MALONATE DE DIÉTHYLE

CE / N° de liste : 203-305-9
N° CAS : 105-53-3
Mol. formule : C7H12O4

Le malonate de diéthyle, également connu sous le nom de DEM, est l'ester diéthylique de l'acide malonique.
Le malonate de diéthyle se trouve naturellement dans les raisins et les fraises sous forme de liquide incolore avec une odeur de pomme, et est utilisé dans les parfums.
Le malonate de diéthyle est également utilisé pour synthétiser d'autres composés tels que les barbituriques, les arômes artificiels, la vitamine B1 et la vitamine B6.

Structure et propriétés
L'acide malonique est un acide dicarboxylique assez simple, avec deux groupes carboxyle proches l'un de l'autre.
Lors de la formation de malonate de diéthyle à partir d'acide malonique, le groupe hydroxyle (-OH) sur les deux groupes carboxyle est remplacé par un groupe éthoxy (-OEt; -OCH2CH3).
Le groupe méthylène (-CH2-) au milieu de la partie malonique de la molécule de malonate de diéthyle est voisin de deux groupes carbonyle (-C(=O)-).

Les atomes d'hydrogène sur le carbone adjacent au groupe carbonyle dans une molécule sont significativement plus acides que les atomes d'hydrogène sur un carbone adjacent aux groupes alkyle (jusqu'à 30 ordres de grandeur).
(Ceci est connu comme la position par rapport au carbonyle.)
Les atomes d'hydrogène sur un carbone adjacent à deux groupes carbonyle sont encore plus acides car les groupes carbonyle aident à stabiliser le carbanion résultant de l'élimination d'un proton du groupe méthylène entre eux.

Préparation
Le malonate de diéthyle peut être préparé en faisant réagir le sel de sodium de l'acide chloroacétique avec du cyanure de sodium, suivi d'une hydrolyse basique du nitrile résultant pour donner le sel de sodium de l'acide malonique.

Réactions
Synthèse des esters maloniques
Article principal: synthèse d'ester malonique
L'une des principales utilisations de ce composé est la synthèse d'esters maloniques.
Le carbanion (2) formé par réaction du malonate de diéthyle (1) avec une base appropriée peut être alkylé avec un électrophile approprié.
Ce composé 1,3-dicarbonylé alkylé (3) subit facilement une décarboxylation avec perte de dioxyde de carbone.

En général, les sels de l'anion alcoxyde dont la partie alkyle correspond à celle utilisée dans l'alkylation ci-dessus sont préférés comme base.
L'utilisation d'une base conventionnelle peut donner des produits d'hydrolyse de base - par exemple, l'hydroxyde de sodium produirait simplement du malonate de sodium et l'alcool - tandis que d'autres sels d'alcoxyde provoqueront un brouillage par transestérification.
Seul le "même" anion alcoxyde que celui utilisé pour alkyler le site méthylène actif déprotoné empêchera à la fois l'hydrolyse basique et la transestérification.

Autres réactions
Comme beaucoup d'autres esters, ce composé subit les condensations d'esters de Claisen.
L'avantage d'utiliser ce composé est que les réactions d'autocondensation indésirables sont évitées.
Comme d'autres esters, ce composé subit une bromation en position alpha.

Le malonate de diéthyle peut être nitrosé avec un excès de nitrite de sodium dans l'acide acétique pour donner l'oximinomalonate de diéthyle, dont l'hydrogénolyse catalytique dans l'éthanol sur Pd/C donne l'aminomalonate de diéthyle (DEAM).
Le DEAM peut être acétylé pour produire de l'acétamidomalonate de diéthyle (utile dans la synthèse des acides aminés), ou peut être ajouté avec des 2,4-dicétones 3-substituées à de l'acide acétique bouillant pour obtenir un rendement maximal des pyrrole-2-carboxylates d'éthyle diversement substitués d'intérêt pour synthèse de porphyrine.
(Réf. J.B. Paine III, D. Dolphin, J. Org. Chem. 1985, 50, 5598-5604.)

La description
En tant que composé organique, le malonate de diéthyle appartient à l'ester diéthylique de l'acide malonique, qui est présent naturellement dans les fruits de goyave, les melons, les raisins, les ananas, les mûres et les fraises sous forme de liquide incolore avec une odeur de pomme.
Le malonate de diéthyle est un ingrédient aromatique que l'on trouve couramment dans les parfums, les arômes artificiels, les boissons alcoolisées, divers vins et spiritueux en raison de son odeur naturelle agréable.
Le malonate de diéthyle est également utilisé comme intermédiaire essentiel dans la synthèse de nombreux produits pharmaceutiques, tels que les barbituriques, les vitamines B1 et B6, les agents anti-inflammatoires non stéroïdiens.
En outre, le malonate de diéthyle est également impliqué dans la synthèse organique d'autres composés, tels que les malonates d'alpha-aryle, l'acide acétique mono-substitué et di-substitué.
Et il peut réagir avec le benzaldéhyde pour la production de benzylidènemalonate de diéthyle dans la réaction de condensation de Knoevenagel.

Les usages:
Le malonate de diéthyle est l'ester diéthylique de l'acide malonique.
Le malonate de diéthyle, naturellement présent dans les raisins et les fraises, est largement utilisé dans la fabrication de produits pharmaceutiques, d'antioxydants et de colorants.
Le malonate de diéthyle est utilisé en synthèse organique pour la préparation d'alpha-aryl malonates, d'acide acétique mono-substitué et di-substitué, de barbituriques et d'arômes artificiels.
Le malonate de diéthyle est également impliqué dans la synthèse de produits pharmaceutiques comme la chloroquine, la butazolidine et le barbital.
Le malonate de diéthyle agit comme intermédiaire dans la synthèse de la vitamine B1, de la vitamine B6, des agents anti-inflammatoires non stéroïdiens agrochimiques et des parfums.
Dans la réaction de condensation de Knoevenagel, il réagit avec le benzaldéhyde pour obtenir le benzylidènemalonate de diéthyle.

Propriétés chimiques
Le malonate de diéthyle a une odeur faible, agréable et aromatique.

Occurrence
Signalé trouvé dans l'ananas, la myrtille, la groseille du Cap, le cognac, le whisky de malt, le brandy de pomme, le brandy de raisin, le porto, le cidre, le sherry et les vins rouges, blancs, de fraise et de myrtille.
Les usages:
Le malonate de diéthyle est naturellement présent dans les raisins et les fraises.
Le malonate de diéthyle est utilisé dans la préparation de barbituriques, d'arômes artificiels, de vitamine B1 et de vitamine B6 ainsi que dans les parfums.
Fabrication de barbituriques.

Préparation
La réaction de l'acide chloroacétique en acide cyanoacétique en utilisant du cyanure de sodium et une saponification ultérieure ; l'acide malonique est enfin estérifié par distillation azéotropique avec de l'éthanol dans le benzène

Valeurs seuils de goût
Caractéristiques gustatives à 50 ppm : doux et fruité avec des nuances de pomme et d'ananas.

Les malonates de diméthyle et de diéthyle sont largement utilisés pour la production de vitamines, de produits pharmaceutiques, de produits agrochimiques, de parfums et de colorants.

Le malonate de diéthyle a été utilisé pour étudier les réactions de condensation de Knoevenagel dans un microréacteur en utilisant des catalyseurs zéolitiques obtenus en greffant des groupes amino sur des zéolithes NaX et CsNaX.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse du benzylidènemalonate de diéthyle par condensation de Knoevenagel catalysée par une base avec du benzaldéhyde.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse des malonates d'a-aryle

Utilisations de l'industrie
Agents d'odeur
intermédiaire pour pharmaceutique

Utilisations par les consommateurs
Produits d'entretien de l'air
Bâtiments/matériaux de construction non couverts ailleurs
Utilisation non TSCA
produits chimiques aromatiques

Informations générales sur la fabrication
Secteurs de la transformation industrielle
Construction
Fabrication diverse
Fabrication de produits pharmaceutiques et de médicaments

Le malonate de diéthyle est l'ester diéthylique de l'acide malonique.
4L'acylation du malonate de diéthyle à l'aide de chlorure de magnésium et de triéthylamine est rapportée.
La réaction d'addition 1,4 catalysée par K2CO3 du malonate de diéthyle avec diverses cétones 1,2-alléniques substituées donne des énones bêta,gamma-insaturés polyfonctionnalisés.

IDENTIFICATION ET UTILISATION :
Le malonate de diéthyle est utilisé en synthèse chimique.
Le malonate de diéthyle est également utilisé dans les aliments, les boissons et les parfums.

Description générale
Le malonate de diéthyle est l'ester diéthylique de l'acide malonique.
L'acylation du malonate de diéthyle en utilisant du chlorure de magnésium et de la triéthylamine est rapportée.
La réaction d'addition 1,4 catalysée par K2CO3 du malonate de diéthyle avec diverses cétones 1,2-alléniques substituées donne des énones β,γ-insaturées polyfonctionnalisées.

Application
Le malonate de diéthyle a été utilisé pour étudier les réactions de condensation de Knoevenagel dans un microréacteur en utilisant des catalyseurs zéolitiques obtenus en greffant des groupes amino sur des zéolithes NaX et CsNaX.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse du benzylidènemalonate de diéthyle par condensation de Knoevenagel catalysée par une base avec du benzaldéhyde.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse de malonates de -aryle.

Le malonate de diéthyle est utilisé en synthèse organique pour la préparation d'alpha-aryl malonates, d'acide acétique mono-substitué et di-substitué, de barbituriques et d'arômes artificiels.
Le malonate de diéthyle est également impliqué dans la synthèse de produits pharmaceutiques comme la chloroquine, la butazolidine et le barbital.
Le malonate de diéthyle agit comme intermédiaire dans la synthèse de la vitamine B1, de la vitamine B6, des agents anti-inflammatoires non stéroïdiens agrochimiques et des parfums.
Dans la réaction de condensation de Knoevenagel, il réagit avec le benzaldéhyde pour obtenir le benzylidènemalonate de diéthyle.

Le malonate de diéthyle, naturellement présent dans les raisins et les fraises, est utilisé dans la synthèse de produits chimiques.

Le malonate de diéthyle est doux pomme verte fruitée ananas vineux-estery doux agréable fruité-vert balsamique pommes fraîches-notes-de-tête-notes vertes-agrumes-notes raisin poire abricot vin-comme-notes rose-pomme carambole baie.

Le malonate de diéthyle appartient à la classe des composés organiques appelés acides dicarboxyliques et dérivés.
Ce sont des composés organiques contenant exactement deux groupes acide carboxylique.
Sur la base d'une revue de la littérature, très peu d'articles ont été publiés sur le malonate de diéthyle.

appartient à la classe des composés organiques appelés acides dicarboxyliques et dérivés.
Ce sont des composés organiques contenant exactement deux groupes acide carboxylique.

Le malonate de diéthyle est naturellement présent dans les raisins et les fraises.
Le malonate de diéthyle est utilisé dans la préparation de barbituriques, d'arômes artificiels, de vitamine B1 et de vitamine B6 ainsi que dans les parfums.

À propos de cette substance
Information utile
Cette substance est enregistrée au titre du règlement REACH et est fabriquée et/ou importée dans l'Espace économique européen, à raison de ≥ 100 à < 1 000 tonnes par an.

Cette substance est utilisée par les consommateurs, dans les articles, par les travailleurs professionnels (usages répandus), dans la formulation ou le reconditionnement, sur les sites industriels et dans la fabrication.

Utilisations par les consommateurs
Cette substance est utilisée dans les produits suivants : produits de lavage et de nettoyage, produits d'entretien de l'air, produits à polir et cires, biocides (p. D'autres rejets dans l'environnement de cette substance sont susceptibles de se produire lors d'une utilisation en intérieur (par exemple, des liquides/détergents de lavage en machine, des produits d'entretien automobile, des peintures et des revêtements ou des adhésifs, des parfums et des désodorisants) et une utilisation en extérieur comme auxiliaire technologique.

Durée de vie des articles
D'autres rejets dans l'environnement de cette substance sont susceptibles de se produire à partir de : ex. revêtements de sol, meubles, jouets, matériaux de construction, rideaux, chaussures, produits en cuir, produits en papier et carton, équipement électronique).
Cette substance peut être trouvée dans des produits dont le matériau est à base de : plastique (par exemple, emballage et stockage des aliments, jouets, téléphones portables).
Utilisations répandues par les travailleurs professionnels
Cette substance est utilisée dans les produits suivants : cirages et cires, produits de lavage et de nettoyage, produits chimiques de laboratoire, produits de revêtement et de remplissage, mastics, plâtres, pâte à modeler.
Cette substance est utilisée dans les domaines suivants : services de santé et recherche et développement scientifiques.
D'autres rejets dans l'environnement de cette substance sont susceptibles de se produire lors d'une utilisation à l'intérieur (par exemple, liquides/détergents de lavage en machine, produits d'entretien automobile, peintures et revêtements ou adhésifs, parfums et désodorisants) et à l'extérieur.
Formulation ou reconditionnement
Cette substance est utilisée dans les produits suivants : parfums et parfums et produits d'enrobage.
Le rejet dans l'environnement de cette substance peut se produire lors d'une utilisation industrielle : formulation de mélanges.
Utilisations sur sites industriels
Cette substance est utilisée dans les produits suivants : produits de lavage et de nettoyage, produits de revêtement, produits chimiques de laboratoire, adhésifs et produits d'étanchéité, régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau et produits pharmaceutiques.
Cette substance a une utilisation industrielle entraînant la fabrication d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires).
Cette substance est utilisée dans les domaines suivants : impression et reproduction de supports enregistrés et travaux de construction.
Cette substance est utilisée pour la fabrication de : produits chimiques, textiles, cuir ou fourrure, bois et produits en bois, pâte à papier, produits en papier et en papier, produits en caoutchouc, produits en plastique, produits minéraux (par exemple plâtres, ciment), produits métalliques fabriqués, produits électriques, équipements électroniques et optiques, machines et véhicules et mobilier.
Le rejet dans l'environnement de cette substance peut se produire lors d'une utilisation industrielle : dans les auxiliaires technologiques sur les sites industriels, en tant qu'étape intermédiaire dans la fabrication ultérieure d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires), dans la production d'articles et pour la fabrication de thermoplastiques.
Fabrication
Le rejet dans l'environnement de cette substance peut résulter d'une utilisation industrielle : fabrication de la substance.

NOMS UICPA :
1,3-Diéthyl propanedioate
1,3-diéthyl propanedioate
Acide 1,3-diéthyl propanedioïque
DEM
DEM
MALONATE DE DIÉTHYLE
Malonate de diéthyle
Malonate de diéthyle
malonate de diéthyle
Malonate de diéthyle
malonate de diéthyle
Propanedioate de diéthyle
diéthyl propanedioate
DIÉTHYLMALONATE
Ester diéthylique de l'acide malonique, malonate d'éthyle
Acide malonique, ester diéthylique
Ester 1,3-diéthylique de l'acide propanedioïque
Acide propanedioïque, ester diéthylique

SYNONYMES :
Dithyi malonate
Malonate d'éthyle d'ester diéthylique d'acide malonique
Malonate de diéthyle, ester diéthylique d'acide malonique
Malonate de diéthyle, 99+% 25GR
Malonate de diéthyle, 99+% 500GR
ESTER DIÉTHYLIQUE DE L'ACIDE MALONIQUE
ESTER MALONIQUE
MALONATE D'ÉTHYLE
Propanedioate d'éthyle
FEMA 2375
DEM
DICARBETHOXYMÉTHANE
MALONATE DE DIÉTHYLE
acide méthanedicarboxylique, ester diéthylique
Acide propanedioique, ester diéthylique
Ester diéthylique d'acide propanedioique
Impureté de valproate de sodium 22
MALONATE DE DIÉTHYLE, 98 % MALONATE DE DIÉTHYLE, 98 % MALONATE DE DIÉTHYLE, 98 % MALONATE DE DIÉTHYLE, 98 %
Malonate de diéthyle
Ester diéthylique de l'acide malonique (DEM)
Malonate de diéthyle (Dem)
MALONATE DE DIÉTHYL SUPRÊME
MALONATE DE DIÉTHYLE >=98%
Diéthylmalonate,> 99%
DiéthylmalonateC7H12O4
Malonate de diéthyle-1-13C2
DIÉTHYL MALONATE-GRADE PARFUM
méthanedicarboxylate d'éthyle
Malonsurediéthylester
Ester diéthylique de l'acide malonique
DIÉTHYL MALONATE extrapur
MALONATE DE DIÉTHYL AR extrapur
Diéthyl1,3-propanedioate
Acide méthanedicarboxylique, ester diéthylique
PROPANÉDIOATE DE DIÉTHYLE
ESTER CARBÉTOXYACÉTIQUE
AKOS BBS-00004262
Ester diéthylique malonique
Acide propanedioïque, ester 1,3-diéthylique
Malonate de diéthyle, 99,5%
Diéthyl propane-1,3-dioate
Malonate de diéthyle, 99,5%, 99,5%
Malonate de diéthyle ReagentPlus(R), 99%
Malonate de diéthyle Vetec(TM) qualité réactif, 98%
JACS-105-53-3
Diéthylmalonate>
Acide valproïque impureté 3 (malonate de diéthyle)
Fandachem de malonate de diéthyle
Malonate de diéthyle USP/EP/BP
MALONATE DE DIÉTHYLE
105-53-3
Propanedioate de diéthyle
Malonate d'éthyle
Ester malonique
Acide propanedioïque, ester diéthylique
Ester diéthylique de l'acide malonique
Dicarbéthoxyméthane
Acide malonique, ester diéthylique
Ester carbéthoxyacétique
1,3-diéthyl propanedioate
Propanedioate d'éthyle
Malonate d'éthyle (VAN)
Méthanedicarboxylate d'éthyle
Acide méthanedicarboxylique, ester diéthylique
ester diéthylique de l'acide propanedioïque
NSC 8864
MFCD00009195
Ester 1,3-diéthylique de l'acide propanedioïque
Acide malonique diéthyle
UNII-53A58PA183
diéthyl propane-1,3-dioate
53A58PA183
Malonate de diéthyle, 99+%
DSSTox_CID_1863
DSSTox_RID_76370
DSSTox_GSID_21863
CAS-105-53-3
FEMA n° 2375
EINECS 203-305-9
diétéyl malonate
AI3-00656
CCRIS 9480
PubChem23745
ACMC-1BUZQ
acide malonique-ester diéthylique
CH2(COOEt)2
EC 203-305-9
Propanedioate de diéthyle, 9CI
SCHEMBL8636
WLN : 2OV1VO2
CHEMBL177114
DTXSID7021863
FEMA 2375
HSDB 8438
Malonate de diéthyle, >=98 %, FG
NSC8864
CHEBI : 167785
AMY37124
NSC-8864
STR00319
ZINC1648281
Tox21_201362
Tox21_302931
ANW-15239
BBL027742
BDBM50502172
Malonate de diéthyle, étalon analytique
s6208
SBB040813
STL281878
AKOS000118957
CS-W020637
MCULE-8243470790
Malonate de diéthyle, ReagentPlus(R), 99%
NCGC00249033-01
NCGC00256502-01
NCGC00258914-01
I803
DB-051013
Malonate de diéthyle, purum, >=97,0 % (GC)
FT-0624843
FT-0635216
FT-0666771
FT-0772480
M0029
ST50214386
Malonate de diéthyle, puriss., >=99,0 % (GC)
D78522
14074-EP2270009A1
14074-EP2275395A2
14074-EP2284148A1
14074-EP2284159A
14074-EP2292595A1
14074-EP2298768A1
14074-EP2308839A1
14074-EP2308867A2
14074-EP2308870A2
14074-EP2316836A1
Malonate de diéthyle, qualité réactif Vetec(TM), 98%
A801257
Q-200975
Q2788761
F1908-0063
Z940713486
ACIDE PROPANÉDIOIQUE, ESTER DIÉTHYLIQUE (ACIDE MALONIQUE, ESTER DIÉTHYLIQUE)