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ALCOOL FURFURYLIQUE(FURFURYL ALCOHOL)

L'alcool furfurylique est un composé organique contenant un furane substitué par un groupe hydroxyméthyle. C'est un liquide incolore, mais les échantillons vieillis apparaissent ambrés. Il possède une légère odeur de brûlé et un goût amer. Il est miscible mais instable dans l'eau. Il est soluble dans les solvants organiques courants. [4]

CAS No.: 98-00-0
EC No.: 202-626-1 

Synonyms:
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ALCOOL FURFURYLIQUE

Alcool furfurylique
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Alcool furfurylique [1]
Formule développée de l'alcool furfurylique
Modèle boule-et-bâton de la molécule d'alcool furfurylique
Noms
Nom IUPAC préféré
(Furan-2-yl) méthanol
Autres noms
Furane-2-ylméthanol
Alcool furfurylique
2-furanméthanol
2-furancarbinol
2- (Hydroxyméthyl) furane
Identifiants
Numero CAS
98-00-0 chèque
Modèle 3D (JSmol)
Image interactive
ChEBI
CHEBI: 207496 chèque
ChEMBL
ChEMBL308187 chèque
ChemSpider
7083 chèque
ECHA InfoCard 100.002.388 Modifiez ceci sur Wikidata
PubChem CID
7361
UNII
D582054MUH chèque
Tableau de bord CompTox (EPA)
DTXSID2025347 Modifiez ceci sur Wikidata
InChI [afficher]
SMILES [afficher]
Propriétés
Formule chimique C5H6O2
Masse moléculaire 98,10 g / mol
Aspect liquide incolore
Odeur odeur de brûlé [2]
Densité 1,128 g / cm3
Point de fusion −29 ° C (−20 ° F; 244 K)
Point d'ébullition 170 ° C (338 ° F; 443 K)
Solubilité dans l'eau miscible
Dangers
Fiche de données de sécurité FDS externe
NFPA 704 (diamant de feu)
Diamant quatre couleurs NFPA 704
231
Point d'éclair 65 ° C; 149 ° F; 338 K [2]
Limites d'explosivité 1,8% - 16,3% [2]
Dose ou concentration létale (DL, LC):
CL50 (concentration médiane) 397 ppm (souris, 6 h)
85 ppm (rat, 6 heures)
592 ppm (rat, 1 h) [3]
LCLo (la plus faible publiée) 597 ppm (souris, 6 h) [3]
NIOSH (limites d'exposition pour la santé aux États-Unis):
PEL (admissible) TWA 50 ppm (200 mg / m3) [2]
REL (recommandé) TWA 10 ppm (40 mg / m3) ST 15 ppm (60 mg / m3) [peau] [2]
IDLH (danger immédiat) 75 ppm [2]
Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Références Infobox
L'alcool furfurylique est un composé organique contenant un furane substitué par un groupe hydroxyméthyle. C'est un liquide incolore, mais les échantillons vieillis apparaissent ambrés. Il possède une légère odeur de brûlé et un goût amer. Il est miscible mais instable dans l'eau. Il est soluble dans les solvants organiques courants. [4]

Contenu
1 Synthèse
2 réactions
3 applications
3.1 Utilisations artisanales
4 Sécurité
5 Voir aussi
6 Références
7 Liens externes
Synthèse
L'alcool furfurylique est fabriqué industriellement par hydrogénation du furfural, qui est lui-même généralement produit à partir de déchets de biomasse tels que les épis de maïs ou la bagasse de canne à sucre. En tant que tel, l'alcool furfurylique peut être considéré comme un produit chimique vert. [5] Des systèmes à un pot ont été étudiés pour produire de l'alcool furfurylique directement à partir du xylose en utilisant des catalyseurs acides solides. [6]

Réactions
Il subit de nombreuses réactions, y compris des ajouts de Diels-Alder à des alcènes et alcynes électrophiles. L'hydroxyméthylation donne du 1,5-bis (hydroxyméthyl) furane. L'hydrolyse donne de l'acide lévulinique. Lors d'un traitement avec des acides, de la chaleur et / ou des catalyseurs, l'alcool furfurylique peut être amené à polymériser en une résine, poly (alcool furfurylique). L'hydrogénation de l'alcool furfurylique peut se dérouler pour donner un dérivé hydroxyméthylique du tétrahydrofurane et du 1,5-pentanediol. La réaction d'éthérification de l'alcool furfurylique avec un halogénure d'alkyle ou d'aryle (par exemple le chlorure de benzyle) dans le système triphasé liquide-liquide-liquide à l'aide d'un catalyseur de transfert de phase a également été rapportée. [7]

Applications
L'alcool furfurylique est principalement utilisé comme monomère pour la synthèse de résines furfuriques. [4] [8] Ces polymères sont utilisés dans les composites à matrice polymère thermodurcissables, les ciments, les adhésifs, les revêtements et les résines de coulée / fonderie. La polymérisation implique une polycondensation catalysée par un acide, donnant généralement un produit réticulé noir. [9] Une représentation très simplifiée est présentée ci-dessous.

Résine furane.svg
Utilisations artisanales
L'alcool furfurylique a été utilisé dans les fusées comme combustible qui s'enflamme de manière hypergolique (immédiatement et énergiquement au contact) avec de l'acide nitrique fumant blanc ou un oxydant d'acide nitrique fumant rouge. [10] L'utilisation d'hypergoliques évite le besoin d'un allumeur. À la fin de 2012, Spectra, un moteur de fusée à liquide de concept utilisant de l'acide nitrique fumant blanc comme oxydant du carburant à l'alcool furfurylique, a été testé en statique par les suborbitals de Copenhague.

En raison de son faible poids moléculaire, l'alcool furfurylique peut imprégner les cellules du bois, où il peut être polymérisé et lié avec le bois par chaleur, rayonnement et / ou catalyseurs ou réactifs supplémentaires. Le bois traité présente une stabilité dimensionnelle à l'humidité, une dureté et une résistance à la pourriture et aux insectes améliorées; les catalyseurs peuvent inclure le chlorure de zinc, l'acide citrique et formique, ainsi que les borates. [13] [14]

sécurité
La dose létale médiane d'alcool furfurylique varie de 160 à 400 mg / kg (souris ou lapin, par voie orale).

Résine d'alcool furfural.
La résine d'alcool furfurylique est produite par auto-polycondensation d'un monomère d'alcool furfurylique qui réagit avec l'a-hydrogène actif d'une autre molécule d'alcool furfurylique en présence d'un catalyseur acide à partir de la résine de polycondensation. La formule de réaction est indiquée ci-dessous.

Les résines à base d'alcool furfurylique sont les résines furaniques industrielles les plus importantes en termes d'utilisation et de volume. [8] Les produits réticulés finaux présentent des propriétés et des caractéristiques exceptionnelles.

Le furfural remplace le formaldéhyde dans la production conventionnelle de résines phénoliques. Il réagit facilement avec le phénol en présence d'un catalyseur alcalint pour former une résine novolaque phénol-furfural. (La résine phénolique Novolac nécessite un catalyseur acide.)

L'alcool furfurylique résinifie ou homopolymérise facilement en présence d'un catalyseur acide [tel que des acides minéraux, des acides organiques, des acides de Lewis (halogénures de bore, par exemple, BF3) et des halogénures d'acyle] pour produire des chaînes linéaires liquides (oligomères). Ces chaînes se composent principalement de dimères et de trimères qui ont des liaisons méthylène entre les cycles furane.

Le processus est essentiellement une méthylolation impliquant la condensation du groupe méthylol d'une molécule d'alcool furfurylique avec une autre molécule à la cinquième position (Figure 3-4). Le processus de résinification de l'alcool furfurylique est hautement exothermique; le contrôle de température nécessaire est réalisé par refroidissement par reflux ou par un fluide de refroidissement externe. Le procédé est porté à un point final de viscosité prédéterminé, et la réaction est arrêtée en ajustant le pH entre 5 et 8. La résine liquide résultante a une durée de conservation de plus de 6 mois. L'alcool furfurylique subit également une copolymérisation avec des aldéhydes tels que le formaldéhyde et le furfural, et avec des phénols et de l'urée en présence d'un aldéhyde.

Depuis l'introduction des liants de fonderie de furane NO-BAKE, l'alcool furfurylique est devenu le dérivé le plus volumineux du furfural.
Dans les années 70, la division chimique de Quaker a décidé de construire une installation supplémentaire de production d'alcool furfurylique à Geel, près d'Anvers (Belgique) pour répondre à la demande croissante dans le monde entier. En 1998, cette installation belge est devenue une entité indépendante nommée TransFurans Chemicals.

L'hydrogénation sélective catalysée par Cu du furfural est la seule voie industrielle pour la production d'alcool furfurylique. Ce processus
peut être réalisée en phase gazeuse ou liquide. TransFurans Chemicals exploite l'usine d'hydrogénation de furfural la plus efficace et la plus grande au monde. Le furfural entrant est produit dans la plus grande installation de furfural au monde, Central Romana Corporation.

L'entreprise est proche du port maritime d'Anvers pour l'exportation vers le continent asiatique et américain; la situation centrale de la Belgique favorise TransFurans Chemicals pour approvisionner les clients européens. International Furan Chemicals a l'usage exclusif
et les droits de distribution de la production d'alcool furfurylique de TFC d'environ 40 000 tonnes.

Aujourd'hui, l'utilisation largement répandue de l'alcool furfurylique dans les résines de fonderie est le principal débouché de ce produit chimique renouvelable. Néanmoins, la faible viscosité et la réactivité élevée de l'alcool furfurylique et les propriétés chimiques, mécaniques et thermiques exceptionnelles de ses polymères ont conduit à des applications réussies de l'alcool furfurylique dans d'autres domaines que l'industrie de la fonderie. Par polymérisation contrôlée, de l'alcool polyfurfurylique (PFA) peut être produit. Le PFA est une résine thermodurcissable technique avec des applications dans les plastiques renforcés de fibres, les adhésifs, les produits anticorrosion et de carbone.

L'alcool furfurylique est également le substrat chimique dans la production d'alcool tétrahydrofurfurylique, d'acide lévulinique, de 3,4 dihydro 2H pyrane, de pentane diols et de molécules précurseurs pour les intermédiaires pharmaceutiques.

L'alcool furfurylique n'est pas un produit chimique dérivé de l'huile. Les matières premières de base pour sa fabrication sont des déchets végétaux
comme la bagasse de canne à sucre, les balles d'avoine, les épis de maïs et les balles de riz. Cet alcool réactif joue un rôle essentiel dans la production
de liants de sable de fonderie. Depuis plus de 40 ans, il a été largement utilisé pour produire des noyaux et des moules pour la coulée des métaux.
Il n'est pas étonnant que la majeure partie de l'alcool furfurylique, fabriqué par TransFurans Chemicals, soit achetée par des fournisseurs de liants de fonderie. Bien entendu, les propriétés remarquables de ce produit chimique, telles qu'une faible viscosité, une réactivité élevée et d'excellentes caractéristiques de solvant, ont conduit au succès dans d'autres domaines.

Industrie de la fonderie

L'alcool furfurylique est le principal ingrédient des liants de fonderie FURAN [1]. La flexibilité de l'alcool furfurylique comme base de liant est énorme. Aujourd'hui, l'alcool furfurylique est utilisé dans les liants pour les procédés HOT-BOX, WARM BOX et durcis au gaz ainsi que
dans le système traditionnel FURAN-NO-BAKE.
Le Furan NO-BAKE (FNB) a été introduit en 1958. Il convient à la réalisation de tous types de pièces moulées en métal de toutes tailles, et particulièrement utilisé pour la production de moules et de noyaux plus grands. Ce liant durcissant à froid catalysé par un acide est constitué d'un catalyseur de durcissement comme les acides sulfurique, sulfonique et phosphorique et d'une résine réactive de type furane.
Le FNB est connu pour ses caractéristiques supérieures de secouage et le sable peut être réutilisé par récupération thermique et / ou mécanique [2].
Le procédé Furan HOT BOX utilise des résines de furane en combinaison avec un catalyseur acide latent, par ex. sels d'ammonium. Le procédé WARM BOX fonctionne à des températures plus basses et a été développé par la Quaker Oats Company pour le
production rapide de noyaux dans les équipements de boîte chaude existants. Ce type de liant de furane contient plus d'alcool furfurylique que
dans des liants de furane à boîte chaude. Un catalyseur de sel de cuivre latent est utilisé pour durcir le liant très rapidement lors du chauffage.
Le processus Furan SO2 est un système de liant durci au gaz pour la productio rapiden de petits moules et noyaux.
Le durcissement de la résine furanique se produit immédiatement, lorsque le mélange de sable est exposé au gaz SO2 à température ambiante.

Alcool furfurylique et résines de furane
Manuel d'économie chimique
Publié en mars 2020

La majorité de l'alcool furfurylique est utilisée dans la production de résines de furane pour les liants de sable de fonderie dans l'industrie du moulage des métaux. Actuellement, l'alcool furfurylique est principalement utilisé dans les liants pour le système traditionnel sans cuisson du furane et en plus petites quantités dans les processus de cuisson au furane, à chaud et à durcissement au gaz. Dans son application principale, l'activité de fonderie, l'alcool furfurylique est principalement en concurrence avec le phénol, matière première des résines phénoliques.

Le diagramme à secteurs suivant montre la consommation mondiale d'alcool furfurylique:
La production et l'utilisation d'alcool furfurylique sont concentrées en Chine. La production à faible coût en Chine a contraint la plupart des industriels d'Amérique du Nord, d'Europe occidentale et du Japon à fermer leurs portes dans les années 90. La Chine a également capturé la plupart des activités mondiales de fonderie. Peu de changements sont attendus dans un proche avenir. Toute croissance de l'industrie mondiale dépendra de l'activité en Chine.

La Chine reste le plus grand producteur et consommateur d'alcool furfurylique au monde, représentant plus de 85% de la capacité mondiale, 80% de la production et environ 60% de la consommation mondiale en 2019. Depuis 2000, un certain nombre de fonderies ont déménagé en Chine , ce qui a entraîné une augmentation de la demande intérieure de résines de furane, en particulier dans les industries de l'automobile, des éoliennes et des machines. Cependant, on s'attend à ce que la demande chinoise de résines de furane dans l'industrie de la coulée lourde augmente à un rythme plus modéré à l'avenir.

On estime qu'environ 90% de la demande mondiale d'alcool furfurylique en 2019 a été utilisée pour la production de résines de furane. Les autres applications comprennent l'alcool tétrahydrofurfurylique (THFA) et son utilisation dans des solvants, des produits chimiques d'arôme et de parfum, des pesticides et des produits pharmaceutiques. Le THFA est principalement utilisé comme solvant spécialisé ou intermédiaire chimique, ses principaux marchés finaux étant les produits chimiques agricoles, les revêtements et les solutions de nettoyage.

Pour plus d'informations, consultez la table des matières ci-dessous.
Manuel d’économie chimique de IHS Markit - Alcool de surfuryle et résines de furane est le guide complet et fiable pour tous ceux qui recherchent des informations sur ce secteur. Ce dernier rapport détaille les informations mondiales et régionales, y compris

Avantages clés
Le manuel d'économie chimique d'IHS Markit - Alcool surfurylique et résines de furane a été compilé à partir d'entretiens primaires avec des fournisseurs et des organisations clés, ainsi que des représentants de premier plan du secteur, en combinaison avec l'accès inégalé d'IHS Markit à des informations sur le marché en amont et en aval et à des connaissances d'experts sur la dynamique de l'industrie, le commerce et l’économie.

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