DİMETİL SÜLFAT

DİMETİL SÜLFAT (DIMETHYL SULFATE)

Dimetil sülfat, hafif soğan benzeri bir kokuya sahip renksiz yağlı bir sıvıdır (kokusu önemli ölçüde maruz kalmayı temsil etse de). Tüm güçlü alkilleyici ajanlar gibi Me2SO4 de son derece toksiktir. Dimetil sülfatların bir laboratuvar reaktifi olarak kullanımının yerini, bir dereceye kadar triflorometansülfonik asidin metil esteri olan metil triflat, CF3SO3CH3 almıştır.

CAS No. : 77-78-1
EC No. : 201-058-1

Synonyms:
Dimethyl sulphate; Sulfuric acid dimethyl ester; Me2SO4; DMSO4; Dimethyl ester of sulfuric acid; Methyl sulfate; dimetil sülfat; dymethyl sulfate; di-methyl sulfate; di methyl sulfate; di metil sülfat; di-metil-sülfat; dimetilsülfat; Dimethylsulphate; Dimethylsulfate; Me2SO4; DMS; DIMETHYL SULFATE; 77-78-1; Dimethyl sulphate; Sulfuric acid, dimethyl ester; dimethylsulfate; Dimethyl monosulfate; Dimethylsulfat; Sulfate dimethylique; Sulfuric acid dimethyl ester; Dimethylsulfaat; Dimetilsolfato; DMS (methyl sulfate); Dwumetylowy siarczan; Sulfato de dimetilo; Dimethoxysulfone; Methyle (sulfate de); DimethylSulphate; RCRA waste number U103; Sulfate de dimethyle; Dimethylester kyseliny sirove; Dimethylsulfat [Czech]; Methyl sulfate (VAN); Dimethylsulfaat [Dutch]; Dimetilsolfato [Italian]; Diethyl sulfate; UNII-JW5CW40Z50; NSC 56194; CCRIS 265; Dwumetylowy siarczan [Polish]; Sulfate dimethylique [French]; Sulfate de dimethyle [French]; Sulfato de dimetilo [Spanish]; HSDB 932; Methyle (sulfate de) [French]; EINECS 201-058-1; Methyl sulfate, Me2SO4; UN1595; Dimethylester kyseliny sirove [Czech]; RCRA waste no. U103; Dimethyl sulfate, 99+%, AcroSeal(R); Me2SO4; dimethlysulfate; dimethysulfate; dimetylsulphate; Dimethyl sulphate; Sulfuric acid dimethyl ester; Me2SO4; DMSO4; Dimethyl ester of sulfuric acid; Methyl sulfate; dimetil sülfat; dimethyl-sulfate; dirnethyl sulfate; Sulfate de methyle; dimethylsulfuric acid; dimethyl sulfuric acid; ACMC-20p1dz; DI-METHYL SULFATE; Dimethyl sulfate, 99+%; EC 201-058-1; SCHEMBL1249; WLN: 1OSWO1; Dimethyl sulfate, >=99%; Sulphuric acid dimethyl ester; CHEMBL162150; Dimethyl sulfate, >=99.8%; DTXSID5024055; (CH3)2SO4; NSC-56194; STL264200; ZINC43426977; AKOS000119929; Dimethyl sulfate [UN1595] [Poison]; LS-1714; MCULE-2861298645; UN 1595; Dimethyl sulfate [UN1595] [Poison]; Dimethyl sulfate, purum, >=95.0% (GC); Dimethyl sulfate, SAJ first grade, >=99.0%; Q413421; Dimethyl sulfate, puriss. p.a., >=99.0% (GC); Dimethyl sulfate, for GC derivatization, >=99.0% (GC)

Dimetil Sülfat

Dimetil sülfat, (CH3O) 2SO2 formülüne sahip kimyasal bir bileşiktir. Metanol ve sülfürik asidin diesteri olarak, formülü genellikle (CH3) 2SO4 veya Me2SO4 olarak yazılır, burada CH3 veya Me metildir. Me2SO4 esas olarak organik sentezde metilleme ajanı olarak kullanılır.

Me2SO4, hafif soğan benzeri bir kokuya sahip renksiz yağlı bir sıvıdır (kokusu önemli ölçüde maruz kalmayı temsil etse de). Tüm güçlü alkilleyici ajanlar gibi Me2SO4 de son derece toksiktir. Bir laboratuvar reaktifi olarak kullanımının yerini, bir dereceye kadar triflorometansülfonik asidin metil esteri olan metil triflat, CF3SO3CH3 almıştır.

Dimetil sülfatın Tarihçesi
Dimetil sülfat, 19. yüzyılın başlarında saf olmayan bir biçimde keşfedildi. P. Claesson daha sonra onun hazırlanışını kapsamlı bir şekilde inceledi. Birinci Dünya Savaşında kimyasal savaşta kullanıldı.

Dimetil sülfat üretimi
Dimetil sülfat, laboratuvarda birçok farklı yöntemle sentezlenebilir, en basit olanı sülfürik asidin metanol ile esterleştirilmesidir.
2 CH3OH + H2SO4 → (CH3) 2SO4 + 2 H20

Bir başka olası sentez, metil hidrojen sülfatın damıtılmasını içerir:
2 CH3HSO4 → H2SO4 + (CH3) 2SO4

Metil nitrit ve metil klorosülfonat ayrıca dimetil sülfat ile sonuçlanır:
CH3ONO + (CH3) OSO2Cl → (CH3) 2SO4 + NOCl

Dimetil sülfat ticari olarak 1920'lerden beri üretilmektedir. Yaygın bir işlem, dimetil eterin kükürt trioksit ile sürekli reaksiyonudur.
(CH3) 2O + SO3 → (CH3) 2SO4

Dimetil sülfatın Kullanım Alanları
Dimetil sülfat en iyi fenollerin, aminlerin ve tiyollerin metilasyonu için bir reaktif olarak bilinir. Bir metil grubu ikinciden daha hızlı transfer edilir. Metil transferinin bir SN2 reaksiyonu yoluyla gerçekleştiği varsayılır. Diğer metilleme ajanlarına kıyasla dimetil sülfat, düşük maliyeti ve yüksek reaktivitesi nedeniyle endüstri tarafından tercih edilmektedir.

Oksijende metilasyon
En yaygın olarak Dimetil sülfat, fenolleri metilatlamak için kullanılır. Bazı basit alkoller de, tert-butanolün t-butil metil etere dönüştürülmesiyle gösterildiği gibi uygun şekilde metillenir:

2 (CH3) 3COH + (CH3O) 2SO2 → 2 (CH3) 3COCH3 + H2SO4
Alkoksit tuzları hızla metillenir:

RO− Na + + (CH3O) 2SO2 → ROCH3 + Na (CH3) SO4
Şekerlerin metilasyonuna Haworth metilasyonu denir.

Amin nitrojende metilasyon
Dimetil sülfat, hem dörtlü amonyum tuzlarını hem de üçüncül aminleri hazırlamak için kullanılır:

C6H5CH = NC4H9 + (CH3O) 2SO2 → C6H5CH = N + (CH3) C4H9 + CH3OSO3−
Kuaternize yağlı amonyum bileşikleri, bir yüzey aktif madde veya kumaş yumuşatıcı olarak kullanılır. Üçüncül bir amin oluşturmak için metilasyon şu şekilde gösterilmektedir:

CH3 (C6H4) NH2 + (CH3O) 2SO2 (sulu NaHCO3) → CH3 (C6H4) N (CH3) 2 + Na (CH3) SO4

Sülfürde metilasyon
Alkollerin metilasyonuna benzer şekilde, merkaptid tuzları Dimetil sülfat ile kolayca metillenir:
RS − Na + + (CH3O) 2SO2 → RSCH3 + Na (CH3) SO4

Bir örnek:
p-CH3C6H4SO2Na + (CH3O) 2SO2 → p-CH3C6H4SO2CH3 + Na (CH3) SO4

Bu yöntem tiyoesterleri hazırlamak için kullanılmıştır:
RC (O) SH + (CH3O) 2SO2 → RC (O) S (CH3) + HOSO3CH3

Dimetil sülfatın özellikleri
Kimyasal formül C2H6O4S
Molar kütle 126,13 g / mol
Görünüm Renksiz, yağlı sıvı
Koku soluk, soğan gibi
Yoğunluk 1.33 g / ml, sıvı
Erime noktası −32 ° C (−26 ° F; 241 K)
Kaynama noktası 188 ° C (370 ° F; 461 K) (ayrışır)
Suda çözünürlük reaksiyona girer
Çözünürlük Metanol, diklorometan, aseton
Buhar basıncı 0,1 mmHg (20 ° C)
Manyetik duyarlılık (χ) -62,2 · 10−6 cm3 / mol

Nükleik asitlerle reaksiyonlar
Dimetil sülfat (DMS), RNA'nın ikincil yapısını belirlemek için kullanılır. Nötr pH'ta, DMS, kanonik Watson-Crick yüzlerinde eşleşmemiş adenin ve sitozin kalıntılarını metilleştirir, ancak baz çiftli nükleotitleri metile edemez. DMS-MaPseq olarak bilinen yöntem kullanılarak, RNA, eşleşmemiş bazları metile etmek için DMS ile inkübe edilir. Daha sonra RNA ters transkripte edilir; ters transkriptaz, metillenmiş bir RNA bazıyla karşılaştığında sıklıkla yanlış bir DNA bazı ekler. Bu mutasyonlar, sekanslama yoluyla tespit edilebilir ve RNA'nın, arka planın üzerinde mutasyon oranlarına sahip bazlarda tek sarmallı olduğu sonucuna varılır.

Dimetil sülfat, guaninde bulunan imidazol halkalarına saldırarak DNA'nın baza özgü bölünmesini etkileyebilir. Dimetil sülfat ayrıca tek sarmallı DNA bölümlerinde adenin metilatlandırır (örneğin, RNA polimeraz gibi proteinleri aşamalı olarak eriten ve DNA'yı yeniden tavlayanlar). Yeniden tavlamanın ardından, bu metil grupları adenin-guanin baz eşleşmesine müdahale eder. Nükleaz S1 daha sonra DNA'yı tek sarmallı bölgelerde (metillenmiş bir adenin ile herhangi bir yerde) kesmek için kullanılabilir. Bu, protein-DNA etkileşimlerini analiz etmek için önemli bir tekniktir.

Dimetil sülfat alternatifleri
Dimetil sülfat oldukça etkili ve uygun fiyatlı olmasına rağmen, toksisitesi diğer metilleme reaktiflerinin kullanımını teşvik etmiştir. Metil iyodür, dimetil sülfat gibi O-metilasyon için kullanılan bir reaktiftir, ancak daha az tehlikeli ve daha pahalıdır. Daha az reaktif olan dimetil karbonat, hem dimetil sülfat hem de metil iyodür ile karşılaştırıldığında çok daha düşük toksisiteye sahiptir. Dimetil karbonat ile metilasyonu hızlandırmak için yüksek basınç kullanılabilir. Genel olarak, metilleme ajanlarının toksisitesi, bunların metil transfer reaktifleri olarak etkinlikleri ile ilişkilidir.

Dimetil sülfat Güvenliği
Dimetil sülfat kanserojen ve mutajeniktir, oldukça zehirlidir, aşındırıcıdır ve çevreye zararlıdır. Dimetil sülfat deri, mukoza zarları ve gastrointestinal sistem yoluyla emilir ve ölümcül gecikmiş solunum yolu reaksiyonuna neden olabilir. Oküler bir reaksiyon da yaygındır. Havadaki ölümcül konsantrasyonu uyaracak güçlü bir koku veya anında tahriş yoktur. LD50 (akut, oral) 205 mg / kg (sıçan) ve 140 mg / kg'dır (fare) ve LC50 (akut) 45 ppm / 4 saattir (sıçan). 65 Pa'lık buhar basıncı, 20 ° C'de buharlaşma yoluyla havada ölümcül bir konsantrasyon oluşturmak için yeterince büyüktür. Gecikmiş toksisite, herhangi bir uyarı semptomunun gelişmesinden önce potansiyel olarak ölümcül maruziyetlerin oluşmasına izin verir. Belirtiler 6–24 saat gecikebilir. Konsantre baz çözeltileri (amonyak, alkaliler) kontamine ekipman üzerindeki küçük dökülmeleri ve kalıntıları hidrolize etmek için kullanılabilir, ancak reaksiyon daha büyük miktarlarda dimetil sülfatla şiddetli hale gelebilir (bkz. ICSC). Bileşik hidrolize olmasına rağmen, su ile muamelenin dimetil sülfatı dekontamine ettiği varsayılamaz.

Dimetil sülfat, renksiz yağlı bir sıvıdır, soluk soğana benzer bir kokuya kadar kokusuzdur. Dimetil sülfat solunduğunda çok zehirlidir. Yanıcı bir sıvıdır ve parlama noktası 182 ° F'dir. Suda hafifçe çözünür ve ısı oluşumu ile sülfürik asit vermek üzere su ile ayrışır. Metaller ve dokular için aşındırıcıdır. Güçlü bir metilleme ajanıdır.

Dimetil Sülfat, ısıtıldığında zehirli dumanlar yayan soğan benzeri bir kokuya sahip kokusuz, aşındırıcı, yağlı bir sıvıdır. Dimetil sülfat, endüstride birçok organik kimyasalın üretiminde metilleme maddesi olarak kullanılmaktadır. Buharlarına soluma maruziyeti, gözleri ve akciğerleri oldukça tahriş edicidir ve karaciğer, böbrek, kalp ve merkezi sinir sistemine zarar verebilirken, deri teması şiddetli kabarmaya neden olur. Olası bir mutajendir ve deney hayvanlarındaki kanserojenlik kanıtlarına dayanarak makul bir şekilde insan kanserojen olması beklenmektedir.

0,5 ml 0,1 M sodyum sitrat tamponu (pH 7,4) içinde 75 mg / kg vücut ağırlığının tek bir iv enjeksiyonunu takiben, sıçanın kanındaki dimetil sülfat konsantrasyonunda miktarın 1 / 6'sına hızlı bir düşüş olmuştur. eğer bileşik eşit olarak dağıtılmış olsaydı bu beklenecekti ... Enjeksiyondan 5 dakika sonra hiçbir saptanabilir dimetil sülfat bulunmadı.

Dimetil sülfat, mukoza zarları, bağırsak yolu ve deri yoluyla kolaylıkla emilir. Memeli dokularında hızla metabolize olur ve sıçanlara intravenöz olarak enjekte edildiğinde 3 dakika sonra plazmada tespit edilemez. Dimetil sülfatın hidrolizi ve ardından DNA dahil olmak üzere hücrelerin ve dokuların bileşen moleküllerinin metilasyonunun lokal etkilerinden, sistemik toksik etkilerinden ve olası kanserojenliğinden sorumlu olması mümkündür. Gözde dimetil sülfat, metanole benzer toksik etkiler üretir ve bunun toksisitesinin kısmen molekülün çözünmüş metanol kısmının doğrudan bir sonucu olduğu kadar alkilasyon reaksiyonlarının bir sonucu olması da muhtemeldir. İnsan vücudundaki nihai metabolitler sülfat ve karbondioksittir ve bunlar sırasıyla böbrekler tarafından atılır ve akciğerler tarafından salınır.

Araştırmacılar, 393 mg / cu m (75 ppm) konsantrasyonda dimetil sülfat içeren havaya 18 dakika solumayla maruz kaldıktan sonra aralıklarla 5 kobaydan alınan kan örneklerinde maksimum 18.7 mg / L metanol seviyesi buldular. Maruz kalmayı takip eden ilk 2 gün boyunca, idrarla günde 0.064 ila 0.156 mg metanol atıldı; Solunan tüm dimetil sülfat emilmiş ve hidrolize edilmiş olsaydı, maksimum 0.9 mg metanol bulunacaktı.

76 ppm dimetil sülfat içeren havanın solunmasından 18 dakika sonra kobay idrarında bulunan maksimum konsantrasyon / metanol /% 1.87 mg idi.

Dimetil sülfata maruz kalan farelerin idrarında inhalasyon yoluyla 7-metilguanin ve küçük miktarlarda 1-metiladenin ve 3-metiladenin saptanabilir. İki ayrı çalışmada, 4 erkek NMRI faresi, sırasıyla 135 dakika ve 60 dakika süreyle 16.3 mg / m3 veya 0.32 mg / m3 ortalama H-dimetil sülfat konsantrasyonlarına maruz bırakıldı (maksimum konsantrasyon yaklaşık 4 kat daha yüksek). İki ardışık 24 saatlik periyotta idrarda bulunan toplam metil pürin miktarı, toplam dozun yaklaşık% 0.15-0.3'ü idi ve her durumda, izole edilen ana ürün 7-metilguanin idi.

Dimetil sülfatın Kullanım Alanları
Dimetil sülfat, birçok organik kimyasalın üretiminde metilleme ajanı olarak kullanılmaktadır. Ayrıca boya ve parfüm üretiminde, mineral yağların ayrıştırılmasında ve oto sıvılarının analizinde kullanılır. Eskiden dimetil sülfat savaş gazı olarak kullanılıyordu.

Dimetil sülfat (DMS), hem endüstriyel kimyasal sentezde bir metilasyon ajanı olarak hem de DNA'nın kimyasal bölünmesi için tıbbi laboratuvarlarda kullanılır.

Dimetil etere sülfür trioksit ilavesi, endüstriyel olarak dimetil sülfat üretimi için kullanılır.

Teknik sınıf dimetil sülfat, az miktarda dimetil eter içerir.

Gaz fazı dimetil sülfat ve monometil sülfürik asidin hem denüder tüpleri hem de reçine sorpsiyon yatakları ile alkil sülfat bileşiklerinin toplanmasına ve toplanan materyalin iyon kromatografisi ile analizine dayanan analitik teknikler geliştirilmiştir.

Analit: Dimetil sülfat; Matris: hava; Prosedür: Gaz kromatografisi, elektron yakalama detektörü; Desorpsiyon: 1 ml dietil eter, 30 dakika; Aralık: Örnek başına 1 ila 120 ug; Tahmini tespit limiti: 0,25 ug / numune; Hassasiyet: Örnek başına 1,1 ila 39 ug'de 0,06.

Dimetil sülfat, dimetil sülfatın KCN ile reaksiyonunda oluşan metil siyanürün N-P tespiti ile gaz kromatografisi ile havada tespit edilir. Silika jel tüpleri, adsorbanlardan cmpd'nin desorpsiyonu için dimetil sülfat ve trietilen glikol numunesi almak için kullanılır. Doldurulan silika jel tüpleri -20 ° 'de 3 gün saklanabilir. Geri kazanım 1-50 ug dimetil sülfat için% 65'tir ve havanın nemine bağlı değildir. Tekli değerlerin göreceli sapması% 95 istatistiksel doğrulukta + veya -% 10'dur. Dimetil sülfat, 20 l havada 0,5 ug'a kadar kesin olarak tespit edilebilir.

Dimetil sülfata maruz kalma esas olarak meslekitir. İnsanların dimetil sülfat buharına akut (kısa süreli) maruz kalması, gözlerde, ağızda ve solunum yolunda şiddetli iltihaplanma ve nekroza neden olabilir. Dimetil sülfata akut oral veya inhalasyon yoluyla maruz kalma, öncelikle akciğerlere zarar verir, ancak aynı zamanda karaciğere, böbreklere, kalbe ve merkezi sinir sistemine (CNS) zarar verirken, dimetil sülfat ile dermal temas insanlarda şiddetli kabarcıklara neden olabilir. Dimetil sülfatın kanserojen etkilerine ilişkin insan verileri yetersizdir. İnhalasyon yoluyla dimetil sülfata maruz kalan hayvanların burun pasajlarında, akciğerlerinde ve göğüs kafesinde tümörler gözlenmiştir. EPA, dimetil sülfatı bir Grup B2, muhtemel insan kanserojeni olarak sınıflandırmıştır.

NIOSH, dimetil sülfatın potansiyel bir mesleki kanserojen olduğunu düşünmektedir.

Uyarı: Belirtiler 12 saate kadar gecikebilir. Dimetil Sülfata Maruz Kalmanın Belirti ve Semptomları: Dimetil sülfat, gözleri, cildi, mukoza zarlarını ve solunum sistemini tahriş eder. Ciddi deri yanıkları görülebilir. Baş ağrısı ve baş dönmesi akut maruz kalmanın erken belirtileridir ve bunu görme değişiklikleri, gözyaşı (yırtılma), fotofobi, öksürük, nefes almada zorluk, mide bulantısı ve kusma takip edebilir. Ağır vakalarda nöbetler, felç, deliryum ve koma meydana gelebilir. Acil Yaşam Desteği Prosedürleri: Dimetil sülfata akut maruz kalma, kurbanlar için dekontaminasyon ve yaşam desteği gerektirebilir. Acil durum personeli, kontaminasyon türüne ve derecesine uygun koruyucu giysiler giymelidir. Hava temizleyici veya hava beslemeli solunum ekipmanı da gerektiği gibi giyilmelidir. Kurtarma araçları, kontaminasyonun yayılmasını önlemeye yardımcı olmak için plastik örtüler ve tek kullanımlık plastik torbalar gibi malzemeleri taşımalıdır. Soluma Maruz Kalma: 1. Kazazedeleri temiz havaya çıkarın. Acil durum personeli, dimetil sülfata maruz kalmaktan kaçınmalıdır. 2. Nabız ve solunum hızı dahil hayati belirtileri değerlendirin ve herhangi bir travmayı not edin. Nabız algılanmazsa CPR sağlayın. Nefes almıyorsa suni solunum sağlayın. Solunum zorlaşırsa, oksijen veya başka bir solunum desteği verin. 3. Bir panzehirin uygulanması veya diğer invaziv prosedürlerin uygulanması için yerel hastaneden izin ve / veya ek talimatlar alın. 4. Bir sağlık kuruluşuna nakil. Deri / Göz Teması: 1. Mağdurları maruziyetten uzaklaştırın. Acil durum personeli, dimetil sülfata maruz kalmaktan kaçınmalıdır.

Seyreltilmemiş dimetil sülfatın suyla karışabilen çözücülerde (metanol, etanol, dimetil sülfoksit, aseton ve N, N-dimetilformamid) ve dimetil sülfatın karışmayan veya kısmen suyla karışabilen çözücülerde (toluen, p-ksilen, benzen, 1-pentanol) tamamen yok edilmesi , etil asetat, kloroform, karbon tetraklorür ve asetonitril) sodyum hidroksit, sodyum karbonat ve amonyum hidroksit çözeltileri kullanılarak elde edildi. Ayrışma için reaksiyon süreleri, seyreltilmemiş dimetil sülfat için 15 dakika (homojenlikten sonra) idi; Metanol, etanol, dimetil sülfoksit ve N, N-dimetilformamid içindeki çözeltiler için 15 dakika; Aseton için 1 saat; Asetonitril için 33 saat; ve diğer çözücüler için 1 gün.

Diyatomit tarafından absorpsiyon, dökülen dimetil sülfatı temizlemenin en iyi yoludur; 1 kg diyatomit, hamur benzeri bir kütle oluşturmak için 5-6 kg dimetil sülfatı bağlar.

Atıkların arıtılması ve bertarafı için önerilen yöntemler alkali hidrolizi, yakma ve çöplüktür. Atık bertarafı için açık yakma (örneğin kazan yakıtı olarak) veya buharlaştırma kullanmayın. Yakmak için, dimetil sülfat yanıcı bir çözücü içinde çözülmeli ve bir son yakıcı ve bir alkali yıkayıcı ile bir fırına püskürtülmelidir. Dimetil sülfat, seyreltik bir alkalin çözelti ilave edilerek ayrıştırılabilir; karışım karıştırılmalı ve sonra çökelmesine izin verilmelidir. Elde edilen çözelti daha sonra uygun şekilde asit veya alkali ile nötrleştirilir ve bir kanalizasyona boşaltılır. Hızlı ayrışmaya ihtiyaç duyulduğunda atık ısınabilir. Vermikülit üzerine adsorbe edilebilir, bidonlarda paketlenebilir, gömülebilir ve hemen üzeri kapatılabilir.

Dimetil sülfatın kullanıldığı yerlerde duşlar ve fıskiye göz çeşmeleri mevcut olmalıdır.

Bir litre miktarlarda dimetil sülfat ve konsantre sulu amonyak kazara karıştırıldığında şişeyi parçalayan şiddetli bir reaksiyon meydana geldi. Dimetil sülfatı yok etmek için küçük miktarlarda seyreltik amonyak kullanın.

Genel olarak ciddi sağlık sorunlarına neden olduğu bilinen veya şüphelenilen tehlikeli hava kirletici (HAP) olarak listelenmiştir. 1990 yılında değiştirilen Temiz Hava Yasası, EPA'yı rutin toksik kirletici emisyonlarını keskin bir şekilde azaltmak için büyük kaynaklar gerektiren standartlar belirlemeye yönlendirir. EPA'nın, listelenen kirleticilerden bir veya daha fazlasını yayan tüm hava emisyon kaynakları için belirli performansa dayalı standartlar oluşturması ve aşamalı hale getirmesi gerekmektedir. Dimetil sülfat bu listeye dahil edilmiştir.

Değerlendirme: Dimetil sülfatın insanlarda kanserojen olduğuna dair yetersiz kanıt vardır. Dimetil sülfatın deney hayvanlarında kanserojen olduğuna dair yeterli kanıt vardır. Genel değerlendirme: Dimetil sülfat muhtemelen insanlar için kanserojendir (Grup 2A). Genel değerlendirmeyi yaparken, Çalışma Grubu, dimetil sülfatın hem in vitro hem de in vivo DNA'yı doğrudan alkilleştirebilen güçlü bir genotoksik kimyasal olduğunu dikkate aldı.

Dimetil Sülfat: Makul olarak insan için kanserojen olduğu tahmin edilmektedir.

Gecikmiş etkilerinden dolayı, ilk 24 ila 72 saat boyunca erken klinik izleme ve tedavi önemlidir. Dimetil sülfata maruz kalan hastalar tıbbi bir acil durum olarak tedavi edilmelidir. Özofagusun aşındırıcı maddeye yeniden maruz kalması ve aspirasyon pnömonisi ve solunum yolu hasarı tehlikesi nedeniyle indüklenen kusma tehlikeli olabilir. Mide lavajı, uygun trakeal koruma ile tercihen yutulduktan sonra 1 saat içinde yapılabilir. Endoskopi, yemek borusu ve mide hasarının boyutunu belirler. Oral maruziyet, aşındırıcı asit yutulması olarak yönetilir. Göze maruz kalma, en az 20 ila 30 dakika boyunca su veya normal salin ile bol miktarda irigasyon ile tedavi edilir. Cilt maruziyeti için, kontamine olmuş tüm giysiler çıkarılmalı ve maruz kalan cilt su veya salinle iyice yıkanmalıdır.

Akut Maruz Kalma / Yetişkin erkek CrlCD: BR fareleri, buhar alımı ve DNA metilasyonu arasındaki ilişkileri belirlemek için birkaç dimetil sülfat (DMS) buharına sadece burundan maruz bırakıldı. DMS maruziyetini takiben, nazal solunum ve koku alma mukozası ve akciğer dokusu çıkarıldı ve metillenmiş pürinlerin analizi için DNA izole edildi. DMS buhar alımı karmaşıktı ve maruz kalma konsantrasyonuyla ilişkiliydi; klirensin, 0.5 ve 8 ppm arasındaki artan DMS konsantrasyonları ile arttığı görülmüştür. Pletismorgrafik ölçümler, kapalı bir pozlama aparatından dimetil sülfatın zamana bağlı olarak kaybolmasıyla ilişkilendirilmiştir. 8 ppm'lik bir başlangıç ​​DMS konsantrasyonunun üzerinde, duyusal tahriş, görünüşte normal solunum parametrelerini, klirensi ve bölgesel DNA metilasyonunu değiştirdi. Nazal solunum mukozasından izole edilen DNA'da DMS'ye bağlı N7-metilguanin oluşumu, 1 ppm'lik bir başlangıç ​​DMS konsantrasyonuna 20 dakikalık bir maruziyetten 30 dakika sonra tespit edilebilirdi. N7-metilguanin ve N3-metiladenin oluşumu ile kanıtlandığı üzere DNA'nın DMS'ye bağlı metilasyonu, incelenen tüm dokularda konsantrasyon-tepki ilişkileri gösterdi ve buhar alımı ile korelasyon gösterdi. DNA eklenti oluşumu, suda çözünür bir buharın absorpsiyonunun karakteristik bölgesel farklılıkları gösterdi; metilasyon, solunum mukozasından izole edilen DNA'da en yüksek, koku alma açısından daha az ve akciğerde azdır. N7-metilguaninin onarımı, nazal solunum ve koku alma dokuları arasında önemli ölçüde farklı görünmüyordu.

Dimetil sülfatın metile edici ajan, stabilizatör ve kimyasal ara ürün olarak üretimi ve kullanımı, çeşitli atık akımları yoluyla çevreye salınmasına neden olabilir. Havaya salınırsa, 25 ° C'de 0,677 mm Hg'lik bir buhar basıncı, dimetil sülfatın atmosferde yalnızca bir buhar olarak var olacağını gösterir. Buhar fazı dimetil sülfat, fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile reaksiyona girerek atmosferde bozunacaktır; Havadaki bu reaksiyonun yarı ömrünün 82 gün olduğu tahmin edilmektedir. Buhar fazı dimetil sülfat, atmosferde suyla reaksiyona girerek bozunacaktır (tahmini atmosfer ömrü> 2 gün). Dimetil sülfat,> 290 nm dalga boylarında absorbe eden kromoforlar içermez ve bu nedenle güneş ışığında doğrudan fotolize duyarlı olması beklenmez. Toprağa salınırsa dimetil sülfatın nemli topraklarda hidrolize olması beklenir. Topraktan adsorpsiyon ve buharlaşmanın hidroliz nedeniyle önemli kader süreçleri olması beklenmemektedir. Suya salınırsa, dimetil sülfatın 1.15 saatlik bir yarı ömürle hidrolize olması beklenir; metanol ve sülfürik asit hidroliz ürünleri olarak tanımlanmıştır. Hidroliz nedeniyle su sistemlerinde buharlaşma, askıdaki katılara ve çökeltilere adsorpsiyon, biyodegradasyon ve biyokonsantrasyonun önemli kader süreçleri olması beklenmemektedir. Dimetil sülfata mesleki maruziyet, dimetil sülfatın üretildiği veya kullanıldığı işyerlerinde bu bileşiğin solunması ve dermal temas yoluyla meydana gelebilir. İzleme verileri, genel popülasyonun ortam havasının solunması yoluyla dimetil sülfata maruz kalabileceğini göstermektedir.

Dimetil sülfatın üretimi ve aminler ve fenoller için metilleme maddesi olarak kullanılması, bor bileşikleri ile sıvı kükürt trioksiti stabilize etmek için ve özellikle boyalar, tarımsal kimyasallar, ilaçlar ve diğer alanlarda çok çeşitli ara ürünlerin ve ürünlerin hazırlanmasında kullanılır. spesiyaliteleri, çeşitli atık akışları yoluyla çevreye salınmasına neden olabilir.

Nemli toprağa salınırsa, dimetil sülfatın, 25 ° C'de 1.66X10-4 / sn su içinde ölçülen hız sabiti ile gösterildiği gibi hızla hidrolize olması beklenir; bu, pH 7'de 1.15 saatlik bir yarı ömre karşılık gelir. Sudan buharlaşma yüzeyler, askıdaki katılara ve tortulara adsorpsiyon, biyodegradasyon ve biyolojik konsantrasyonun, hidroliz nedeniyle nemli karasal sistemlerde önemli kader süreçleri olması beklenmemektedir. Dimetil sülfat, 0.677 mm Hg buhar basıncına bağlı olarak kuru toprak yüzeylerinden hafifçe uçabilir.

Atmosferdeki yarı uçucu organik bileşiklerin bir gaz / parçacık bölünmesi modeline göre, 25 ° C'de 0.677 mm Hg buhar basıncına sahip olan dimetil sülfatın, ortam atmosferinde yalnızca bir buhar olarak var olması beklenmektedir. Buhar fazı dimetil sülfat, fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile reaksiyona girerek atmosferde bozulur; 25 ° C'de 5.0X10-13 cu cm / molekül-saniye hız sabitinden hesaplanan havada bu reaksiyon için yarılanma ömrünün 84 gün olduğu tahmin edilmektedir. Buhar fazı dimetil sülfat, su ile reaksiyona girerek atmosferde bozulur (tahmini atmosferik ömür> 2 gün). Dimetil sülfatın sis ve bulut suyuna katılma olasılığı yüksektir, bu durumda monometil hidrojen sülfat (ve son olarak sülfürik asit) ve metanole hidrolize olur ve yarı ömrü 30 ila 60 dakika arasındadır. Dimetil sülfat,> 290 nm dalga boylarında absorbe eden kromoforlar içermez ve bu nedenle güneş ışığında doğrudan fotolize duyarlı olması beklenmez.

Dimetil sülfatın fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile buhar fazı reaksiyonu için hız sabiti 25 ° C'de 5.0X10-13 cu cm / molekül-sn'dir. Bu, cu cm başına 5X10 + 5 hidroksil radikallik bir atmosferik konsantrasyonda yaklaşık 84 günlük bir atmosferik yarı ömre karşılık gelir. Dimetil sülfatın ozonla gaz fazı reaksiyonları için deneysel hız sabitleri, <1.4X10-21 cu cm / molekül-sn; amonyak, <1.5X10-21 cu cm / molekül-saniye; ve su, <1.1X10-23 cu cm / molekül-saniye, sırasıyla> 33 yıl,> 8 yıl ve> 2 günlük atmosferik yaşam sürelerine çevrilir. 25 ° C'de suda dimetil sülfat için 1,66X10-4 / sn'lik ölçülmüş bir hidroliz hızı sabiti, pH 7'de 1,1 saatlik bir yarı ömre karşılık gelir. Reaksiyon, sülfürik asit ve serbest metanol oluşturan hem asidik hem de bazik koşullar altında katalize edilir pH'larda <7. İlk metil grubu, su, seyreltik asit veya seyreltik baz içinde 24 saatlik bir süre içinde tamamlanan dimetil sülfatın hidrolizi ile ikinciden çok daha hızlı bir şekilde çıkarılır; monometil türü, birkaç haftalık bir süre boyunca devam eder. Bileşik, soğuk suda yavaşça hidrolize edilir. Dimetil sülfat,> 290 nm dalga boylarında absorbe eden kromoforlar içermez ve bu nedenle güneş ışığında doğrudan fotolize duyarlı olması beklenmez.

Sulu ortamlarda dimetil sülfatın hidrolizine bağlı olarak, biyokonsantrasyonun sucul sistemlerde birincil uzaklaştırma işlemi olması beklenmemektedir.

Dimetil sülfat, düşük kükürt (% 0,5), yüksek kül (% 14) kömür - 0,07 ila 0,34 umol / g, ekstraksiyon sırasında hidroliz kaybı nedeniyle üst sınır. Dimetil sülfat, kömür yakıtlı ve petrol yakıtlı bir elektrik santralinden çıkan emisyonlarda 0,28, 0,21 ve 0,95 mmol dimetil sülfat / mol toplam kükürt konsantrasyonlarında, yığının tepesinde ve yığının dumanında tespit edilmiştir. sırasıyla kömürle çalışan elektrik santrali ve baca hattında, bacanın tepesinde ve petrolle çalışan elektrik santralinin dumanında sırasıyla 0.07, 0.08 ve 3.1 mmol dimetil sülfat / mol toplam kükürt.

Sulu ortamlarda dimetil sülfatın hidrolizine bağlı olarak, su ve nemli toprak yüzeylerinden buharlaşmanın önemli bir işlem olması beklenmemektedir. Dimetil sülfat, 0.677 mm Hg buhar basıncına bağlı olarak kuru toprak yüzeylerinden hafifçe uçabilir.

İyon kromatografisi kullanılarak hem partiküllerde hem de gaz fazında dimetil sülfat bulundu. Gaz fazındaki metil sülfatların konsantrasyonu birkaç mg / m3 idi. Dolayısıyla bu türler, Ağustos 1983'teki 3 günlük numune süresi boyunca Los Angeles Havzasındaki toplam kükürt bütçesinin önemli bir bölümünü oluşturmaktadır. Dimetil sülfat, Hollanda atmosferinde niteliksel olarak tespit edilmiştir.

NIOSH (NOES Araştırması 1981-1983), istatistiksel olarak, ABD'de 10.481 işçinin (bunların 2.455'i kadındır) potansiyel olarak dimetil sülfata maruz kaldığını tahmin etmiştir. Dimetil sülfata mesleki maruziyet, dimetil sülfatın üretildiği veya kullanıldığı işyerlerinde bu bileşiğin solunması ve dermal temas yoluyla meydana gelebilir. İzleme verileri, genel popülasyonun ortam havasının solunması yoluyla dimetil sülfata maruz kalabileceğini göstermektedir.

Dimetil sülfatın Tarihçesi
Dimetil sülfat eterle eş zamanlı olarak Alman simyacı August Siegmund Frobenius tarafından 1730'da, ardından Fransız kimyagerler Fourcroy 1797'de ve Gay-Lussac tarafından 1815'te çalışıldı. İsviçreli bilim adamı Nicolas-Théodore de Saussure de 1807'de çalıştı. 1827'de Fransız kimyager ve eczacı Félix-Polydore Boullay (1806-1835) ve Jean-Baptiste André Dumas, dimetil sülfatın sülfürik asit ve etanolden dietil eterin hazırlanmasındaki rolüne dikkat çekti. Alman kimyager Eilhard Mitscherlich ve İsveçli kimyager Jöns Berzelius tarafından yapılan daha ileri çalışmalar, sülfürik asidin bir katalizör görevi gördüğünü ileri sürdü, bu da süreçte sülfovinik asidin bir ara ürün olarak keşfedilmesine yol açtı. İtalyan fizikçi Alessandro Volta ve İngiliz kimyager Humphry Davy tarafından 1800'lü yıllarda elektrokimyanın ortaya çıkışı, etanol üzerinde stoikiometrik altı miktarlarda sülfürik asidin reaksiyona girmesiyle eter ve suyun oluştuğunu ve sülfovinik asidin reaksiyonda bir ara ürün olarak oluştuğunu doğruladı.

Dimetil sülfat üretimi
Etanol, esas olarak, etilenin sülfürik asit ile reaksiyona sokulup Dimetil sülfat üretilmesi ve ardından hidroliz ile reaksiyona sokulduğu sülfürik asit hidrasyon işlemiyle üretildi, ancak bu yöntem çoğunlukla doğrudan etilen hidrasyonuyla değiştirildi.

Dimetil sülfat, etanolün sülfürik asitle hafifçe kaynatılırken reaksiyon 140 ° C'nin altında tutulmasıyla bir laboratuvar ortamında üretilebilir. Sülfürik asit damla damla eklenmelidir veya reaksiyon aktif olarak soğutulmalıdır çünkü reaksiyonun kendisi oldukça ekzotermiktir.

CH3CH2OH + H2SO4 → CH3-CH2-O-SO3H + H2O
Sıcaklık 140 ° C'yi aşarsa, Dimetil sülfat ürünü artık etanol başlangıç ​​malzemesi ile reaksiyona girerek dietil eter üretir. Sıcaklık, önemli miktarda sülfürik asitte 170 ° C'yi aşarsa, Dimetil sülfat, etilen ve sülfürik aside parçalanır.

Dimetil sülfat reaksiyonları
Dimetil sülfat, dietil eter ve etilenin oluşum mekanizması, etanol ile sülfürik asit arasındaki reaksiyona dayanır, bu reaksiyon [belirsiz] oksonyum iyonu oluşturmak için etanolik oksijenin protonasyonunu içerir.

Dimetil sülfat, kronik alkol tüketiminden sonra saçta birikir ve tespiti alkol tüketiminde biyolojik belirteç olarak kullanılabilir.

Tuzlar
Dimetil sülfat, sodyum Dimetil sülfat, potasyum Dimetil sülfat ve kalsiyum Dimetil sülfat gibi tuz formlarında mevcut olabilir. Tuz, uygun karbonat veya bikarbonat tuzu ilave edilerek oluşturulabilir. Örnek olarak Dimetil sülfat ve potasyum karbonat, potasyum Dimetil sülfat ve potasyum bikarbonat oluşturur.

Etil glukuronid ve Dimetil sülfat, çeşitli vücut sıvılarında ve ayrıca insan saçında bulunan küçük alkol metabolitleridir. Etil glukuronid, etanol ve glukuronik asidin bir karaciğer enziminin etkisiyle doğrudan konjugasyonu ile oluşur. Dimetil sülfat, doğrudan etanolün bir sülfat grubu ile konjugasyonu ile oluşturulur. Bu bileşikler suda çözünürdür ve doğrudan alkol biyobelirteçleri olarak kullanılabilir. Yağ asidi etil esterleri ayrıca, yağ asitleri ve alkol arasındaki kimyasal reaksiyon nedeniyle oluştukları için alkol kötüye kullanımının doğrudan belirteçleridir. Yağ asidi etil esterleri öncelikle karaciğerde ve pankreasta oluşur ve daha sonra dolaşıma salınır. Bu bileşikler ayrıca sebum yoluyla saç köklerine dahil edilir ve alkol kötüye kullanımının biyolojik belirteci olarak kullanılabilir.

Dimetil sülfat uygulaması
Dimetil sülfat, alkollerin, fenollerin ve karboksilik asitlerin monometillenmiş türevlerinin hazırlanmasında alümina ile birlikte kullanılabilir. P-laktamların hazırlanmasında kullanılabilen metoksi-metilen-N, N-dimetiliminium tuzunu oluşturmak için dimetilformamid (DMF) ile kombinasyon halinde de kullanılabilir.

Dimetil sülfat hakkında
Dimetil sülfat, REACH Tüzüğü kapsamında kayıtlıdır ve yılda ≥ 1 ton olmak üzere Avrupa Ekonomik Alanı'nda üretilir ve / veya buraya ithal edilir.

Dimetil sülfat endüstriyel alanlarda ve imalatta kullanılmaktadır.

Dimetil sülfatın Tüketici Kullanımları
ECHA'nın, maddenin hangi kimyasal ürünlerde kullanılıp kullanılmayacağına dair kamuya açık kayıtlı verileri yoktur. ECHA'nın, Dimetil sülfatın çevreye salınmasının en muhtemel olduğu yollar hakkında kamuya açık hiçbir verisi yoktur.

Makale hizmet ömrü
ECHA'nın, Dimetil sülfatın çevreye salınmasının en muhtemel olduğu yollar hakkında kamuya açık kayıtlı bir verisi yoktur. ECHA'nın, maddenin işlenmiş olup olmadığına veya hangi eşyalara işlenmiş olabileceğine dair kamuya açık kayıtlı bir verisi yoktur.

Profesyonel Dimetil sülfat çalışanları tarafından yaygın kullanım
ECHA'nın, maddenin hangi kimyasal ürünlerde kullanılıp kullanılmayacağına dair kamuya açık kayıtlı verileri yoktur. ECHA'nın Dimetil sülfat kullanılan üretim türleri hakkında kamuya açık kayıtlı verisi yoktur. ECHA'nın, Dimetil sülfatın çevreye salınmasının en muhtemel olduğu yollar hakkında kamuya açık kayıtlı bir verisi yoktur.

Dimetil sülfatın formülasyonu veya yeniden paketlenmesi
ECHA'nın, maddenin hangi kimyasal ürünlerde kullanılıp kullanılmayacağına dair kamuya açık kayıtlı verileri yoktur. ECHA'nın, Dimetil sülfatın çevreye salınmasının en muhtemel olduğu yollar hakkında kamuya açık hiçbir verisi yoktur.

Dimetil sülfatın endüstriyel bölgelerinde kullanılır
Dimetil sülfat şu ürünlerde kullanılmaktadır: polimerler.
Dimetil sülfat, başka bir maddenin üretilmesiyle sonuçlanan endüstriyel bir kullanıma sahiptir (ara ürünlerin kullanımı).
Dimetil sülfat, kimyasalların üretimi için kullanılır.
Dimetil sülfatın çevreye salınması endüstriyel kullanımdan kaynaklanabilir: başka bir maddenin daha ileri imalatında bir ara adım olarak (ara ürünlerin kullanımı).

Dimetil sülfat imalatı
Dimetil sülfatın çevreye salınımı endüstriyel kullanımdan kaynaklanabilir: maddenin üretimi.