MÉTHIDATHION

Le méthidathion est un insecticide et acaricide organophosphoré non systémique à action de contact et ingestion ; son utilisation en tant que pesticide est interdite dans l'Union européenne et aux États-Unis, et le statut d'enregistrement dans les autres pays doit être vérifié auprès des autorités compétentes.
Le méthidathion agit en inhibant l'acétylcholinestérase au niveau des synapses nerveuses, provoquant une stimulation nerveuse continue, une paralysie et la mort des insectes cibles, et a été appliqué historiquement sur les agrumes, pommes, cerises, pêches, noix, amandes, coton, tournesol, olives, luzerne, carthame, artichauts et plantes ornementales contre les cochenilles, pucerons, acariens, aleurodes et tordeuses.
Le méthidathion a obtenu sa désignation de classe I de l'EPA américaine et son statut de pesticide à usage restreint (RUP) précisément en raison de son efficacité exceptionnelle contre un large éventail d'espèces d'insectes et d'acariens résistants que les alternatives moins puissantes peinaient à maîtriser.

Numéro CAS : 950-37-8
Numéro CE : 213-449-4
Formule moléculaire : C₆H₁₁N₂O₄PS₃
Poids moléculaire : 302,33 g/mol

Synonymes : DMTP, Supracide, Ultracide, Suprathion, Somonil, Medathion, Metidation, Faat, Sphat, OMS 844, NC2964, GS-13005, GS 13005, Hionate, Geigy 13005, Geigy GS 13005, Fisons NC 2964, Cobracide, Somonic, Surpracide, S-2,3-dihydro-5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylméthyl O,O-diméthyl phosphorodithioate, S-[(5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3(2H)-yl)méthyl] O,O-diméthyl phosphorodithioate, 3-(diméthoxyphosphinothioylsulfanylméthyl)-5-méthoxy-1,3,4-thiadiazol-2-one, acide phosphorodithioïque S-[(5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3(2H)-yl)méthyl] ester O,O-diméthylique, CAS 950-37-8

Utilisations du méthidathion :
Le méthidathion a été utilisé en agriculture comme acaricide et insecticide à large spectre non systémique à action de contact et d'ingestion.
L'efficacité du méthidathion est particulièrement prononcée contre les cochenilles, notamment Psylla sylvestris et diverses espèces de cochenilles armées ; les aleurodes, les pucerons, les acariens et les tordeuses font également partie des espèces sensibles.

Le méthidathion a été appliqué contre la cochenille de San José, les cochenilles farineuses et les tordeuses sur les arbres fruitiers tels que les agrumes, pommes, cerises, pêches, noix et amandes, et contre les populations de ravageurs hivernants sur les fraises et la vigne.
Les ravageurs à pièces buccales broyeuses et suceuses sur le tournesol, l'artichaut, l'olivier, la luzerne, le carthame, le coton et les plantes ornementales font également partie du spectre d'action du méthidathion.

L'avantage du méthidathion dans la gestion des ravageurs découle en grande partie de son efficacité sélective contre les cochenilles, restant efficace contre les stades larvaires et ovulaires, y compris les populations hivernantes.
Cependant, la haute toxicité mammalienne du méthidathion (DL50 orale chez le rat d'environ 25–54 mg/kg) et l'extrême toxicité pour les organismes aquatiques (CL50 96 h chez le crapet arlequin d'environ 2,2 μg/L) soulignent que le composé doit être manipulé exclusivement par un personnel autorisé et formé dans le respect de mesures de précaution strictes.

Le méthidathion a été utilisé dans de nombreux pays pour lutter contre les chenilles d'Indarbela quadrinotata — une chenille xyléphage de la famille des Cossidés — sur diverses cultures.
Le méthidathion est également utilisé dans l'analyse des résidus d'échantillons de sérum et d'urine par HPLC et CG, et dans la surveillance de routine des matrices alimentaires et environnementales pour la contamination par les organophosphorés.

Avantages du méthidathion :
Le méthidathion combine à la fois une activité insecticide et acaricide dans un seul composé, permettant une lutte multi-cibles avec une seule application dans les conditions où des dommages secondaires causés par les acariens et une infestation de cochenilles se produisent simultanément.
Cette double activité réduit le nombre de traitements séparés nécessaires et simplifie les programmes de gestion des ravageurs dans des environnements de culture complexes.

L'efficacité du méthidathion contre les larves et les œufs hivernants ouvre une fenêtre d'application hivernale que de nombreux produits alternatifs ne peuvent pas couvrir, notamment pour la gestion des cochenilles armées sur les arbres fruitiers à feuilles caduques.
L'effet de choc rapide permet une intervention immédiate lorsque les populations de ravageurs atteignent une densité critique, ce qui est particulièrement utile lors des infestations dans les vergers.

Caractéristiques du méthidathion :
Le méthidathion est un solide cristallin incolore ou une poudre à température ambiante avec l'odeur caractéristique des composés organophosphorés ; la densité à 20 °C est d'environ 1,51 g/cm³ et le point de fusion est de 39–40 °C.
La pression de vapeur à 20 °C est de 2,5×10⁻⁴ Pa, ce qui indique une volatilité négligeable dans les conditions ambiantes.

La solubilité dans l'eau à 20 °C est d'environ 187–240 mg/L (0,024 g/100 mL), tandis que la solubilité est élevée dans les solvants organiques tels que l'octanol, l'éthanol, l'acétone, le toluène, le xylène et le cyclohexane.
Le LogPow expérimental d'environ 2,20 indique un potentiel de bioaccumulation faible à modéré ; la constante de la loi de Henry est de 1,4×10³ mol/(m³·Pa) à 25 °C ; le pKa est de -4,17 (calculé) ; la demi-vie aérobie dans le sol est généralement de 3–18 jours et la demi-vie d'hydrolyse à pH 13 (25 °C) est d'environ 30 minutes.

Propriétés chimiques du méthidathion :
Le méthidathion est un composé ester phosphorodithioate construit autour d'un cycle 1,3,4-thiadiazole dont le nom IUPAC préféré est S-[(5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3(2H)-yl)méthyl] O,O-diméthyl phosphorodithioate.
La structure contient trois atomes de soufre distincts — un dans le cycle thiadiazole, un dans le pont thioéther et un dans le groupe thiophosphate — ainsi qu'un atome de phosphore et deux groupes méthoxy ; le ChEBI définit le méthidathion comme un thiophosphate organique et un insecticide organothiophosphate fonctionnellement lié au 5-méthoxy-1,3,4-thiadiazol-2(3H)-one.

Le composé est relativement stable dans des conditions neutres et légèrement acides mais s'hydrolyse rapidement en conditions fortement alcalines ; en présence d'agents réducteurs puissants tels que les hydrures, un gaz phosphine très toxique et inflammable peut se former.
Les agents oxydants peuvent provoquer la libération d'oxydes de phosphore toxiques ; lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition, le méthidathion émet des fumées très toxiques contenant des oxydes d'azote (NOₓ), des oxydes de phosphore (POₓ) et des oxydes de soufre (SOₓ) ; le composé est classifié comme sensible à l'air et à l'humidité.

Métabolisme et devenir environnemental du méthidathion :
La principale voie de métabolisme du méthidathion chez les animaux et les plantes est l'hydrolyse ou l'oxydation pour donner le dérivé 3-thiométhyl-5-méthoxy-1,3,4-thiadiazole, qui peut soit perdre le méthanethiol pour donner la méthoxy-1,3,4-thiadiazolinone, soit être conjugué comme dérivé de cystéine dans les plantes.
Une voie supplémentaire chez les plantes et les mammifères implique la méthylation médiée par la S-adénosylméthionine suivie d'une oxydation en sulfoxyde et sulfone, qui sont excrétés dans l'urine ; la déméthylation du groupe 5-méthoxy est une autre voie de détoxification chez les insectes, les plantes et les mammifères.

La dégradation photolytique en tampon aqueux (25 °C, pH 7,0, UV > 290 nm, 24 heures) décompose 17 % du méthidathion en 5-méthoxy-3H-1,3,4-thiadiazol-2-one ; à 50 °C, 56 % est dégradé dans les 24 heures via l'hydrolyse de la liaison thiol de l'ester phosphorodithioïque.
Le méthidathion oxon, l'inhibiteur actif de l'acétylcholinestérase, n'est détecté dans les études métaboliques qu'à très faible concentration en raison de son hydrolyse rapide ; le méthidathion oxon a également été trouvé dans l'eau de brouillard collectée dans des zones agricoles.

Production du méthidathion :
La synthèse industrielle du méthidathion commence par la cyclisation de dérivés appropriés d'hydrazine et d'acide carboxylique, suivie d'une méthoxylation en position 5 pour donner l'intermédiaire 1,3,4-thiadiazole.
Cet intermédiaire est ensuite mis en réaction avec le chlorure de O,O-diméthyl phosphorodithioïque dans des solvants organiques tels que le toluène ou le xylène, avec une température et un pH soigneusement contrôlés, pour former la liaison ester phosphorodithioate.

Les principales matières premières comprennent le chlorure de thionyle, l'hydroxyde de potassium, la solution d'hydroxyde d'hydrazinium, le disulfure de carbone, le paraformaldéhyde, le pentasulfure de phosphore et le diméthyl phosphorodithioate.
Le méthidathion est disponible sous forme de solide de qualité technique (environ 90–95 % de pureté) ou en forme certifiée haute pureté pour usage analytique (≥ 99 %, CG) ; la documentation par certificat d'analyse (CdA) est fournie pour le matériel de qualité analytique.

Fiche de données de sécurité (FDS) du méthidathion :

Manipulation du méthidathion :
En tant que composé organophosphoré extrêmement toxique, le méthidathion ne doit être utilisé que par un personnel spécialement formé, en totale conformité avec les réglementations applicables.
Le travail doit être effectué dans des systèmes fermés ou bien ventilés avec une ventilation par aspiration locale ; l'inhalation de poussières et le contact avec la peau et les yeux doivent être strictement évités, et il est interdit de manger, boire ou fumer pendant l'utilisation.

Les équipements de protection individuelle obligatoires comprennent des gants imperméables résistants aux produits chimiques, des lunettes de sécurité chimiques à visière complète et un écran facial, et des vêtements de protection et des bottes résistants aux produits chimiques.
Lorsque la poussière ou la vapeur ne peut pas être adéquatement contrôlée par la ventilation, un respirateur à filtre approuvé ou un appareil respiratoire à adduction d'air sous pression doit être utilisé ; des antidotes d'urgence (atropine et une oxime appropriée) et les instructions en cas d'intoxication aux organophosphorés doivent toujours être disponibles dans la zone de travail.

SDS du méthidathion :

Stabilité et réactivité du méthidathion :

Stabilité chimique :
Le méthidathion est stable dans des conditions neutres et légèrement acides.
L'hydrolyse s'accélère nettement en milieu fortement alcalin (pH > 9) ; la demi-vie à pH 13 et 25 °C est d'environ 30 minutes.

Réactivité :
Le contact avec des agents réducteurs forts (hydrures) peut produire un gaz phosphine très toxique et inflammable.
Les agents oxydants peuvent provoquer la libération d'oxydes de phosphore toxiques ; un chauffage excessif provoque une décomposition avec génération de fumées très toxiques de NOₓ, POₓ et SOₓ.

Conditions à éviter :
Chaleur excessive, flammes nues et sources d'ignition.
Humidité et conditions alcalines (hydrolyse rapide) ; le composé est sensible à l'air et à l'humidité.
Contact avec des agents réducteurs forts et des oxydants.
Stockage avec des aliments, des aliments pour animaux et des médicaments.

Matériaux incompatibles :
Agents réducteurs forts (y compris les hydrures).
Agents oxydants forts.
Bases fortes et alcalis.

Produits de décomposition dangereux :
Oxydes d'azote (NOₓ).
Oxydes de phosphore (POₓ).
Oxydes de soufre (SOₓ).
Monoxyde de carbone (CO) et dioxyde de carbone (CO₂).
Gaz phosphine (au contact d'agents réducteurs forts).

Manipulation et stockage du méthidathion :

Manipulation :
Utiliser uniquement dans des systèmes fermés bien ventilés ou sous une hotte aspirante.
Éviter strictement l'inhalation de poussières et le contact avec la peau et les yeux.
Utiliser les EPI appropriés (gants, lunettes, écran facial, vêtements de protection complets).
Ne pas manger, boire ou fumer dans la zone de travail.
Se laver soigneusement les mains et la peau exposée après utilisation.
Garder un kit d'antidote contre l'intoxication aux organophosphorés (atropine, oxime) disponible en cas d'urgence.

Stockage :
Stocker dans des récipients d'origine hermétiquement fermés dans un endroit frais (0–6 °C), sec, bien ventilé et verrouillé — code couleur bleu (danger pour la santé/poison).
Protéger de la lumière directe du soleil, de la chaleur et des sources d'humidité ; le composé est sensible à l'air et à l'humidité.
Stocker séparément des aliments, boissons, aliments pour animaux et médicaments.
S'assurer que la zone de stockage n'a pas d'accès direct aux égouts ou aux drains.
Pour les petites quantités, traiter avec une base forte et enterrer ; pour les grandes quantités, utiliser une incinération à haute température avec épuration des gaz de combustion.

Premiers secours pour le méthidathion :

Inhalation :
Transporter immédiatement la personne affectée à l'air frais ; si la respiration s'est arrêtée, commencer la respiration artificielle en utilisant des précautions universelles, y compris un masque de réanimation, et appliquer la RCP si l'action cardiaque s'est également arrêtée.
Administrer 100 % d'oxygène, appeler immédiatement les secours médicaux et garder la personne sous surveillance car les symptômes peuvent être retardés ; les sauveteurs doivent utiliser une protection respiratoire complète.

Contact cutané :
Retirer immédiatement les vêtements et chaussures contaminés — la rapidité est d'une importance extrême ; laver la peau affectée avec du savon et beaucoup d'eau, et shampouiner rapidement les cheveux s'ils sont contaminés, car le méthidathion est absorbé par la peau.
Consulter immédiatement un médecin et administrer un antidote si nécessaire.

Contact oculaire :
Retirer les lentilles de contact si présentes et rincer immédiatement avec de l'eau courante propre pendant au moins 15 minutes en soulevant occasionnellement les paupières supérieure et inférieure.
Obtenir immédiatement un examen ophtalmologique.

Ingestion :
Rincer immédiatement la bouche ; donner de grandes quantités d'eau à une personne consciente et ne rien donner par voie orale à une personne inconsciente ou convulsive et ne pas provoquer de vomissements.
Appeler immédiatement un centre antipoison ou les services d'urgence car les effets peuvent être retardés ; garder la victime au calme et maintenir une température corporelle normale.

Mesures de lutte contre l'incendie pour le méthidathion :

Moyens d'extinction appropriés :
Spray d'eau, poudre chimique sèche, dioxyde de carbone ou mousse résistante à l'alcool.

Dangers particuliers :
Le méthidathion est un solide combustible ; les formulations liquides commerciales peuvent être inflammables en raison de la teneur en solvants organiques.
La combustion libère des oxydes d'azote, des oxydes de phosphore, des oxydes de soufre, du monoxyde de carbone et des fumées très toxiques ; les récipients exposés au feu peuvent se rompre ou exploser, et les eaux d'extinction peuvent produire des gaz irritants ou toxiques.

Équipement de protection pour les pompiers :
Un appareil respiratoire autonome (ARA) à pression positive et des vêtements de protection chimique complets doivent être utilisés.

Procédures de lutte contre l'incendie :
Évacuer tout le personnel non essentiel ; approcher le feu à une distance de sécurité et se positionner au vent en refroidissant les récipients exposés avec un spray d'eau.
Empêcher les eaux d'extinction contaminées de pénétrer dans les égouts, le sol ou les sources d'eau ; collecter séparément et éliminer comme déchets dangereux.

Mesures en cas de déversement accidentel de méthidathion :

Précautions personnelles :
Évacuer le personnel non essentiel et se positionner au vent ; éviter d'inhaler les poussières et le contact avec la peau et les yeux.
Porter un EPI complet et prendre des précautions contre les décharges électrostatiques.

Précautions environnementales :
Le méthidathion est extrêmement toxique pour les organismes aquatiques ; prévenir strictement la contamination des égouts, des eaux de surface et des eaux souterraines.
Informer immédiatement les autorités environnementales en cas de déversement important.

Méthodes de nettoyage :
Éviter de générer des poussières ; balayer ou aspirer soigneusement avec des équipements appropriés aux matériaux toxiques, et collecter le matériau avec un absorbant inerte et ininflammable dans des récipients scellés et étiquetés.
Empêcher les eaux de lavage de pénétrer dans les égouts et envoyer tous les déchets à une installation de traitement des déchets dangereux autorisée.

Contrôle de l'exposition / Équipements de protection individuelle pour le méthidathion :

Contrôles techniques :
Utiliser un système fermé ou une ventilation par aspiration locale efficace.
Les postes de lavage oculaire d'urgence et les douches de sécurité doivent être positionnés à proximité de la zone de travail.

Protection des yeux :
Lunettes de sécurité chimiques à visière complète et écran facial — les deux doivent être utilisés ensemble.

Protection des mains :
Gants imperméables résistants aux produits chimiques (caoutchouc butyle ou néoprène) ; sélectionner en fonction de la formulation et de la durée d'exposition, et inspecter avant utilisation.

Protection de la peau et du corps :
Vêtements de protection chimique complets et bottes ; combinaison de protection entièrement encapsulante pour les déversements d'urgence.

Protection respiratoire :
Masque complet avec cartouche filtrante combinée vapeurs organiques/particules approuvée pour les environnements contrôlés ; ARA à pression positive pour les urgences, les concentrations élevées ou les niveaux d'exposition inconnus.

Mesures d'hygiène :
Se laver soigneusement les mains et la peau exposée après chaque utilisation ; garder les vêtements contaminés séparés des vêtements personnels ; ne pas manger, boire ou fumer dans la zone de travail.

Identifiants du méthidathion :
Numéro CAS : 950-37-8
Numéro CE : 213-449-4
Numéro d'index UE : 015-069-00-2
Numéro ONU : UN 2783
RIDADR : UN 2811
Classe de transport : 6.1 (a)
Groupe d'emballage : II
WGK Allemagne : 3
Classe de stockage : 6.1A
Nom IUPAC : S-[(5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3(2H)-yl)méthyl] O,O-diméthyl phosphorodithioate
Formule moléculaire : C₆H₁₁N₂O₄PS₃
Poids moléculaire : 302,33 g/mol
Masse monoisotopique : 301,962 g/mol
InChIKey : MEBQXILRKZHVCX-UHFFFAOYSA-N
SMILES : COC1=NN(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)S1
PubChem CID : 13709
ChemSpider : 13115
ChEBI : CHEBI:34837
ChEMBL : ChEMBL226651
ECHA InfoCard : 100.012.227
KEGG : C14431
CompTox (EPA) : DTXSID5020819
UNII : Y2P145U7KK
BRN : 619915
RTECS : TE2100000
MeSH : C005828
Mot signal SGH : Danger
Mentions de danger SGH (ECHA CLP) : H300, H312, H400, H410 (Tox. aiguë 2 oral, Tox. aiguë 4 cutané, Aquatique aigu 1, Aquatique chronique 1)
Phrases de risque (phrases R) : R21, R28, R41, R50/53
Phrases de sécurité (phrases S) : S22, S26, S28, S36/37, S39, S45, S60, S61
DL50 orale rat : 25–54 mg/kg (mâles 31, femelles 32 mg/kg)
CL50 inhalation rat : 3,6 mg/L (4 heures)
NOEL (2 ans, rat) : 4 mg/kg régime alimentaire (0,2 mg/kg/jour)
DJA : 1 µg/kg de poids corporel
CL50 aquatique (crapet arlequin, 96 heures) : ~ 2,2 µg/L
CE50 Daphnia magna (48 heures) : ~ 6,4 µg/L
Classification EPA : Pesticide à usage restreint (RUP), classe de toxicité I
Statut UE : Utilisation interdite
Statut États-Unis : Utilisation interdite
TSCA : Enregistré

Propriétés du méthidathion :
État physique : Solide
Apparence : Poudre cristalline incolore
Odeur : Odeur caractéristique des composés organophosphorés
Formule moléculaire : C₆H₁₁N₂O₄PS₃
Poids moléculaire : 302,33 g/mol
Densité : 1,51 g/cm³ (20 °C)
Point de fusion : 39–40 °C
Point d'ébullition : 347,7 ± 52,0 °C (calculé)
Point d'éclair : 100 °C (solide combustible)
Pression de vapeur : 2,5×10⁻⁴ Pa (20 °C) ; 3,37×10⁻⁶ mmHg (25 °C, expérimental)
Solubilité dans l'eau (20 °C) : ~ 187–240 mg/L (0,024 g/100 mL)
Solubilité dans l'acétone : 670 g/L (20 °C)
Solubilité dans le toluène : 720 g/L (20 °C)
Solubilité dans l'éthanol : 150 g/L (20 °C)
LogPow : 2,20 (expérimental)
pKa : -4,17 ± 0,40 (calculé)
Constante de la loi de Henry : 1,4×10³ mol/(m³·Pa) à 25 °C
DT50 aérobie dans le sol : 3–18 jours
Demi-vie d'hydrolyse à pH 13 : ~ 30 minutes (25 °C)
Stabilité : Sensible à l'air et à l'humidité
Classification SGH : Danger — H300, H312, H400, H410
Température de stockage : 0–6 °C (hermétiquement fermé, verrouillé, frais, sec)

Méthidathion — Spécifications :
Nom du produit : Méthidathion
Numéro CAS : 950-37-8
Numéro CE : 213-449-4
Formule moléculaire : C₆H₁₁N₂O₄PS₃
Poids moléculaire : 302,33 g/mol
Pureté (CG) : ≥ 99 % (qualité analytique)
Pureté technique : ~ 90–95 %
Apparence : Solide cristallin incolore
Point de fusion : 39–40 °C
Densité : ~ 1,51 g/cm³ (20 °C)
Stockage : 0–6 °C ; hermétiquement fermé, verrouillé, frais et sec
Format : Solide (pur) ; produits formulés également disponibles
Conditionnement : Selon les exigences du client
Documents : Certificat d'analyse (CdA), FDS disponible

Noms du méthidathion :
Méthidathion
Methidathion
DMTP
Supracide
Ultracide
Suprathion
Somonil
Surpracide
Somonic
Cobracide
Medathion
Metidation
Faat
Sphat
OMS 844
NC2964
GS-13005
GS 13005
Hionate
Geigy 13005
Geigy GS 13005
Fisons NC 2964
S-[(5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3(2H)-yl)méthyl] O,O-diméthyl phosphorodithioate
3-(diméthoxyphosphinothioylsulfanylméthyl)-5-méthoxy-1,3,4-thiadiazol-2-one
Acide phosphorodithioïque, S-[(5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3(2H)-yl)méthyl] ester O,O-diméthylique
S-2,3-dihydro-5-méthoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylméthyl O,O-diméthyl phosphorodithioate
CAS 950-37-8
UN 2783