DICHLOFLUANIDE

Le dichlofluanide est une poudre cristalline blanche à blanc cassé appartenant à la classe des sulfamides fongicides, de formule moléculaire C₉H₁₁Cl₂FN₂O₂S₂, poids moléculaire 333,23 g/mol, numéro CAS 1085-98-9, numéro CE 214-118-7, point de fusion 105–106°C, densité 1,55 g/cm³ et solubilité dans l'eau d'environ 1,3 mg/L à 20°C ; son groupement dichlorofluorométhylthio (sulféanyle) lui confère une haute réactivité envers les groupes thiol cellulaires et le distingue structurellement des fongicides trichlorométhylthio comme le captane et le folpet.
Le dichlofluanide a été commercialisé pour la première fois par Bayer en 1964 sous les noms commerciaux Euparen et Elvaron, et a été utilisé comme fongicide protecteur à large spectre contre la tavelure du pommier, la pourriture grise, le mildiou, Botrytis, Alternaria, Sclerotinia et Monilinia sur les fruits, légumes et plantes ornementales ; comme biocide de préservation du bois et d'impression de fond de peinture ; et comme biocide amplificateur dans les peintures antisalissures marines sans étain pour contrôler les algues, herbes marines et salissures animales sur les coques de bateaux et structures immergées statiques.
Le dichlofluanide n'est plus approuvé pour un usage agricole dans l'Union européenne ; il a été approuvé pour les produits antisalissures (Type de produit 21) au titre de la Directive sur les biocides et est entré à l'Annexe I pour les conservateurs du bois (Type de produit 8) le 1er mars 2009 ; il est classifié selon le SGH avec le mot signal Avertissement (H317 peut provoquer une allergie cutanée ; H319 provoque une sévère irritation des yeux ; H332 nocif par inhalation ; H400 très toxique pour les organismes aquatiques) et est détectable dans les eaux de ports et marinas dans de nombreux pays européens.

Numéro CAS : 1085-98-9
Numéro CE : 214-118-7
Formule moléculaire : C₉H₁₁Cl₂FN₂O₂S₂
Poids moléculaire : 333,23 g/mol

Synonymes : Euparen, Elvaron, Eparen, Oiparen, Pecudin, Euparene, BAY 47531, Bayer 47531, B-47531, Dichlofluanide, Diclofluanide, NSC 218451, N-dichlorofluorométhylthio-N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfamide, N-[(dichlorofluorométhyl)thio]-N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfamide, 1,1-dichloro-N-[(diméthylamino)sulfonyl]-1-fluoro-N-phénylméthanesulfénamide, Sulfamide N-[(dichlorofluorométhyl)thio]-N′,N′-diméthyl-N-phényl-, KUE 13032C, CAS 1085-98-9

Utilisations du dichlofluanide :
Le dichlofluanide a été utilisé comme fongicide protecteur à large spectre sur les fraises, raisins, pommes, poires, groseilles, mûres de Logan, baies, fruits à noyau et plantes ornementales contre la rouille, la tache brune, Botrytis cinerea, Alternaria, la gale, la tache noire, la pourriture cuir, le mildiou et les maladies de conservation.
Le dichlofluanide est utilisé comme biocide de préservation du bois et d'impression de fond de peinture, protégeant le bois et les surfaces revêtues contre les moisissures, les champignons de bleuissement et les organismes destructeurs du bois ; il est souvent formulé en poudre mouillable à 50 % ou en poudre à 7,5 % pour les applications en surface.
Le dichlofluanide fonctionne comme biocide amplificateur dans les revêtements marins antisalissures sans étain, incorporé dans les peintures de bateaux à base de cuivre à un taux de lixiviation calculé d'environ 3,91 µg cm⁻² j⁻¹ pour assurer un contrôle continu à large spectre des algues, bernacles, herbes marines et salissures animales sur les coques de navires.
Le dichlofluanide est utilisé comme étalon de référence analytique pour la détermination des résidus dans les moûts et vins par chromatographie en phase gazeuse, et dans les échantillons d'eau estuarienne comme biocide amplificateur de peinture antisalissure par des procédures analytiques CG et HPLC.
Le dichlofluanide a été utilisé comme biocide amplificateur dans les installations aquacoles et les filets d'élevage piscicole pour contrôler les salissures biologiques, et comme co-biocide aux côtés de composés cuivriques dans les applications antisalissures côtières et de marinas.

Avantages du dichlofluanide :
Le groupement monofluorodichlorométhylthio du dichlofluanide réagit avec les groupes thiol cellulaires à une vitesse plus de deux fois supérieure à celle du captane et du folpet, conférant une activité fongicide protectrice supérieure contre un large éventail de pathogènes à des doses d'application relativement faibles.
Contrairement aux analogues trichlorométhylthio, le dichlofluanide et son dégradé bisulfure de (fluorodichlorométhyl) se sont révélés négatifs pour la mutagénicité dans S. typhimurium TA100, et le dichlofluanide n'a montré aucune cancérogénicité chez la souris à 5 000 ppm dans l'alimentation ; la substitution fluor sur le groupement méthylthio est considérée comme responsable de ce profil génotoxique réduit.
Le dichlofluanide n'est pas persistant dans la plupart des systèmes terrestres ou aquatiques ; il s'hydrolyse rapidement en conditions alcalines (DT50 < 10 minutes à pH 9, 22°C) et ne lixivie pas vers les eaux souterraines compte tenu de sa faible solubilité dans l'eau et de ses propriétés chimiques, ce qui en fait l'un des fongicides chlorés les moins persistants dans l'environnement.
La pureté technique d'au moins 96 %, la flexibilité de formulation en poudre mouillable, poudre et concentré en solution, et la compatibilité avec les systèmes antisalissures à base de cuivre font du dichlofluanide un biocide pratique et commercialement établi pour les applications de revêtement et de conservation.

Caractéristiques du dichlofluanide :
Le dichlofluanide est une poudre blanche avec une légère odeur caractéristique à température ambiante ; point de fusion 105–106°C (110–112°C par recristallisation à l'éthanol), densité 1,55–1,5752 g/cm³, point d'ébullition estimé 154°C et point d'éclair d'environ 2–4°C.
Le dichlofluanide est peu soluble dans l'eau (1,3 mg/L à 20°C), soluble dans le méthanol (1,5 g/100 mL) et le xylène (7,0 g/100 mL) et dans la plupart des solvants organiques courants ; il se décompose en milieu alcalin et en présence de polysulfures, et est photosensible bien que la décoloration induite n'affecte pas son activité biologique.
La pression de vapeur est de 1,5×10⁻⁵ Pa à 20°C et la constante de la loi de Henry est de 2,6×10² mol/(m³·Pa) à 25°C ; le pKa prédit est de −5,37±0,50, confirmant le caractère non ionisable de la molécule dans les gammes de pH environnementales pertinentes.
Le dichlofluanide contient un groupement dichlorofluorométhylthio instable qui subit une dégradation hydrolytique et métabolique rapide dans les systèmes biologiques ; le principal produit de dégradation en conditions alcalines est le N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfamide (DMSA, diméthylsulfanilide), et la voie de dégradation globale implique le thiophosgène ou son analogue monofluoré comme intermédiaires de courte durée de vie.

Propriétés chimiques du dichlofluanide :
Le dichlofluanide a le nom IUPAC N-{[dichloro(fluoro)méthyl]sulfanyl}-N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfurediamide (IUPAC alternatif : N-[dichloro(fluoro)méthyl]sulfanyl-N-(diméthylsulfamoyl)aniline), SMILES CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)c1ccccc1, InChI=1S/C9H11Cl2FN2O2S2/c1-13(2)18(15,16)14(17-9(10,11)12)8-6-4-3-5-7-8/h3-7H,1-2H3, InChIKey WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N ; PubChem CID 14145, ChemSpider 13520, ECHA InfoCard 100.012.835, CompTox DTXSID5041851, UNII 76A92XU36Y, Beilstein/REAXYS 2947992, MDL MFCD00078639.
Le dichlofluanide est un sulfamide dans lequel les hydrogènes d'un azote sont remplacés par deux groupes méthyle (formant un groupement diméthylsulfamoyle) et ceux de l'autre azote par un groupe phényle et un groupe [dichloro(fluoro)méthyl]sulfanediyle ; il appartient à la classe des fongicides aryl(dichlorofluorométhylthio) et est classifié comme composé organochloré, composé organofluoré et fongicide phénylsulfamide.
Le mécanisme fongicide du dichlofluanide implique la liaison avec les groupes thiol des enzymes impliquées dans la respiration mitochondriale ; le groupement dichlorofluorométhylthio est transféré aux atomes de soufre de thiols cellulaires tels que la cystéine et le glutathion, inhibant de multiples systèmes enzymatiques contenant des thiols — un mode d'action multisites qui rend le développement de résistances peu probable dans les conditions de terrain.
Le dichlofluanide est hydrolysé rapidement à pH 9 (DT50 < 10 minutes à 22°C), lentement à pH 7 (DT50 > 18 heures) et est relativement stable à pH 4 (DT50 > 15 jours) ; il réagit in vitro avec le glutathion et la cystéine pour donner du DMSA et des espèces intermédiaires de courte durée de vie ; le groupement monofluorodichlorométhylthio réagit avec le 4-nitrothiophénol à plus du double de la vitesse du groupement trichlorométhylthio du captane.

Production du dichlofluanide :
Le dichlofluanide est produit commercialement par un procédé en deux étapes : dans un premier temps, le N,N-diméthyl-N′-phénylsulfonamide est ajouté au toluène et traité avec de l'hydrure de sodium à 0–5°C pendant 0,5–1 heure pour former un intermédiaire réactif ; le rapport molaire sulfonamide:NaH est de 1:1,0 et le rapport massique sulfonamide:toluène est de 1:6–1:8.
L'intermédiaire réactif est ensuite traité par addition goutte à goutte d'une solution à 65–90 % de chlorure de dichlorofluorométhanesulphényle dans du toluène à température ambiante pendant 1–2 heures ; le rapport molaire sulfonamide:chlorure sulphényle est de 1:0,8–1:1,4 ; après réaction, le mélange est lavé à l'eau, la phase organique séparée, séchée et concentrée pour donner le produit brut, qui est purifié par recristallisation dans des alcools à courte chaîne carbonée (méthanol, éthanol, propanol ou isopropanol) avec un rapport massique brut:alcool de 1:2,8–1:3,2, atteignant des rendements allant jusqu'à 84%.
Le dichlofluanide est disponible dans le commerce à une pureté technique ≥96 % sous forme de poudre blanche, formulé en poudre mouillable à 50 % ou en poudre à 7,5 %, et à une pureté analytique ≥98 % (grade PESTANAL) pour utilisation comme étalon de référence ; conservation à 2–8°C avec durée de vie limitée selon la date d'expiration indiquée sur l'étiquette.

Fiche de données de sécurité (FDS) du dichlofluanide :

Manipulation du dichlofluanide :
Le dichlofluanide doit être manipulé avec des précautions appropriées en raison de son potentiel de sensibilisation cutanée (H317), d'irritation oculaire (H319), de danger par inhalation (H332) et de haute toxicité aquatique (H400) ; la formation de poussières doit être évitée en permanence, et le composé doit être utilisé uniquement en extérieur ou dans un espace bien ventilé.
Les vêtements de travail contaminés ne doivent pas quitter le lieu de travail ; éviter de respirer les poussières, fumées, gaz, brouillards, vapeurs ou sprays ; porter en permanence des gants de protection, des vêtements de protection, ainsi qu'une protection pour les yeux et le visage lors de la manipulation.

SDS du dichlofluanide :

Stabilité et réactivité du dichlofluanide :

Stabilité chimique :
Le dichlofluanide est stable dans les conditions de stockage recommandées à 2–8°C dans un récipient hermétiquement fermé.
Le dichlofluanide se décompose en milieu alcalin et en présence de polysulfures ; il est photosensible (décoloration par exposition prolongée, sans perte d'activité biologique).

Réactivité :
Le groupement dichlorofluorométhylthio subit une hydrolyse rapide à pH alcalin (DT50 < 10 minutes à pH 9, 22°C) pour donner le N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfamide (DMSA).
Le dichlofluanide réagit de manière exothermique avec les composés contenant des thiols et les bases fortes.

Conditions à éviter :
Conditions alcalines (hydrolyse rapide).
Exposition prolongée à la lumière (photodégradation et décoloration).
Contact avec des polysulfures.
Formation et dispersion de poussières.

Matériaux incompatibles :
Bases fortes et alcalis.
Polysulfures.
Agents oxydants forts.
Réactifs contenant des thiols (réaction rapide).

Produits de décomposition dangereux :
N′,N′-Diméthyl-N-phénylsulfamide (DMSA) — principal produit d'hydrolyse.
Thiophosgène et/ou analogue monofluoré du thiophosgène (intermédiaires de courte durée de vie).
Chlorure d'hydrogène (HCl) et fluorure d'hydrogène (HF) lors de la décomposition thermique.
Dioxyde de soufre (SO₂) et fumées soufrées lors de la combustion.

Manipulation et stockage du dichlofluanide :

Manipulation :
Utiliser uniquement en extérieur ou dans un espace bien ventilé ; éviter la formation de poussières en tous points de manipulation.
Porter des gants de protection, des vêtements de protection, une protection oculaire et un écran facial.
Éviter de respirer les poussières, fumées, gaz, brouillards, vapeurs ou sprays.
Ne pas manger, boire ou fumer dans les zones de travail.
Se laver soigneusement les mains et la peau après manipulation.
Les vêtements de travail contaminés ne doivent pas quitter le lieu de travail.

Stockage :
Stocker à 2–8°C dans un récipient hermétiquement fermé et clairement étiqueté dans un endroit frais, sec et bien ventilé.
Protéger de la lumière, de l'humidité, des conditions alcalines et des polysulfures.
Durée de vie limitée ; vérifier la date d'expiration sur l'étiquette.
Éliminer le contenu et le récipient dans une installation de traitement des déchets dangereux autorisée.

Premiers secours pour le dichlofluanide :

Inhalation :
Transporter la personne affectée à l'air frais et la maintenir dans une position confortable pour respirer.
En cas de symptômes, appeler un centre antipoison ou un médecin.

Contact cutané :
En cas de contact cutané, laver abondamment à l'eau et au savon.
En cas d'irritation ou d'éruption cutanée, consulter un médecin ; les vêtements contaminés doivent être lavés avant réutilisation.

Contact oculaire :
Rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes ; retirer les lentilles de contact si elles sont présentes et faciles à enlever, et continuer à rincer.
Si l'irritation oculaire persiste, consulter un médecin.

Ingestion :
Rincer la bouche à l'eau ; ne rien donner par voie orale à une personne inconsciente.
Appeler un centre antipoison ou un médecin en cas de malaise.

Mesures de lutte contre l'incendie pour le dichlofluanide :

Moyens d'extinction appropriés :
Spray d'eau, poudre chimique sèche, dioxyde de carbone ou mousse résistante à l'alcool.

Dangers particuliers :
Le dichlofluanide est un solide combustible ; la combustion libère du chlorure d'hydrogène, du fluorure d'hydrogène, du dioxyde de soufre et d'autres fumées irritantes et corrosives.
Le point d'éclair est d'environ 2–4°C pour les formulations en solution contenant des solvants organiques ; le solide pur ne présente pas de risque d'inflammabilité significatif à température ambiante.

Équipement de protection pour les pompiers :
Un appareil respiratoire autonome (ARA) et des vêtements de protection chimique complets doivent être utilisés en raison du dégagement de fumées corrosives de HCl et HF.

Procédures de lutte contre l'incendie :
Collecter les déversements ; empêcher les eaux d'extinction contaminées de pénétrer dans les égouts, drains ou eaux de surface (H400 — très toxique pour les organismes aquatiques).
Refroidir les récipients exposés avec un spray d'eau.

Mesures en cas de déversement accidentel de dichlofluanide :

Précautions personnelles :
Éviter la formation de poussières ; éviter de respirer les poussières et le contact avec la peau et les yeux.
Porter un EPI complet ; évacuer le personnel non essentiel de la zone de déversement.

Précautions environnementales :
Le dichlofluanide est très toxique pour les organismes aquatiques (H400) ; prévenir tout rejet dans les égouts, les eaux de surface, les eaux souterraines et le sol.
Collecter les déversements ; notifier les autorités environnementales en cas de contamination environnementale significative.

Méthodes de nettoyage :
Balayer ou aspirer soigneusement pour éviter la formation de poussières ; collecter dans des récipients scellés et étiquetés.
Ne pas rincer dans les égouts ; éliminer tous les déchets collectés via une installation de traitement des déchets dangereux autorisée.

Contrôle de l'exposition / Équipements de protection individuelle pour le dichlofluanide :

Contrôles techniques :
Prévoir une ventilation par aspiration en tous points où des poussières peuvent se former.
Utiliser des systèmes de manipulation fermés dans la mesure du possible ; les postes de lavage oculaire d'urgence doivent être accessibles.

Protection des yeux :
Lunettes de sécurité chimiques et écran facial ; testés et approuvés conformément à NIOSH (États-Unis) ou EN 166 (UE).

Protection des mains :
Gants résistants aux produits chimiques ; inspecter avant utilisation et remplacer immédiatement si contaminés ou endommagés.

Protection de la peau et du corps :
Combinaison de protection chimique complète ; le type de vêtement sélectionné selon la concentration et la quantité manipulée.

Protection respiratoire :
Pour les expositions aux poussières, utiliser un respirateur à particules de type P95 (États-Unis) ou P1 (UE EN 143).
Pour une protection supérieure, utiliser des cartouches de respirateur de type OV/AG/P99 (États-Unis) ou ABEK-P2 (UE EN 143).

Mesures d'hygiène :
Se laver soigneusement les mains et la peau exposée après manipulation ; ne pas manger, boire ou fumer dans les zones de travail ; retirer les vêtements contaminés avant de quitter le lieu de travail.

Identifiants du dichlofluanide :
Numéro CAS : 1085-98-9
Numéro CE : 214-118-7
Numéro MDL : MFCD00078639
PubChem CID : 14145
ChemSpider : 13520
ECHA InfoCard : 100.012.835
CompTox (EPA) : DTXSID5041851
UNII : 76A92XU36Y
Beilstein/REAXYS : 2947992
Nom IUPAC : N-{[Dichloro(fluoro)méthyl]sulfanyl}-N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfurediamide
Formule moléculaire : C₉H₁₁Cl₂FN₂O₂S₂
Poids moléculaire : 333,23 g/mol
Masse exacte : 331,9623 Da
SMILES : CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)c1ccccc1
InChI : InChI=1S/C9H11Cl2FN2O2S2/c1-13(2)18(15,16)14(17-9(10,11)12)8-6-4-3-5-7-8/h3-7H,1-2H3
InChIKey : WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N
Mot signal SGH : Avertissement
Mentions de danger SGH : H317, H319, H332, H400
Conseils de prudence SGH : P261, P264, P271, P272, P273, P280, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P333+P313, P337+P313, P391, P501
DL50 orale rat : 2500 mg/kg
NOEL (rat, 2 ans) : 500 ppm (30 mg/kg pc/jour)
NOEL (chien) : 1000 ppm (25 mg/kg pc/jour)
Statut agricole UE : Non approuvé (retiré)
Statut biocide UE : Approuvé — Type de produit 8 (conservateurs du bois, Annexe I depuis le 1er mars 2009) ; Type de produit 21 (antisalissures) en cours d'évaluation
NACRES : NA.24
UNSPSC : 41116107

Propriétés du dichlofluanide :
État physique : Solide
Apparence : Poudre cristalline blanche à blanc cassé
Odeur : Légère odeur caractéristique
Formule moléculaire : C₉H₁₁Cl₂FN₂O₂S₂
Poids moléculaire : 333,23 g/mol
Densité : 1,55 g/cm³ (1,5752 g/cm³ estimé)
Point de fusion : 105–106°C (110–112°C à l'éthanol)
Point d'ébullition : ~154°C (estimé)
Point d'éclair : ~2–4°C (formulations en solution)
Pression de vapeur : 1,5×10⁻⁵ Pa (20°C)
Solubilité dans l'eau : 1,3 mg/L (20°C) — peu soluble
Solubilité dans le méthanol : 1,5 g/100 mL
Solubilité dans le xylène : 7,0 g/100 mL
Constante de la loi de Henry : 2,6×10² mol/(m³·Pa) à 25°C
pKa : −5,37±0,50 (prédit)
DT50 hydrolyse : >15 jours (pH 4) ; >18 heures (pH 7) ; <10 minutes (pH 9) — tous à 22°C
DL50 orale rat : 2500 mg/kg
Classification SGH : Avertissement — H317, H319, H332, H400
Température de stockage : 2–8°C (durée de vie limitée)

Dichlofluanide — Spécifications :
Nom du produit : Dichlofluanide
Numéro CAS : 1085-98-9
Numéro CE : 214-118-7
Formule moléculaire : C₉H₁₁Cl₂FN₂O₂S₂
Poids moléculaire : 333,23 g/mol
Pureté technique : ≥96%
Pureté analytique (PESTANAL) : ≥98%
Apparence : Poudre blanche
Point de fusion : 105–106°C
Densité : 1,55 g/cm³
Stockage : 2–8°C ; hermétiquement fermé ; protégé de la lumière ; durée de vie limitée selon l'étiquette
Format : Solide (pur) ; poudre mouillable à 50 % ; poudre à 7,5 % ; concentré en solution
Techniques : HPLC, CG
Documents : Certificat d'analyse (CdA), FDS disponible

Noms du dichlofluanide :
Dichlofluanide
Euparen
Elvaron
Eparen
Oiparen
Pecudin
Euparene
Diparen
BAY 47531
Bayer 47531
B-47531
Dichlofluanide
Diclofluanide
NSC 218451
KUE 13032C
Ku 13-032-c
N-dichlorofluorométhylthio-N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfamide
N-[(dichlorofluorométhyl)thio]-N′,N′-diméthyl-N-phénylsulfamide
1,1-dichloro-N-[(diméthylamino)sulfonyl]-1-fluoro-N-phénylméthanesulfénamide
N,N-diméthyl-N′-phényl-N′-[(fluorodichlorométhyl)thio]sulfamide
Sulfamide N-[(dichlorofluorométhyl)thio]-N′,N′-diméthyl-N-phényl-
CAS 1085-98-9