AZULÈNE

L'azulène est un hydrocarbure aromatique bleu distinctif, apprécié pour sa structure unique en anneau fusionné et ses propriétés électroniques inhabituelles.
L'azulène est utilisé dans la synthèse organique, la spectroscopie, les matériaux fonctionnels, les colorants et la recherche chimique spécialisée.
Les dérivés de l'azulène sont également importants dans les applications cosmétiques, pharmaceutiques et moléculaires avancées.

Numéro CAS : 275-51-4
Numéro EC : 205-993-6
Formule chimique : C10H8
Masse molaire : 128,174 g/mol

Synonymes : azulène, 275-51-4, Cyclopentacyclohéptène, Azunamique, Bicyclo[5.3.0]décapentène, azulen, Bicyclo(5.5.0) 3.0)décapentène, Bicyclo(5.3.0)-déca-2,4,6,8,10-pentaène, 82R6M9MGLP, Bicyclo(5.3.0)-1,3,5,7,9-décapentène, DTXSID2059770, NSC-89248, CHEBI :31249, RefChem :116159, DTXCID7037686, 205-993-6, EINECS 205-993-6, MFCD00003810, AZULÈNE [MI], Azulène (JAN), Bicyclo[5.3.0]-1,5,7,9-décapentène, AZULÈNE [JAN], C13408, SR-01000944574-1, BICYCLO-(5.3.0)-DECA-2,4,6,8,10-PENTAÈNE, NSC 89248, UNII-82R6M9MGLP, Azulène (Standard), Azulène, 99 %, AZULÈNE [INCI], bicyclo(5.3.0)-, AZULÈNE [MART.], AZULÈNE [WHO-DD], SCHEMBL8463, Azulène, norme analytique, SCHEMBL26516, SCHEMBL183516, SCHEMBL195477, SCHEMBL348614, Azusalen [sous sulfonate de sodium], orb1299207, SCHEMBL1510123, SCHEMBL1968724, SCHEMBL5586324, SCHEMBL7190249, SCHEMBL9381015, CHEMBL3272628, SCHEMBL23805068, HY-B0055R, HY-B0055, NSC89248, SBB056611, AKOS015840881, EBC-616622, FC66428, CS-15638, SY049872, DB-047243, A0634, Bicyclo(0.3.5)deca-1,3,5,7,9-pentaène, CS-0006517, NS00013373, ST50411971, T8116, Azulène, standard pour GC, >=99,0 % (GC), bicyclo[5.3.0]déca-2,4,6,8,10-pentaène, D09768, F799019, Q144362, SR-01000944574, J-016811, BICYCLO-(0.3.5)-DECA-1,3,5,7,9-PENTAÈNE, InChI=1/C10H8/c1-2-5-9-7-4-8-10(9)6-3-1/h1-8, 82451-56-7

L'azulène est un parent carbobicyclique mancude composé d'un cycle cycloheptatriène et d'un cycle-cyclopentadiène.
L'azulène joue un rôle de composant volatil de l'huile et de métabolite végétal.

L'azulène est un arène bicyclique ortho-fusionné, un membre des azulènes et un parent mancude carbobicyclique.
L'azulène est un hydrocarbure aromatique bicyclique composé d'anneaux fusionnés à cinq et sept membres, lui conférant une couleur bleu profond distinctive.

Contrairement à son isomère naphtalène, l'azulène possède une structure électronique inhabituelle et un moment dipolaire important, ce qui contribue à ses propriétés optiques et chimiques uniques.
L'azulène est utilisé dans la synthèse organique, la spectroscopie, la recherche sur les matériaux fonctionnels, les colorants, et comme motif structurel en chimie pharmaceutique et cosmétique.

L'azulène est un composé organique aromatique et un isomère du naphtalène.
Le naphtalène est incolore, tandis que l'azulène est bleu foncé.

L'azulène tire son nom de sa couleur, car « azul » signifie bleu en espagnol.
Deux terpénoïdes, le vétivazulène (4,8-diméthyl-2-isopropylazulène) et le guaiazulène (1,4-diméthyl-7-isopropylazulène), qui présentent le squelette de l'azulène, se trouvent dans la nature comme constituants de pigments dans les champignons, l'huile de bois de guaiac et certains invertébrés marins.

L'azulène a une longue histoire, remontant au XVe siècle sous forme de chromophore bleu azur obtenu par distillation à la vapeur de la camomille allemande.
Le chromophore a été découvert dans l'achillée millle et l'absinthe et nommé en 1863 par Septimus Piesse.
La structure de l'azulène a été rapportée pour la première fois par Lavoslav Ružička, suivie de sa synthèse organique en 1937 par Placidus Plattner.

L'azulène est un composé organique hétérocyclique, et il donne à un produit cosmétique une teinte bleueuse.
L'azulène se trouve à des concentrations plus élevées dans la camomille, mais il peut aussi être synthétisé.

L'azulène est l'un des plus de 100 hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) différents.
Les HAP sont des substances chimiques formées lors de la combustion incomplète de substances organiques, telles que les combustibles fossiles.
On les trouve généralement sous forme de mélange contenant deux composés ou plus.

Dérivés de l'azulène :
L'1-hydroxyazulène est une huile verte instable et ne présente pas de tautomérisme cétogène-énol.
Le 2-hydroxyazulène est obtenu par hydrolyse du 2-méthoxyazulène avec de l'acide bromémique.

L'azulène est stable et présente effectivement un tautomérisme cétogène-énol.
Le pKa du 2-hydroxyazulène dans l'eau est de 8,71.

L'azulène est plus acide que le phénol ou le naphthol.
Le pKa des 6-hydroxyazulènes dans l'eau est de 7,38, ce qui le rend également plus acide que le phénol ou le naphthol.

Dans le naphth[a]azulène, un anneau naphtalène est condensé aux positions 1,2 de l'azulène.
Dans l'un de ces systèmes, on trouve une déviation par rapport à la planarité, similaire à celle du tétrahélicène.

Le guaiazulène (1,4-diméthyl-7-isopropylazulène) est un dérivé alkylé de l'azulène d'une couleur bleu intensément presque identique.
L'azulène est commercialisé dans l'industrie cosmétique où il agit comme agent conditionneur pour la peau.

Utilisations de l'azulène :
Comme la camomille de la plante mère, l'azulène possède des propriétés anti-inflammatoires, apaisantes et apaisantes.
L'azulène possède des propriétés non comédogènes, ce qui le rend bénéfique pour les peaux sensibles et très sèches.

L'azulène peut également être utilisé pour la préparation oculaire et l'après-rasage.
L'azulène est utilisé en synthèse organique comme élément de base pour les produits pharmaceutiques, les colorants, les pigments et les composés aromatiques fonctionnels.

L'azulène est également appliqué en spectroscopie, en matériaux optoélectroniques, en capteurs moléculaires et en recherches impliquant un comportement aromatique et électronique inhabituel.
Les dérivés de l'azulène sont également utilisés dans les formulations cosmétiques et de soins personnels, notamment dans les produits apaisants et revitalisants de la peau.

Structure et liaison de l'azulène :
L'azulène est généralement considéré comme résultant de la fusion des cycles cyclopentadiène et cyclohéptatriène.
Comme le naphtalène et le cyclodécapentène, l'azulène est un système à 10 electrons pi.

L'IAzulène présente des propriétés aromatiques : (i) les liaisons périphériques ont des longueurs similaires et (ii) elle subit des substitutions de type Friedel-Crafts.
Le gain de stabilité dû à l'aromaticité est estimé à la moitié de celui du naphtalène.

Le moment dipolaire de l'azulène est de 1,08 D, contrairement au naphtalène, qui a un moment dipolaire de zéro.
Cette polarité peut s'expliquer en considérant l'azulène comme la fusion d'un anion cyclopentadiényle de 6 π électrons et d'un cation tropylium de 6 π électrons : un électron du cycle à sept membres est transféré dans l'anneau à cinq membres pour donner à chaque anneau une stabilité aromatique selon la règle de Hückel.
Les études de réactivité confirment que le cycle à sept membres est électrophile et que le cycle à cinq membres est nucléophile.

La nature dipolaire de l'état fondamental se reflète dans sa couleur profonde, ce qui est inhabituel pour de petits composés aromatiques insaturés.
Une autre caractéristique notable de l'azulène est qu'il viole la règle de Kasha en présentant de la fluorescence à partir d'un état excité supérieur (S2 → S0).

Synthèse organique de l'azulène :
Les routes synthétiques vers l'azulène ont longtemps suscité un intérêt en raison de sa structure inhabituelle.
En 1939, la première méthode a été rapportée par St. Pfau et Plattner à partir de l'indane et du diazoacétate d'éthyle.

Une voie efficace à un seul pot implique l'annulation du cyclopentadiène avec des C5-synthons insaturés.

Procédure :
Cyclohéptatriène 2+2 cycloaddition avec dichloro kètène
Réaction d'insertion diazométhane
Réaction de déshydrohalogénation avec DMF
Réduction de la luche en alcool avec borohydrure de sodium
Réaction d'élimination avec le réactif de Burgess
Oxydation avec p-chloranil
déhalogénation avec du polyméthylhydrosiloxane, de l'acétate de palladium(II), du phosphate de potassium et le ligand DPDB (BINAP)

Une autre voie de synthèse commence par traiter les sels de pyridinium ou de pyrylium avec de l'anion cyclopentadiényl.

L'azulène peut aussi être synthétisé via une réaction d'aulne de Diels et de rétro-aulne de Diels.
Le matériau de départ de la réaction ci-dessus peut être généré par la pyrolyse sous vide éclair du propiolate phényl.

Complexes organométalliques de l'azulène :
En chimie organométallique, l'azulène sert de ligand pour les centres métalliques à faible valence.
Les complexes illustratifs sont (azulène)Mo2(CO)6 et (azulène)Fe2(CO)5.

Stabilité et réactivité de l'azulène :

Stabilité chimique :
Stable dans des conditions ambiantes normales et recommandées de stockage.

Réactivité :
Aucune réaction dangereuse n'est attendue dans des conditions d'utilisation normales.

Conditions à éviter :
Chaleur excessive, sources d'inflammation et exposition prolongée à des matériaux incompatibles.

Matériaux incompatibles :
Agents oxydants forts.

Produits dangereux de décomposition :
La décomposition thermique ou la combustion peut générer du monoxyde de carbone, du dioxyde de carbone et des vapeurs organiques irritantes.

Manipulation et stockage de l'azulène :

Manipulation sécurisée :
Évitez de respirer de la poussière et évitez les contacts inutiles avec la peau et les yeux.
Manipulez avec une ventilation adéquate et un équipement de protection individuelle approprié.

Conditions de stockage :
Gardez le contenant bien fermé dans un endroit frais, sec et bien ventilé, à l'abri de la chaleur et des matériaux incompatibles.

Mesures de premiers secours de l'azulène :

Inhalation :
Faites entrer la personne atteinte à l'air frais et obtenez des soins médicaux si des symptômes apparaissent.

Contact cutané :
Lavez-vous soigneusement avec beaucoup d'eau et retirez les vêtements contaminés.

Contact visuel :
Rincez prudemment à l'eau pendant au moins 15 minutes et consultez un médecin.

Ingestion :
Ne provoquez pas de vomissements ; consultez un médecin et traitez en cas de symptôme.

Mesures de lutte contre l'incendie à l'Azulène :

Supports d'extinction appropriés :
Utilisez de l'eau en spray, du dioxyde de carbone, un produit chimique sec ou une mousse résistante à l'alcool.

Dangers spécifiques :
La combustion peut produire des fumées irritantes et des oxydes de carbone.

Équipement de protection :
Les pompiers doivent porter des vêtements de protection appropriés et des appareils respiratoires autonomes lorsque cela est nécessaire.

Mesures de libération accidentelle de l'azulène :

Précautions personnelles :
Assurez-vous d'une ventilation adéquate, évitez la formation de poussière et portez un équipement de protection approprié.

Précautions environnementales :
Empêchez les rejets dans les drains, les cours d'eau ou l'environnement environnant.

Méthodes de nettoyage :
Balayez ou ramassez soigneusement les matériaux renversés et placez-les dans un contenant fermé adapté pour l'élimination.

Contrôles d'exposition / Protection personnelle de l'azulène :

Contrôles techniques :
Utilisez une ventilation générale ou locale adéquate.

Protection des yeux :
Portez des lunettes de sécurité ou des lunettes chimiques.

Protection des mains :
Portez des gants protecteurs appropriés.

Protection de la peau :
Portez des vêtements de protection appropriés.

Protection respiratoire :
Utilisez une protection respiratoire particulaire appropriée lorsque l'exposition à la poussière ne peut pas être contrôlée correctement.

Identifiants de l'azulène :
Numéro CAS : 275-51-4
Nom Chem/IUPAC : Bicyclo[5.3.0]décapentène
EINECS/ELINCS n° : 205-993-6
COSING REF N° : 74540

Numéro CAS : 275-51-4
ChEBI : CHEBI :31249
ChemSpider : 8876
ECHA InfoCard : 100.005.449
KEGG : C13392
PubChem CID : 9231
UNII : 82R6M9MGLP
Tableau de bord CompTox (EPA) : DTXSID2059770
InChI : InChI=1S/C10H8/c1-2-5-9-7-4-8-10(9)6-3-1/h1-8H
Clé : CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N
InChI=1/C10H8/c1-2-5-9-7-4-8-10(9)6-3-1/h1-8H
Clé : CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYAT
SOURIRES : c1cccc2cccc2c1

Formule empirique (notation Hill) : C10H8
Numéro CAS : 275-51-4
Poids moléculaire : 128,17
Code UNSPSC : 12352100
NACRES : NA.22
ID de substance PubChem : 24891490
Numéro EC : 205-993-6
Nombre Beilstein/REAXYS : 969517
Numéro MDL : MFCD00003810
Analyse : 99 %
Forme : cristaux

Propriétés de l'azulène :
Formule chimique : C10H8
Masse molaire : 128,174 g·mol−1
Apparence : solide cristallin bleu foncé
Point de fusion : 99 à 100 °C (210 à 212 °F ; 372 à 373 K)
Point d'ébullition : 242 °C (468 °F ; 515 K)
Susceptibilité magnétique (χ) : −98,5·10−6 cm3/mol

Poids moléculaire : 128,17 g/mol
XLogP3 : 3.2
Nombre de donneurs de liaisons hydrogène : 0
Nombre d'accepteurs de liaisons hydrogène : 0
Nombre d'obligations rotatives : 0
Masse exacte : 128,062600255 Da
Masse mono-isotopique : 128,062600255 Da
Surface polaire topologique : 0 Ų
Nombre d'atomes lourds : 10
Complexité : 94,6
Nombre d'atomes isotopiques : 0
Nombre défini de stéréocentres atomiques : 0
Nombre indéfini de stéréocentres atomiques : 0
Nombre défini de stéréocentres de liaison : 0
Nombre indéfini de stéréocentres de liaison : 0
Nombre d'unités à liaison covalente : 1
Le composé est canonisé : Oui

Segment qualité : 200
Analyse : 99 %
Forme : Cristaux
bp : 242 °C (litt.)
mp : 98-100 °C (litt.)
Chaîne SMILES : c1ccc2cccc2cc1
InChI : 1S/C10H8/c1-2-5-9-7-4-8-10(9)6-3-1/h1-8H
Clé InChI : CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N

Thermochimie de l'azulène :
Enthalpie standard de combustion (ΔcH⦵298) : −1266,5 kcal/mol

Composés apparentés de l'azulène :
Naphtalène
Bicyclo(6.2.0)décapentène
Pentalène
Heptalène
Sesquifulvalene

Noms d'Azulène :

Nom IUPAC préféré :
Azulène

Nom systématique de l'IUPAC :
Bicyclo[5.3.0]déca-2,4,6,8,10-pentaène