TRI-ALLATE

Le Tri-allate est un herbicide thiocarbamate sélectif agissant dans le sol, utilisé avant la levée de la culture pour lutter contre la folle avoine et d'autres graminées annuelles sensibles.
Le Tri-allate agit dans la zone étroite traversée par les pousses des adventices, de sorte que la qualité de l'incorporation et le positionnement de la couche traitée sont aussi importants que la quantité de substance active appliquée.
Le Tri-allate est commercialement fourni sous forme de substance active technique, de concentré émulsionnable et de granulés appliqués au sol, chaque forme créant une combinaison différente d'exigences de transfert, de distribution, de volatilité et de contrôle de l'application.

IDENTITÉ CHIMIQUE ET NOMS COURANTS

Le Tri-allate est le nom commun approuvé du S-(2,3,3-trichloroallyl) diisopropylthiocarbamate.
Le nom systématique S-(2,3,3-trichloroprop-2-en-1-yl) N,N-di(propan-2-yl)carbamothioate décrit un thiocarbamate tertiaire portant un groupe allylique chloré lié par l'intermédiaire du soufre.
Triallate est l'orthographe établie sans trait d'union, tandis que Triallat, Tri-allat, Triamyl et Trillate sont des noms alternatifs ou des variantes orthographiques reconnus.
CP 23426 est un ancien code de développement associé à la même substance active.

Synonymes et Noms Courants : Tri-allate, Triallate, Triallat, Tri-allat, Triamyl, Trillate, CP 23426, S-(2,3,3-trichloroprop-2-en-1-yl) N,N-di(propan-2-yl)carbamothioate, S-(2,3,3-trichloroallyl) diisopropylcarbamothioate, S-2,3,3-trichloroallyl diisopropylthiocarbamate, S-2,3,3-trichloroallyl N,N-diisopropylthiocarbamate, S-(2,3,3-trichloro-2-propényl) bis(1-méthyléthyl)carbamothioate, S-(2,3,3-trichloro-2-propén-1-yl) N,N-bis(1-méthyléthyl)carbamothioate, 2,3,3-trichloroallyl N,N-diisopropylthiocarbamate, acide carbamique, diisopropylthio-, ester S-(2,3,3-trichloroallyl), acide N,N-diisopropylthiocarbamique ester S-(2,3,3-trichloro-2-propényl), 2-propène-1-thiol, 2,3,3-trichloro-, diisopropylcarbamate, acide carbamothioïque, bis(1-méthyléthyl)-, ester S-(2,3,3-trichloro-2-propényl), diisopropyltrichloroallylthiocarbamate, N,N-diisopropyl-2,3,3-trichloroallylthiol carbamate

IDENTIFICATION TECHNIQUE

Numéro CAS : 2303-17-5
Numéro EC / EINECS : 218-962-7
Numéro d'Index CLP : 006-039-00-X
Numéro CIPAC : 97
Formule Moléculaire : C10H16Cl3NOS
Masse Molaire : 304,66 g/mol
Classe Chimique : Herbicide thiocarbamate S-alkyle chloré
UNII : A9S097HS99
InChIKey : MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N
SMILES Canonique : CC(C)N(C(C)C)C(=O)SCC(=C(Cl)Cl)Cl

PROFIL PHYSIQUE ET CHIMIQUE

Aspect : Cristaux incolores après purification et matériau jaune à brun sous forme technique
État Physique : Solide à bas point de fusion ou liquide huileux clair à ambré, selon la température
Plage de Fusion : Environ 29–33,5 °C
Comportement à l'Ébullition : Environ 117 °C à 0,3 mmHg, avec décomposition avant d'atteindre un point d'ébullition atmosphérique pratique
Décomposition Thermique : Commence au-dessus d'environ 200 °C
Densité : Environ 1,27 g/mL à 25 °C
Pression de Vapeur : 12 mPa à 20 °C et environ 16 mPa à 25 °C
Constante de la Loi de Henry : Environ 0,89 Pa·m³/mol à 25 °C
Solubilité dans l'Eau : Environ 4,1 mg/L à 20 °C et pH 7
Solubilité dans les Solvants Organiques : Très soluble dans l'acétone, l'éthanol, le méthanol, le xylène, l'éther, l'acétate d'éthyle et les solvants hydrocarbonés
Coefficient de Partage : log Kow d'environ 4,06 à 20 °C et pH 7
Dissociation : Non ionisant dans les conditions environnementales et de formulation ordinaires
Hydrolyse : Stable à pH 4 et pH 7, avec une demi-vie d'environ 52 jours à pH 9 et 25 °C
Comportement Photochimique : La photolyse aqueuse directe est limitée, car le Tri-allate absorbe peu les ultraviolets pertinents dans l'environnement

Le Tri-allate change de phase à proximité des températures normales d'entrepôt et de traitement.
Un lot technique peut donc être solide, partiellement fondu ou entièrement liquide sans changement d'identité chimique.
Les systèmes de transfert de la substance active technique tiennent compte de cette faible plage de fusion au moyen d'un chauffage contrôlé, de pompes adaptées et d'une protection contre la surchauffe locale.

BIOACTIVATION AVANT L'INHIBITION DE LA SYNTHÈSE LIPIDIQUE

Le Tri-allate appartient au Groupe 15 actuel de résistance aux herbicides, celui des inhibiteurs de la synthèse des acides gras à très longue chaîne.
Les anciens systèmes de classification et certaines anciennes étiquettes identifient le même mode d'action du thiocarbamate comme Groupe 8, Groupe N de l'HRAC ou Groupe K3 de l'HRAC.
La différence de numérotation ne crée pas un nouveau groupe de résistance et toutes ces descriptions renvoient à la même famille de sites d'action du Tri-allate.

Les plantules sensibles oxydent d'abord le Tri-allate en un sulfoxyde plus phytotoxique.
La forme activée perturbe l'élongation des acides gras et la production des acides gras à très longue chaîne nécessaires aux membranes cellulaires, aux cires cuticulaires et au développement normal des pousses.
Les graminées affectées présentent une croissance limitée du coléoptile et de la première feuille, un épaississement ou une torsion anormale et un échec de la levée à travers la surface du sol.

L'absorption se produit principalement par la pousse émergente à partir des phases dissoute et vapeur dans la zone de sol traitée.
Les effets racinaires sont secondaires par rapport aux lésions des tissus de pousses en développement rapide.
Comme le Tri-allate agit pendant la germination et la levée, il n'offre pas la fonction de rattrapage foliaire attendue d'un herbicide antigraminées de postlevée.

Une bioactivation réduite est un mécanisme de résistance documenté chez la folle avoine.
Certaines populations résistantes convertissent le Tri-allate en son sulfoxyde plus lentement, même si leurs tissus restent sensibles au composé activé.
Ce mécanisme inhabituel rend l'historique de la parcelle, la sensibilité de la population et la gestion de la résistance particulièrement importants lors de l'évaluation des performances.

PRODUCTION ET COMPOSITION DE LA SUBSTANCE ACTIVE TECHNIQUE

Une synthèse commerciale peut former un sel de diisopropylthiocarbamate à partir de diisopropylamine et de sulfure de carbonyle dans des conditions alcalines.
La condensation de cet intermédiaire avec un précurseur tétrachloropropène établit le groupe 2,3,3-trichloroallyle lié au soufre et produit le Tri-allate.
La purification élimine les intermédiaires chlorés résiduels, les produits de couplage contenant du soufre, les matériaux dérivés des amines et le solvant de procédé.

Le Tri-allate technique est couramment produit avec une teneur active de 95–97 %.
La spécification européenne de la substance active établit une pureté minimale de 940 g/kg et limite la N-nitrosodiisopropylamine à 0,02 mg/kg.
Cette limite extrêmement faible en nitrosamine fait du contrôle de la qualité de l'amine, de la contamination nitrosante, des conditions du procédé et de l'analyse sensible à l'état de traces une partie intégrante de la fabrication de la substance active technique.

Les impuretés reconnues liées au procédé comprennent le sulfure de bis(2,3,3-trichloroallyle), le disulfure correspondant, l'hexachloropropane, un analogue dichloroallylique et un analogue de thiocarbamate N-éthyl-N-isopropylique.
Leur profil peut indiquer la qualité des précurseurs, la sélectivité de la réaction et l'efficacité de la purification.
L'approvisionnement en matériau technique associe donc le dosage total de substance active à un profil d'impuretés défini plutôt que de considérer la couleur et l'état physique comme des critères de libération suffisants.

APPLICATIONS ET INDUSTRIES

Lutte contre la folle avoine dans les céréales

Le Tri-allate est principalement utilisé pour le contrôle de prélevée de la folle avoine dans le blé de printemps, le blé d'hiver, le blé dur, l'orge, le seigle et le triticale lorsque ces usages sont autorisés.
Un contrôle précoce protège le peuplement céréalier de la concurrence pendant l'établissement de la culture et réduit la dépendance aux traitements antigraminées foliaires ultérieurs.
Le Tri-allate peut être appliqué avant le semis et incorporé mécaniquement, incorporé pendant le semis ou appliqué après le semis mais avant la levée selon les instructions spécifiques à la formulation figurant sur l'étiquette.

Programmes contre le vulpin, le pâturin et le ray-grass

Le Tri-allate contribue également aux programmes autorisés ciblant le vulpin, le pâturin annuel, le ray-grass annuel et certaines espèces de bromes.
Les performances contre ces adventices dépendent de la sensibilité de la population, de la profondeur de germination, de l'uniformité de l'incorporation et de l'accès à la zone de sol traitée.
Une résistance au Tri-allate a été documentée chez la folle avoine et le ray-grass annuel, de sorte qu'un historique d'efficacité sur une parcelle ne supprime pas la nécessité d'une planification actuelle de la résistance.

Rotations avec légumineuses et oléagineux

Les usages homologués selon les marchés comprennent les pois, lentilles, pois chiches, lin, colza, moutarde, carthame et lupins.
Ces usages conservent le même principe d'action dans le sol mais diffèrent par la tolérance de la culture, le système de semis, les restrictions de résidus et les exigences relatives aux cultures de rotation.
Le positionnement des semences et la séparation entre la graine et la zone traitée sont particulièrement importants lorsque la sélectivité dépend en partie de la position physique.

Betterave sucrière et certaines cultures spécialisées

Le Tri-allate a également été autorisé dans certaines juridictions pour la betterave sucrière et certains systèmes de brassicacées, carottes, oignons ou autres cultures spécialisées.
Il s'agit d'usages définis par l'homologation et non d'une extension générale des recommandations concernant les céréales.
La forme de produit appropriée, le calendrier, la méthode d'incorporation et les restrictions culturales sont tirés de l'étiquette autorisée pour le marché concerné.

Systèmes de gestion de la résistance

Le Tri-allate fournit un composant de prélevée du Groupe 15 dans les programmes combinant différents sites d'action herbicides avec des méthodes de lutte non chimiques.
La réduction de la banque de graines, les cultures compétitives, le semis retardé lorsqu'il est agronomiquement approprié, le contrôle des graines d'adventices à la récolte, le travail du sol et les options efficaces de postlevée réduisent la dépendance à une seule voie d'activation.
L'utilisation répétée du Tri-allate seul contre des populations denses augmente la pression de sélection en faveur d'une activation réduite, d'une détoxification renforcée et d'autres mécanismes de résistance.

Fabrication de formulations

Le Tri-allate technique est principalement formulé sous forme de concentré émulsionnable ou de granulés destinés à l'épandage et à l'incorporation dans le sol.
Le concentré émulsionnable permet un dosage rapide et une distribution par pulvérisation, tandis que les formulations granulaires placent la substance active sur un support solide pouvant être épandu sans préparer d'émulsion de pulvérisation.
Le choix de la formulation modifie la gestion de la volatilité, le matériel d'application, le profil d'exposition des travailleurs, le type d'emballage et les essais qualité nécessaires à la libération.

Laboratoires de résidus et d'environnement

Le Tri-allate de grade analytique permet l'analyse des résidus dans les céréales, les tissus végétaux, le sol, l'eau et les sédiments.
La surveillance du seul composé parent est complétée dans les études avancées de devenir par la mesure de l'acide 2,3,3-trichloropropène sulfonique et de la diisopropylamine.
Le composé parent et le métabolite acide nécessitent des conditions différentes d'extraction et de chromatographie, car l'un est hydrophobe et neutre tandis que l'autre est fortement polaire.

VOIES DE FORMULATION : CONCENTRÉ ÉMULSIONNABLE OU GRANULÉ

Un concentré émulsionnable dissout le Tri-allate dans un solvant organique avec des tensioactifs formant une fine émulsion après dilution dans l'eau.
La formulation doit rester homogène dans son emballage, s'émulsifier dans les plages pertinentes de dureté de l'eau et de température, résister au crémage excessif ou à la séparation huileuse et conserver sa teneur en substance active pendant le stockage.
Comme la substance active fond près de la température ambiante, la capacité du solvant doit rester suffisante pendant le stockage au froid comme pendant le traitement normal.

Les produits granulaires contiennent couramment environ 10–15 % de Tri-allate sur un support minéral ou élaboré.
La distribution granulométrique, l'uniformité de la substance active, la génération de poussière, la résistance à l'attrition, la densité apparente et l'écoulement déterminent si le champ reçoit une dose uniforme.
Un excès de fines augmente les risques d'inhalation et de ségrégation, tandis que des granulés surdimensionnés ou fragiles peuvent créer des bandes d'application et un mauvais dosage.

Les deux voies de formulation ne doivent pas être évaluées uniquement selon la concentration en substance active.
Un concentré émulsionnable nécessite des données sur la compatibilité des solvants, les performances de l'émulsion, le point d'éclair et la coulabilité, tandis qu'un produit granulaire nécessite des données sur le support, la poussière, la granulométrie, l'attrition et l'épandage.
Les deux formes nécessitent une uniformité de teneur en substance active, une stabilité au stockage et un système d'emballage préservant les performances physiques.

SOL, CONDITIONS MÉTÉOROLOGIQUES ET FENÊTRE D'APPLICATION

Le Tri-allate fonctionne au mieux lorsque la substance active est répartie uniformément dans un lit de semences préparé et que les graminées cibles germent dans cette couche traitée.
L'humidité après incorporation favorise la redistribution et la germination des adventices, tandis qu'une sécheresse prolongée peut retarder à la fois l'activation de la population d'adventices et le contact avec l'herbicide.
Des conditions fraîches ou sèches peuvent également prolonger la persistance dans le sol et influencer la planification des cultures de rotation.

Des résidus de culture abondants peuvent intercepter la pulvérisation liquide et empêcher une partie de la dose d'atteindre le sol minéral.
Les granulés peuvent offrir un profil de positionnement différent dans les systèmes riches en résidus, mais la distribution du support et l'incorporation contrôlent toujours la zone traitée finale.
Des lits de semences motteux, des crêtes prononcées et une profondeur de travail du sol variable créent des sous-dosages locaux même lorsque la dose moyenne appliquée au champ est correcte.

Les partenaires de mélange en cuve ou de séquence sont sélectionnés selon l'étiquette autorisée, la compatibilité physique, l'exigence de positionnement dans le sol et l'objectif de résistance.
Un herbicide compagnon ne compense pas une mauvaise incorporation du Tri-allate si les deux substances actives occupent des zones de sol efficaces différentes.
La planification de l'application commence donc par la biologie de germination des adventices et la géométrie du travail du sol plutôt que par la facilité de mélange.

SÉLECTION DU GRADE ET LOGIQUE D'APPROVISIONNEMENT

Les acheteurs de substance active technique évaluent le dosage du Tri-allate, le profil des impuretés de fabrication, le contrôle des nitrosamines, l'aspect, le comportement à la fusion, l'eau, les solvants résiduels et la constance des lots.
Le procédé de formulation prévu détermine également si le comportement de phase à basse température, la couleur ou la pompabilité nécessitent une plage interne de fonctionnement plus stricte.
La fabrication réglementée de formulations exige en outre l'identité de la source de fabrication et des informations sur les impuretés compatibles avec le dossier réglementaire.

L'approvisionnement en concentré émulsionnable spécifie la concentration active, le système de solvants, la densité, le point d'éclair, le pH, la stabilité de l'émulsion, la mousse persistante, la stabilité à basse température, le stockage accéléré et la compatibilité avec l'emballage.
L'approvisionnement en granulés spécifie la concentration active, le type de support, la plage granulométrique, la densité apparente, la poussière, la résistance à l'attrition, le débit, la stabilité au stockage et l'uniformité entre échantillons.
Le pays de destination, les cultures homologuées, le spectre d'adventices, la méthode d'application et la taille de l'emballage complètent la sélection commerciale.

Le matériau de référence analytique est fourni sous forme d'étalon pur ou de solution préparée avec précision pour l'étalonnage des instruments.
L'approvisionnement en matériau de référence se concentre sur l'identité chimique, l'attribution de pureté, l'incertitude, le solvant, la concentration, le contrôle de la date d'expiration et les conditions de stockage plutôt que sur les performances de formulation agricole.
Des étalons séparés de Tri-allate, TCPSA et DIPA permettent une méthode complète de résidus ou d'environnement.

CONTRÔLE QUALITÉ ET DOCUMENTATION

La chromatographie en phase gazeuse avec détection par ionisation de flamme convient au dosage courant du Tri-allate, tandis que la chromatographie en phase gazeuse avec détection par spectrométrie de masse renforce l'identification et l'attribution des impuretés.
La détection par capture d'électrons offre une forte sensibilité au composé parent chloré dans les travaux de résidus, et la chromatographie liquide avec spectrométrie de masse en tandem peut mesurer le Tri-allate et certains métabolites après une extraction appropriée.
La spectroscopie infrarouge et la résonance magnétique nucléaire confirment la structure thiocarbamate et trichloroallylique.

La détermination des nitrosamines à l'état de traces nécessite une méthode spécifique et très sensible avec contrôle de la contamination et quantification adaptée à la matrice.
L'analyse du TCPSA utilise généralement une préparation d'échantillon polaire ou par échange d'ions, tandis que le Tri-allate parent est efficacement récupéré dans une phase organique ou sur un sorbant en phase inverse.
La DIPA nécessite une méthode conçue pour une petite amine basique et très soluble dans l'eau plutôt que la procédure destinée à l'herbicide parent.

Le Certificat d'Analyse enregistre le lot libéré, le dosage de substance active et les paramètres qualité spécifiques au grade.
La Fiche Technique explique la forme du produit et les caractéristiques liées aux performances, et la Fiche de Données de Sécurité couvre la classification, les mesures de contrôle, le transport et les mesures d'urgence pour la composition fournie.
Les dossiers réglementaires d'approvisionnement relient en outre la source technique, les impuretés pertinentes, la composition de la formulation, les méthodes analytiques et l'homologation du marché de destination.

SÉCURITÉ ET CONTRÔLE PROFESSIONNEL

Le Tri-allate est nocif en cas d'ingestion, peut provoquer une allergie cutanée, peut endommager les organes à la suite d'une exposition prolongée ou répétée et est très toxique pour les organismes aquatiques avec des effets durables.
Les mentions de danger harmonisées sont H302, H317, H373, H400 et H410, avec la mention d'avertissement Attention.
Les résultats d'exposition répétée identifient le foie, les reins et le système nerveux comme des cibles toxicologiques importantes.

Le Tri-allate ne doit pas être considéré toxicologiquement comme un insecticide carbamate inhibiteur de la cholinestérase simplement parce que les deux noms contiennent le mot carbamate.
Le Tri-allate n'exerce pas sa toxicité caractéristique en inhibant la cholinestérase du sang ou du cerveau.
Le pesticide nécessite néanmoins des contrôles professionnels rigoureux, car l'ingestion, les contacts répétés, les brouillards, les vapeurs et les poussières granulaires constituent des voies d'exposition pertinentes.

Le transfert fermé, l'aspiration locale et le chargement assisté mécaniquement réduisent l'exposition pendant la manipulation de la substance active technique et des formulations.
Des gants résistants aux produits chimiques, des vêtements de protection et une protection oculaire sont utilisés pour les travaux courants, avec une protection faciale et respiratoire supplémentaire en présence de poussières, d'aérosols, de vapeurs ou lors d'un déversement.
Les personnes sensibilisées peuvent réagir à de très faibles expositions cutanées ultérieures, ce qui fait des vêtements et surfaces contaminés un point de contrôle important.

Le dossier toxicologique contient une question non résolue de génotoxicité concernant la substance active parentale et des préoccupations relatives aux nitrosamines associées à la formation de DIPA.
Ces questions renforcent l'importance du contrôle des impuretés à l'état de traces, des définitions de résidus, de l'évaluation des métabolites des eaux souterraines et de la réduction de l'exposition.
La combustion ou une surchauffe importante peut produire des fumées corrosives et toxiques contenant du chlore, de l'azote et du soufre.

PREMIERS SECOURS

Inhalation : Transporter la personne affectée à l'air frais, la maintenir au repos et consulter un médecin si l'exposition a été importante ou si des symptômes apparaissent.

Contact avec la Peau : Retirer les vêtements contaminés, laver soigneusement la peau au savon et à l'eau courante et consulter un médecin en cas d'irritation ou de réaction allergique.

Contact avec les Yeux : Rincer prudemment à l'eau propre pendant au moins 15 minutes, retirer les lentilles de contact si cela est facile et consulter un médecin si l'irritation persiste.

Ingestion : Rincer la bouche, ne pas faire vomir et obtenir immédiatement une assistance médicale, notamment parce que les formulations liquides peuvent contenir des solvants hydrocarbonés.

Note aux Médecins : Aucun antidote spécifique n'est établi, le traitement est symptomatique et de soutien, et l'exposition au Tri-allate ne justifie pas à elle seule un traitement réactivateur de la cholinestérase.

MANIPULATION, STOCKAGE ET INTERVENTION EN CAS DE DÉVERSEMENT

Stocker le Tri-allate dans des récipients hermétiquement fermés et clairement identifiés, dans une zone dédiée aux pesticides fraîche, sèche, sécurisée et bien ventilée.
Conserver le Tri-allate à l'écart des aliments, des aliments pour animaux, des semences, des agents fortement oxydants, d'une chaleur excessive et des sources d'inflammation associées aux solvants de formulation.
Un confinement secondaire est requis pour les liquides, tandis que les stocks de granulés secs nécessitent une protection contre l'humidité et un contrôle des poussières.

Un chauffage contrôlé peut être utilisé pour liquéfier le Tri-allate technique en vue de son transfert, car la substance active fond près de 30 °C.
La chaleur doit être répartie uniformément et maintenue bien en dessous de la plage de décomposition, avec surveillance de la température au niveau du récipient et de la conduite de transfert.
Les concentrés émulsionnables nécessitent également une liaison équipotentielle, une mise à la terre et un contrôle de l'inflammation lorsque leur système de solvants est combustible ou inflammable.

En cas de déversement, isoler la zone, arrêter la fuite lorsqu'il est possible de le faire en toute sécurité et bloquer l'entrée dans les égouts, fossés et eaux de surface.
Recueillir les granulés intacts par une méthode à faible émission de poussières, absorber le liquide avec un matériau inerte non combustible et placer les déchets récupérés dans un récipient étiqueté pour déchets de pesticides.
Le sol contaminé, les absorbants, les liquides de lavage et les emballages endommagés restent des déchets contrôlés en raison du danger aquatique.

CONSIDÉRATIONS D'EMBALLAGE ET D'APPROVISIONNEMENT

Le Tri-allate technique est conditionné dans des récipients compatibles et hermétiques capables de supporter à la fois les états solide et fondu rencontrés pendant le transport, le stockage et le déchargement.
Les concentrés émulsionnables nécessitent des fermetures, joints et parois de récipient résistants aux solvants, tandis que les granulés nécessitent un emballage résistant à l'humidité présentant une résistance mécanique suffisante et une bonne rétention des poussières.
Le choix de l'emballage reflète également la classification des marchandises dangereuses, la consommation du lot, le matériel de dosage et la nécessité de minimiser les résidus après vidange.

Une demande complète de Tri-allate identifie la substance active technique, le concentré émulsionnable, le granulé ou l'étalon analytique ; la concentration requise ; les limites d'impuretés ; le pays de destination ; l'utilisation homologuée sur la culture et l'adventice ; la taille de l'emballage ; la quantité du lot ; le calendrier de livraison ; et l'ensemble documentaire.
Ataman Kimya accompagne les demandes professionnelles de Tri-allate en accordant une attention particulière aux spécifications de teneur active, au contrôle des nitrosamines, aux performances de formulation, à la documentation analytique, à l'emballage et aux exigences d'approvisionnement du marché de destination.
Pour les discussions concernant le produit et l'approvisionnement, contactez Ataman Kimya au +90 216 577 10 10 ou à info@atamankimya.com.