюдались значительные различия между обработанными и контрольными животными в следующем: количество эритроцитов (через 6 месяцев уменьшилось у самцов при всех уровнях доз, у самок при высоких и низких дозах; через 12 месяцев уменьшилось у самцов при низких дозах), уровни гематокрита (через 6 месяцев снижались для мужчин при высоких и низких дозах), а также светлоклеточные аденомы и гиперплазия щитовидной железы (женщины при всех дозах, не относящиеся к лечению). Не было значительных различий между обработанными и контрольными животными по следующим параметрам: масса тела и органов, смертность, неврология, офтальмология или анализ мочи.

Мутагенность малеинового ангидрида (МА) оценивали на штаммах тестеров Salmonella TA98, TA100, TA1535, TA1537 и TA1538 как в присутствии, так и в отсутствие дополнительной метаболической активации фракцией S9 печени крысы, индуцированной арохлором. МА проверяли на мутагенность при концентрациях до 500 мкг / чашку с использованием метода количественного наложения. МА не вызвала положительного ответа ни в одном из штаммов бактериальных тестеров ни с метаболической активацией, ни без нее.

Способность малеинового ангидрида вызывать хромосомные аберрации в клетках костного мозга была исследована на самцах и самках крыс Sprague-Dawley (15 / пол / группа), подвергшихся ингаляционному воздействию в концентрациях 0, 1 или 100 мг / м 3 за один раз. 6-часовая выдержка. Пять крыс / пол / группа были умерщвлены через 6, 24 и 48 часов после прекращения воздействия, и 50 клеток / животное были забиты на хромосомные аберрации. Не было различий между обработанными и контрольными животными в отношении частоты хромосомных аберраций в клетках костного мозга.

Уровни малеинового ангидрида в плазме оценивали у чистокровных гончих собак (4 / пол), принимавших исследуемый материал с пищей в дозах 60 мг / кг / день в течение 90 дней. Образцы плазмы получали в дни 1, 3, 12, 29 и 90 дней исследования для измерения малеинового ангидрида. Данные были проанализированы с помощью программы нелинейной оценки параметров. Принимая модель с одним отделением, были получены константа скорости поглощения 3,49 x 10 (-3) дней (-1) и скорость выведения 8,32 x 10 (-2) дней (-1). Таким образом, модель предполагает, что установившееся состояние было достигнуто на 55-й день исследования.

Производство малеинового ангидрида и его использование в качестве промежуточного химического вещества в производстве смол, промежуточных красителей, фармацевтических препаратов, сельскохозяйственных химикатов и полимеров может привести к его выбросу в окружающую среду с различными потоками отходов. Было высказано предположение, что образование малеинового ангидрида in situ в окружающей атмосфере может быть возможным за счет фотоокисления ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола); продукт гидролиза малеинового ангидрида был обнаружен в пробах дождевой воды. При попадании в воздух давление пара 0,25 мм рт. Ст. При 25 ° C указывает на то, что малеиновый ангидрид будет существовать исключительно в виде пара в атмосфере. Парообразный малеиновый ангидрид будет разлагаться в атмосфере в результате реакции с гидроксильными радикалами, полученными фотохимическим путем, молекулами озона и нитратными радикалами с периодом полураспада 11 дней, 6,5 дней и 8 часов соответственно. Атмосферная реакция с нитратными радикалами является важным стоком малеинового ангидрида в ночное время. Малеиновый ангидрид поглощает при длинах волн> 290 нм и, следовательно, может быть подвержен прямому фотолизу солнечным светом. При попадании в почву малеиновый ангидрид, как ожидается, будет иметь очень высокую подвижность, исходя из расчетного значения Koc, равного 1. Однако малеиновый ангидрид быстро гидролизуется в воде с образованием малеиновой кислоты.

Следовательно, ожидается, что в потенциальном вымывании почвы будет преобладать разложение до малеиновой кислоты. Не ожидается, что улетучивание с влажных поверхностей почвы будет важным процессом из-за гидролиза. Предполагается, что малеиновый ангидрид не улетучивается с поверхности сухой почвы из-за давления его пара. Различные скрининговые тесты на биоразложение показали, что малеиновый ангидрид легко биоразлагаем. Однако ожидается, что доступные скорости биоразложения малеинового ангидрида будут отражать продукт гидролиза малеиновой кислоты. При попадании в воду малеиновый ангидрид будет быстро гидролизоваться с периодом полураспада 3,32 и 0,37 минут при 0 и 25,1 ° C соответственно. Улетучивание из поверхностных вод и биоконцентрация в водных организмах маловероятны из-за быстрого гидролиза. Воздействие малеинового ангидрида на рабочем месте может происходить при вдыхании и контакте с ним через кожу на рабочих местах, где производится или используется малеиновый ангидрид. Данные мониторинга и использования показывают, что население в целом может подвергаться воздействию малеинового ангидрида при вдыхании окружающего воздуха.

Производство малеинового ангидрида и его использование в качестве промежуточного химического соединения при производстве смол, промежуточных красителей, фармацевтических препаратов, сельскохозяйственных химикатов и полимеров (1) может привести к его выбросу в окружающую среду через различные потоки отходов (SRC). Было высказано предположение, что образование малеинового ангидрида на месте в окружающей атмосфере возможно за счет фотоокисления ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола), что было продемонстрировано в лабораторных исследованиях (2); Малеиновая кислота, продукт гидролиза малеинового ангидрида, была обнаружена в пробах дождевой воды (2).

Основываясь на схеме классификации (1), расчетное значение Koc, равное 1 (SRC), определенное с помощью метода оценки структуры (2), указывает на то, что малеиновый ангидрид, как ожидается, будет иметь очень высокую подвижность в почве (SRC). Однако малеиновый ангидрид быстро гидролизуется в воде с образованием малеиновой кислоты с периодом полураспада 3,32 и 0,37 минуты при 0 и 25,1 ° C соответственно (3). Таким образом, ожидается, что в потенциальном выщелачивании почвы будет преобладать разложение до малеиновой кислоты (SRC). Не ожидается, что улетучивание малеинового ангидрида с влажных поверхностей почвы станет важным процессом из-за гидролиза (SRC). Предполагается, что малеиновый ангидрид не улетучивается с сухой поверхности почвы (SRC) при давлении пара 0,25 мм рт. Ст. При 25 ° C (4). Различные скрининговые тесты на биоразложение показали, что малеиновый ангидрид легко разлагается микроорганизмами (5,6). Однако ожидается, что доступные скорости биоразложения малеинового ангидрида будут отражать продукт гидролиза малеиновой кислоты (SRC).

Основываясь на схеме классификации (1), расчетное значение Koc, равное 1 (SRC), определенное с помощью метода оценки структуры (2), указывает на то, что малеиновый ангидрид, как ожидается, не будет адсорбироваться на взвешенных твердых частицах и осадках (SRC). Ожидается улетучивание с водных поверхностей (3) на основании оценочной константы закона Генри 3,9 · 10-6 атм-куб м / моль (SRC), разработанной с использованием метода оценки константы фрагментов (2). Однако малеиновый ангидрид быстро гидролизуется в воде с образованием малеиновой кислоты с периодом полураспада 3,32 и 0,37 минут при 0 и 25,1 ° C соответственно (3). Следовательно, не ожидается, что улетучивание является важным процессом в воде из-за гидролиза (SRC). Биоконцентрация малеинового ангидрида в водных организмах маловероятна из-за его быстрого гидролиза (SRC). Различные скрининговые тесты на биоразложение показали, что малеиновый ангидрид легко разлагается микроорганизмами (5,6). Однако ожидается, что доступные скорости биоразложения малеинового ангидрида будут отражать продукт гидролиза малеиновой кислоты (SRC).

В соответствии с моделью распределения легколетучих органических соединений газ / частицы в атмосфере (1) малеиновый ангидрид, давление пара которого составляет 0,25 мм рт. Ст. При 25 ° C (2), как ожидается, будет существовать исключительно в виде пара в окружающей среде. Атмосфера. Малеиновый ангидрид в паровой фазе разлагается в атмосфере в результате реакции с гидроксильными радикалами, полученными фотохимическим путем (SRC); Период полураспада этой реакции на воздухе оценивается в 11 дней (SRC), рассчитанный исходя из константы ее скорости 1,45X10-12 куб см / молекула-сек при 23 ° C (3). Парообразный малеиновый ангидрид также разлагается в атмосфере за счет реакции с озоном (SRC); Период полураспада этой реакции в воздухе оценивается в 6,5 дней, рассчитанный на основе расчетной константы скорости 0,18 · 10-17 куб. см / молекула-сек при 25 ° C, полученной с использованием метода оценки структуры (4). Нитратный радикал (NO3) является доминирующим окислителем атмосферы в ночное время в большинстве атмосферных сред (5). Парообразный малеиновый ангидрид разлагается в атмосфере за счет реакции с нитратными радикалами (SRC); Период полураспада для этой реакции на воздухе оценивается в 8 часов (SRC), рассчитанный из константы скорости 1,0X10-13 куб см / молекула-сек при 25 ° C (6). Удаление малеинового ангидрида реакцией с гидроксильными радикалами, озоном и нитратными радикалами приводит к образованию дикарбонилов (7). Малеиновый ангидрид поглощает при длине волны> 290 нм (6) и, следовательно, может быть подвержен прямому фотолизу солнечным светом (SRC). В паровой фазе гидролиз малеинового ангидрида завершается за 21 час при относительной влажности 96%, тогда как при относительной влажности 50% гидролиз не происходит (8).

Малеиновый ангидрид, присутствующий в концентрации 100 мг / л, достиг 54,8% от теоретического БПК за 2 недели с использованием инокулята активированного ила в концентрации 30 мг / л и японского теста MITI (1). Согласно директиве 301B ОЭСР (Готовность к биологическому разложению: тест на выделение CO2) малеиновый ангидрид оказался легко биоразлагаемым со скоростью выделения CO2 61,6% через 4 дня и 93,2% через 11 дней (2); Было отмечено, что малеиновый ангидрид гидролизуется в условиях испытаний, и в результате малеиновая кислота считается исследуемым материалом в ходе исследования (2). Другой тест OECD Guideline 301B определил выделение> 90% CO2 в течение 25 дней (2). При использовании директивы OECD 301E (Готовность к биологическому разложению: модифицированный скрининговый тест OECD) и неадаптированного инокулята активного ила было обнаружено, что малеиновый ангидрид легко разлагается микроорганизмами с удалением 73-81% через 28 дней (2). TOC и COD-Mn малеинового ангидрида, присутствующие в промышленных сточных водах в концентрации 170 мг / л, снизились на 98% и 99%, соответственно, после 1 дня акклиматизации с инокулятом активного ила из водоочистных сооружений (3) . Согласно одному отчету, 99% удаления активного ила было достигнуто за 4 часа (4). Другие сообщают о 40-60% теоретическом БПК за 5 дней с инокулятом из сточных вод (5,6). Данные предполагают, что малеиновый ангидрид будет быстро разлагаться (SRC); однако малеиновый ангидрид быстро гидролизуется в воде с образованием малеиновой кислоты с периодом полураспада 3,32 и 0,37 минут при 0 и 25,1 ° C соответственно (7). Следовательно, ожидается, что доступные скорости биоразложения в первую очередь будут соответствовать малеиновой кислоте (SRC).

Константа скорости парофазной реакции малеинового ангидрида с гидроксильными радикалами, полученными фотохимическим путем, была измерена как 1,45 · 10-12 куб см / молекула-сек при 23 ° C (1). Это соответствует периоду полураспада в атмосфере около 11 дней при а