DIOXYDE DE PLOMB

Le dioxyde de plomb est un composé inorganique brun foncé à noir, inodore, de formule chimique PbO₂, poids moléculaire 239,20 g/mol, numéro CAS 1309-60-0, numéro CE 215-174-5, densité 9,38 g/cm³, point de fusion 290°C (se décompose), indice de réfraction 2,30, existant sous deux polymorphes cristallins — α-PbO₂ (orthorhombique, groupe d'espace Pbcn, scrutinyite) et β-PbO₂ (tétragonal, groupe d'espace P4₂/mnm, plattnerite) — dans lesquels le plomb est au degré d'oxydation +4 (Pb⁴⁺) et présente une conductivité métallique anormale (résistivité aussi faible que 10⁻⁴ Ω·cm) due à une déficience en oxygène non stœchiométrique (rapport O/Pb réel 1,90–1,98).
Le dioxyde de plomb est le composé plomb(IV) le plus important commercialement, servant de matériau de plaque positive (cathode) dans pratiquement toutes les batteries de stockage au plomb-acide (automobile, alimentation de secours industrielle et stockage d'énergie renouvelable) via la réaction de comproportionation réversible Pb + PbO₂ + 2HSO₄⁻ + 2H⁺ ⇌ 2PbSO₄ + 2H₂O (E° = +2,05 V), et comme matériau d'anode économique dans diverses réactions d'électrolyse industrielle pour la production d'acide glyoxylique, la régénération du dichromate de potassium et l'électrodéposition.
Le dioxyde de plomb est classifié selon le SGH avec le mot signal Danger et les mentions de danger H272 (peut aggraver un incendie ; comburant), H302 (nocif en cas d'ingestion), H332 (nocif par inhalation), H360 (peut nuire à la fertilité ou au fœtus), H372/H373 (risque/risque présumé d'effets graves pour les organes — sang, SNC, SNP, reins — par exposition répétée ou prolongée) et H410 (très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long terme) ; classifié comme cancérogène humain suspecté/probable par le CIRC (Groupe 2A pour les composés du plomb inorganiques), le NTP et l'ACGIH (A3) ; valeur limite d'exposition OSHA/ACGIH TLV : 0,05 mg/m³ TWA ; NIOSH IDLH : 100 mg/m³.

Numéro CAS : 1309-60-0
Numéro CE : 215-174-5
Formule moléculaire : PbO₂
Poids moléculaire : 239,20 g/mol

Synonymes : Oxyde de plomb(IV), Peroxyde de plomb, Superoxyde de plomb, Oxyde plombique, Oxyde de plomb (PbO₂), Plattnerite (forme minérale β-PbO₂), Scrutinyite (forme minérale α-PbO₂), Brun de plomb, dioxolead, dioxoplumbane, plumbanedione, Bioxyde de plomb, Peroxyde de plomb, CI 77580, C.I. 77580, CCRIS 6254, HSDB 4335, RTECS OG0700000, MFCD00011165, DTXSID5025497, UN 1872, CAS 1309-60-0

Le dioxyde de plomb possède la formule chimique PbO₂ et contient du plomb à l’état d’oxydation +4.
Avec une masse molaire d’environ 239,19 g/mol, le dioxyde de plomb appartient au groupe des oxydes inorganiques de plomb.

Le dioxyde de plomb se présente normalement sous la forme d’une poudre cristalline brun foncé ou presque noire.
Dans les conditions ordinaires, l’eau ne dissout qu’une très faible quantité de dioxyde de plomb.

Deux formes cristallines principales du dioxyde de plomb sont connues sous les noms d’alpha et de bêta.
La structure cristalline orthorhombique distingue le dioxyde de plomb alpha de la forme bêta tétragonale.

Le dioxyde de plomb alpha forme généralement une structure compacte favorisant un contact étroit entre les particules.
Une structure plus poreuse et une résistance électrique plus faible caractérisent souvent le dioxyde de plomb bêta.

La conductivité électrique relativement bonne du dioxyde de plomb favorise son utilisation dans les systèmes électrochimiques.
Puissant agent oxydant, le dioxyde de plomb peut accepter les électrons de nombreuses autres substances.

Le dioxyde de plomb constitue la matière active positive des batteries au plomb conventionnelles.
Pendant la décharge de la batterie, le dioxyde de plomb réagit avec l’acide sulfurique pour former du sulfate de plomb.

La recharge d’une batterie au plomb reconvertit le sulfate de plomb en dioxyde de plomb sur la plaque positive.
La taille des particules et la porosité du dioxyde de plomb influencent fortement la capacité et la durée de vie de la batterie.

Un équilibre approprié entre le dioxyde de plomb alpha et bêta peut améliorer les propriétés mécaniques et électrochimiques des plaques.
Les fabricants contrôlent soigneusement la morphologie du dioxyde de plomb afin d’obtenir des performances fiables.

L’électrodéposition permet de produire des revêtements adhérents de dioxyde de plomb sur des surfaces conductrices.
Le titane, le graphite et les alliages de plomb peuvent servir de supports aux électrodes en dioxyde de plomb.

Le dioxyde de plomb bêta est souvent privilégié pour les anodes en raison de sa conductivité et de son activité électrochimique.
Une sous-couche de dioxyde de plomb alpha peut améliorer l’adhérence d’un revêtement de dioxyde de plomb bêta.

Les électrodes en dioxyde de plomb favorisent l’oxydation électrochimique de nombreux composés organiques.
Les recherches sur le traitement des eaux usées étudient fréquemment les anodes en dioxyde de plomb pour dégrader les polluants persistants.

Une surtension élevée de dégagement d’oxygène permet au dioxyde de plomb de favoriser de puissantes réactions d’oxydation.
Les systèmes électrochimiques de production d’ozone peuvent également employer des électrodes spécialement préparées en dioxyde de plomb.

L’électrosynthèse organique représente un autre domaine dans lequel le dioxyde de plomb peut servir de matériau anodique.
Certains procédés de galvanoplastie utilisent des électrodes en dioxyde de plomb pour leur résistance à la corrosion en milieu acide.

L’industrie des colorants a employé le dioxyde de plomb comme agent oxydant dans certains procédés de fabrication.
Le dioxyde de plomb peut également participer au durcissement de certains polymères contenant du soufre.

L’oxydation chimique de composés de plomb(II) constitue une méthode de préparation du dioxyde de plomb.
Le dépôt anodique à partir d’un électrolyte contenant du plomb offre une autre méthode courante de production de films de dioxyde de plomb.

La densité de courant, la température, l’acidité et les additifs peuvent modifier la forme cristalline du dioxyde de plomb électrodéposé.
Le dopage du dioxyde de plomb peut améliorer sa conductivité, sa durabilité ou son activité catalytique.

La pâte des batteries au plomb usagées contient généralement du dioxyde de plomb, du sulfate de plomb et d’autres composés de plomb.
Les procédés de recyclage récupèrent le plomb contenu dans le dioxyde de plomb afin de fabriquer de nouveaux matériaux et de nouvelles batteries.

Un chauffage intense peut amener le dioxyde de plomb à libérer de l’oxygène et à former des oxydes de plomb moins oxydés.
Les agents réducteurs réagissent facilement avec le dioxyde de plomb en raison de son fort caractère oxydant.

Utilisations du dioxyde de plomb :
Le dioxyde de plomb est le matériau essentiel de la plaque positive (cathode) dans les batteries de stockage au plomb-acide, s'accumulant sous forme de PbO₂ sur la plaque positive lors de la charge et étant réduit en PbSO₄ lors de la décharge ; les batteries au plomb-acide utilisant PbO₂ alimentent pratiquement tous les véhicules particuliers, motocycles, chariots élévateurs, alimentations sans interruption (ASI) industrielles et systèmes de stockage d'énergie renouvelable à l'échelle du réseau.
Le dioxyde de plomb est utilisé comme matériau d'anode économique dans divers procédés électrolytiques industriels : régénération du dichromate de potassium (remplaçant les électrodes de platine et de graphite plus coûteuses), anodes à oxygène pour l'électrodéposition du cuivre et du zinc dans des bains sulfatés, oxydation des contaminants organiques des eaux usées, et production d'acide glyoxylique à partir d'acide oxalique dans un électrolyte d'acide sulfurique ; β-PbO₂ est préféré à cet effet en raison de sa plus faible résistivité, de sa bonne résistance à la corrosion à faible pH et de sa forte surtension pour le dégagement d'oxygène.
Le dioxyde de plomb est utilisé comme puissant agent oxydant dans la fabrication de colorants et d'intermédiaires (y compris la teinture de décharge avec l'indigo), dans la fabrication d'allumettes (combiné avec du phosphore amorphe comme surface d'amorçage sur la face de frottement), et dans la production de pyrotechnie, d'explosifs et de mèches incendiaires où un dégagement rapide d'oxygène est requis.
Le dioxyde de plomb est utilisé comme agent de réticulation (agent vulcanisant) pour les caoutchoucs polysulfures, les polymères polysulfures liquides, le caoutchouc butyle à faible poids moléculaire et le polyisoprène ; il agit comme réticulant oxydatif formant des ponts disulfures entre les chaînes de polymères sulfurés.
Le dioxyde de plomb est utilisé dans les assemblages de parafoudres (limiteurs de surtension haute tension) comme élément résistif à résistance dépendant de la tension, et dans les revêtements de protection pour les canalisations en plomb acheminant de l'eau chlorée, où PbO₂ forme une couche passivante empêchant la lixiviation du plomb.
Le dioxyde de plomb est utilisé comme réactif analytique en chimie analytique (analyse élémentaire organique et chromatographique), comme agent oxydant dans la synthèse d'hydrocarbures chlorés, d'époxydes et d'autres produits chimiques spéciaux, et dans la détermination électrolytique du plomb dans les matrices de verre.
Le dioxyde de plomb a été utilisé historiquement jusqu'aux années 1970 comme adsorbant pour la surveillance du dioxyde de soufre dans l'air ambiant ; il trouve également application dans les formulations de verre et de céramiques au plomb et dans les électrodes composites PbO₂-graphite pour la détection de l'ammoniac, des nitrites et des phénols.

Avantages du dioxyde de plomb :
La conductivité métallique anormale de PbO₂ (résistivité ~10⁻⁴ Ω·cm) — qui résulte de l'excès de plomb non stœchiométrique dans le réseau, créant des porteurs de charge libres — lui permet de fonctionner comme matériau d'électrode avec un potentiel d'électrode bien défini malgré sa nature d'oxyde inorganique, une propriété unique parmi les oxydes métalliques courants.
Le dioxyde de plomb fournit la tension de cellule la plus élevée parmi les chimies de batteries aqueuses rechargeables courantes (E° = +2,05 V pour la cellule Pb/PbO₂ dans H₂SO₄) à un coût extrêmement faible par kilowattheure d'énergie stockée, faisant des batteries au plomb-acide avec plaque positive PbO₂ la technologie dominante pour le démarrage-éclairage-allumage automobile et l'alimentation de secours industrielle à l'échelle mondiale.
En tant que matériau d'anode électrolytique, PbO₂ résiste aux milieux hautement corrosifs incluant l'acide sulfurique dilué et concentré, l'acide nitrique et les solutions de chlorures, offrant une durée de vie compétitive avec le platine et le graphite à une fraction du coût ; il peut également résister à l'évolution du chlore dans les bains d'acide chlorhydrique, le rendant polyvalent dans les environnements d'électrolytes fortement oxydants.
La décomposition thermique de PbO₂ fournit une voie barrière contrôlée vers plusieurs phases d'oxyde de plomb — Pb₁₂O₁₉ (290°C) → Pb₁₂O₁₇ (350°C) → Pb₃O₄ (375°C) → PbO (600°C) — en faisant un précurseur utile pour la synthèse d'une gamme de produits à base d'oxyde de plomb en faisant simplement varier la température et l'atmosphère de décomposition.

Caractéristiques du dioxyde de plomb :
Le dioxyde de plomb est une poudre cristalline brun foncé à noire, inodore, densité 9,38 g/cm³ (densité relative 9,375 à 20°C), point de fusion 290°C (se décompose avec dégagement d'oxygène plutôt que de fondre), indice de réfraction 2,30, densité de vapeur 8,2 ; capacité calorifique spécifique Cp(cristal) = 0,27 J/(g·K) à 25°C ; pratiquement insoluble dans l'eau et l'alcool ; soluble dans l'acide acétique glacial ; modérément soluble dans l'acide chlorhydrique (avec dégagement de Cl₂) ; soluble dans l'acide nitrique concentré en présence de H₂O₂ ou d'acide oxalique ; soluble dans les solutions caustiques alcalines chaudes (formation d'hydroxyplombate) ; lentement soluble dans l'acide nitrique dilué.
Le dioxyde de plomb existe en deux polymorphes cristallins : α-PbO₂ (orthorhombique, groupe d'espace Pbcn no. 60, symbole de Pearson oP12, constantes de réseau a = 0,497 nm, b = 0,596 nm, c = 0,544 nm, Z = 4 ; Pb est hexacoordiné ; octaèdres liés par des arêtes adjacentes formant des chaînes en zigzag) et β-PbO₂ (tétragonal, groupe d'espace P4₂/mnm no. 136, type rutile, a = 0,491 nm, c = 0,3385 nm, Z = 2 ; octaèdres partageant des arêtes opposées formant des colonnes reliées par des sommets) ; les deux polymorphes se trouvent naturellement comme minéraux rares scrutinyite (α) et plattnerite (β).
Le dioxyde de plomb est un solide non combustible qui renforce considérablement l'inflammabilité et l'intensité des incendies impliquant des matières combustibles en agissant comme source d'oxygène ; il se décompose à 290°C avec dégagement de O₂ ; dans les conditions d'incendie à très haute température, il produit des fumées irritantes, corrosives et toxiques d'oxydes de plomb ; classification NFPA 704 : Santé 4 / Feu 0 / Réactivité 3 / OX.
Paramètre électrochimique clé : Le rapport O/Pb de PbO₂ varie entre 1,90 et 1,98 selon la méthode de préparation ; cette sous-stœchiométrie crée des ions Pb²⁺ en excès et des électrons libres responsables de la conductivité métallique ; la résistivité du PbO₂ dense (électrolytique) est ~10⁻⁴ Ω·cm ; la résistance augmente avec la température d'environ 0,2 %/°C à température ambiante.

Propriétés chimiques du dioxyde de plomb :
Le dioxyde de plomb a le nom IUPAC dioxolead (oxyde de plomb(IV)), SMILES O=[Pb]=O (ou [Pb](=O)=O), InChI=1S/2O.Pb, InChIKey YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N ; PubChem CID 14793 ; ChemSpider 14109 ; MDL MFCD00011165 ; CE 215-174-5 ; ECHA InfoCard 100.013.795 ; CompTox DTXSID5025497 ; RTECS OG0700000 ; UNII 7JJD3ICL6A.
Le dioxyde de plomb est amphotère avec des propriétés acides prédominantes ; il se dissout dans les bases fortes pour former l'ion hydroxyplombate : PbO₂ + 2NaOH + 2H₂O → Na₂[Pb(OH)₆] ; avec les acides chauds, l'état instable Pb⁴⁺ se convertit en Pb²⁺ avec libération d'oxygène : 2PbO₂ + 2H₂SO₄ → 2PbSO₄ + 2H₂O + O₂ ; 2PbO₂ + 4HNO₃ → 2Pb(NO₃)₂ + 2H₂O + O₂ ; PbO₂ + 4HCl → PbCl₂ + 2H₂O + Cl₂.
Le dioxyde de plomb est un puissant agent oxydant capable d'oxyder Mn²⁺ en permanganate (MnO₄⁻) : 2MnSO₄ + 5PbO₂ + 6HNO₃ → 2HMnO₄ + 2PbSO₄ + 3Pb(NO₃)₂ + 2H₂O ; et Cr(III) en chromate : 2Cr(OH)₃ + 10KOH + 3PbO₂ → 2K₂CrO₄ + 3K₂PbO₂ + 8H₂O ; il oxyde également l'iodure en iode dans les solutions d'iodure alcalin.
Le dioxyde de plomb subit une décomposition thermique séquentielle à l'air : 24PbO₂ → 2Pb₁₂O₁₉ + 5O₂ (290°C) ; Pb₁₂O₁₉ → Pb₁₂O₁₇ + O₂ (350°C) ; 2Pb₁₂O₁₇ → 8Pb₃O₄ + O₂ (375°C) ; 2Pb₃O₄ → 6PbO + O₂ (600°C) ; Pb₂O₃ est obtenable à 580–620°C sous pression d'O₂ de 1 400 atm.

Production du dioxyde de plomb :
La principale voie industrielle chimique est l'oxydation du minium (Pb₃O₄) en suspension alcaline sous atmosphère de chlore ; les voies chimiques alternatives comprennent : la réaction de l'acétate de plomb(II) avec l'hypochlorite de calcium (poudre de blanchiment) — Pb(OH)₃⁻ + ClO⁻ → PbO₂ + Cl⁻ + OH⁻ + H₂O ; la réaction de Pb₃O₄ avec l'acide nitrique — Pb₃O₄ + 4HNO₃ → PbO₂ + 2Pb(NO₃)₂ + 2H₂O ; et la fusion de l'oxyde de plomb(II) avec des mélanges de nitrate et chlorate de sodium.
La principale voie de production électrochimique est le dépôt électrolytique anodique : dans l'acide sulfurique dilué, PbO₂ se dépose sur du plomb pur ou des électrodes de substrat (titane, niobium, tantale ou graphite) à un potentiel d'électrode d'environ +1,5 V vs ESH ; les conditions de production comprennent un courant galvanostatique ~100 A/m², un temps de dépôt ~30 minutes, avec du nitrate de plomb dans de l'acide nitrique dilué en circulation ; les substrats sont sablés avant le dépôt pour améliorer l'adhérence.
Le dioxyde de plomb est disponible dans le commerce aux niveaux de pureté ≥94 % (LR), ≥97,0 % (réactif ACS), ≥99,0 % (qualité pa), ≥99,995 % (base métaux, qualité Puratronic) et ≥99,998 % (base traces métaux) sous forme de poudre brun foncé à noire.

Fiche de données de sécurité (FDS) du dioxyde de plomb :

Manipulation du dioxyde de plomb :
Le dioxyde de plomb est un composé extrêmement dangereux classifié Danger selon le SGH ; la manipulation ne doit être effectuée que par du personnel formé sous une hotte ou dans une zone bien ventilée ; éviter de respirer les poussières et fumées (P260, P261) ; ne pas manger, boire ou fumer lors de l'utilisation (P270) ; obtenir des instructions particulières avant utilisation (P201, P202) ; éviter tout contact avec les matières combustibles et les agents réducteurs (P210, P220, P221).
Les femmes en âge de procréer doivent éviter toute exposition (danger reproductif H360) ; utiliser uniquement les EPI spécifiés à la Section 8 (P280, P281) ; se laver soigneusement les mains après manipulation (P264) ; le produit est réglementé par la norme OSHA 1910.1025 (plomb) — toutes les exigences de la norme doivent être respectées ; les vêtements de travail contaminés ne doivent pas être ramenés à domicile.

SDS du dioxyde de plomb :

Stabilité et réactivité du dioxyde de plomb :

Stabilité chimique :
Le dioxyde de plomb est stable dans les conditions de stockage recommandées dans un endroit frais, sec et bien ventilé dans des récipients hermétiquement fermés.
Le dioxyde de plomb se décompose à 290°C avec dégagement d'oxygène et de fumées toxiques d'oxyde de plomb.

Réactivité :
Le dioxyde de plomb est un puissant agent oxydant ; il réagit violemment avec de nombreuses substances incluant les agents réducteurs, les matières combustibles, les métaux réactifs et les composés organiques.
Réactions spécifiques violentes/dangereuses : réaction violente avec H₂S ; ignition avec l'hydroxylamine ; réaction violente avec H₂O₂, la phénylhydrazine et le chlorure de sulfuryle ; réaction avec incandescence avec SO₂ ; explosion lorsqu'il est broyé avec du bore ou du phosphore jaune ; les mélanges avec le soufre et le phosphore rouge s'enflamment ; réaction vigoureuse au chauffage avec les sulfures alcalino-terreux (CaS, SrS, BaS).

Conditions à éviter :
Contact avec les matières combustibles (bois, papier, huile, vêtements) — peut les enflammer.
Contact avec les agents réducteurs — oxydation violente.
Températures élevées (≥290°C) — dégagement de O₂ et génération de fumées toxiques.
Chaleur et contamination — risque d'incendie et d'explosion.
Contact avec des acides forts — dégagement d'oxygène et formation de Pb²⁺.

Matériaux incompatibles (les réactions peuvent être violentes ou explosives) :
Agents réducteurs ; métaux réactifs (Al, Mg, K, Na, Zn, poudres métalliques).
Matières combustibles (bois, papier, huile, vêtements).
Acides forts (H₂SO₄, HNO₃, HCl).
Sulfure d'hydrogène, peroxyde d'hydrogène, hydroxylamine, phénylhydrazine.
Chlorure de sulfuryle, trifluorure de chlore, trichlorure de phosphore.
Soufre, phosphore rouge/friction, bore, silicium, tungstène, molybdène.
Sulfure de calcium, sulfure de strontium, sulfure de baryum.
Amines, hydrures, carbures, sulfures métalliques, glycérine.
Absorbants à base de cellulose et absorbants polymères expansés (réactifs avec les comburants).

Produits de décomposition dangereux :
Fumées et particules toxiques d'oxydes de plomb (Pb, PbO, divers oxydes de plomb) lors du chauffage.
Gaz oxygène (O₂) — aggrave le risque d'incendie et d'explosion.
Gaz chlore (Cl₂) lors de la réaction avec HCl.
Dioxyde de soufre (SO₂) des réactions avec des matières contenant du soufre.

Manipulation et stockage du dioxyde de plomb :

Manipulation :
Manipuler uniquement sous une hotte ou dans une zone bien ventilée ; éviter en permanence la formation de poussières.
Porter l'EPI complet : gants résistants aux produits chimiques, lunettes de sécurité chimiques, écran facial, vêtements de protection résistants aux produits chimiques.
Utiliser des cartouches de respirateur de type P3 (EN 143) ou respirateur P100 équivalent.
Éviter tout contact avec les matières combustibles et les agents réducteurs.
Ne pas manger, boire ou fumer dans les zones de travail ; ne pas rapporter les vêtements contaminés à domicile.
Se laver soigneusement les mains après manipulation.

Stockage :
Stocker dans des récipients hermétiquement fermés dans un endroit frais, sec et bien ventilé.
Séparer des aliments, des aliments pour animaux, des inflammables, des combustibles et de tous les matériaux incompatibles (en particulier les agents réducteurs, les métaux réactifs, les peroxydes, les permanganates, les chlorates, les nitrates et les matières organiques).
Classe de stockage : 5.1B — Substances dangereuses oxydantes.
Code couleur : Jaune — Risque réactif.
Durée de conservation : Indéfinie si stocké correctement.
Se conformer à la norme OSHA 1910.1025 (plomb) et à la NFPA 43A (stockage des comburants).
ERG Guide 140 (Comburants) : Isoler la zone de déversement à ≥25 m pour les solides ; envisager une évacuation sous le vent ≥100 m pour les grands déversements ; isoler ≥800 m dans toutes les directions si un wagon-citerne est impliqué dans un incendie.

Premiers secours pour le dioxyde de plomb :

Inhalation :
Transporter immédiatement la personne affectée à l'air frais ; maintenir dans une position confortable pour respirer (P304+P340).
Appeler immédiatement un médecin même si aucun symptôme (sifflements, toux, essoufflement) ne se développe ; les secouristes doivent utiliser un ARA ; une surveillance des effets retardés de la toxicité du plomb est essentielle.

Contact cutané :
Inonder immédiatement la peau affectée d'eau en retirant et isolant tous les vêtements contaminés ; laver soigneusement toutes les zones cutanées affectées avec du savon et de l'eau.
En cas de symptômes, appeler immédiatement un médecin et transporter à l'hôpital.

Contact oculaire :
Retirer les lentilles de contact si présentes ; irriguer immédiatement les yeux avec de l'eau ou une solution saline normale pendant 20–30 minutes.
Consulter immédiatement un ophtalmologiste même si aucun symptôme (rougeur, irritation) ne se développe.

Ingestion :
Appeler immédiatement un hôpital ou un centre antipoison ; donner de grandes quantités d'eau et, si conseillé par le personnel médical, une suspension de charbon actif ou du lait ou des blancs d'œufs battus.
NE PAS provoquer de vomissements si la victime est inconsciente ou convulse ; transporter immédiatement à l'hôpital.
Note médicale : Antidote d'intoxication au plomb — chélation par CaEDTA (uniquement sous hospitalisation) ; BAL (British Anti-Lewisite, dimercaprol) a une certaine valeur pour les cas graves ; la pré-médication avec du sulfate d'éphédrine réduit la toxicité du BAL ; examen médical périodique recommandé.

Mesures de lutte contre l'incendie pour le dioxyde de plomb :

Moyens d'extinction appropriés :
Petit incendie : eau uniquement ; NE PAS utiliser de produits chimiques secs ou de mousses.
Grand incendie : inonder la zone de feu avec de l'eau depuis une distance.

Dangers particuliers :
Le dioxyde de plomb est non combustible mais renforce considérablement la combustion des matières combustibles par dégagement de O₂ ; les fumées d'oxydes de plomb (PbO, Pb₂O₃) générées sont hautement toxiques.
Les conteneurs peuvent exploser lorsqu'ils sont chauffés ; le ruissellement des eaux d'extinction peut créer des risques environnementaux et d'explosion.

Équipement de protection pour les pompiers :
Un ARA à pression positive doit être porté ; des vêtements de protection chimique spécifiquement recommandés par le fabricant là où il n'y a PAS DE RISQUE D'INCENDIE ; les vêtements de protection des pompiers ne fournissent qu'une protection chimique limitée.

Procédures de lutte contre l'incendie :
Évacuer tout le personnel non essentiel ; combattre l'incendie depuis la distance de sécurité maximale ou avec des dispositifs de jet d'eau télécommandés.
Refroidir les conteneurs avec de grandes quantités d'eau ; toujours rester à l'écart des conteneurs en contact direct avec les flammes.

Mesures en cas de déversement accidentel de dioxyde de plomb :

Précautions personnelles :
Isoler la zone de déversement à ≥25 m (déversement solide) ; évacuer sous le vent à ≥100 m pour les grands déversements ; porter un ARA à pression positive et des vêtements de protection chimique complets.
Tenir toutes les matières combustibles à l'écart du produit répandu ; ne PAS toucher les conteneurs endommagés ou le produit répandu sans EPI complet.

Précautions environnementales :
Ne PAS laisser le dioxyde de plomb pénétrer dans l'environnement (très toxique pour les organismes aquatiques, H410) ; tenir à l'écart des égouts, drains et cours d'eau.

Méthodes de nettoyage :
Petit déversement sec : avec une pelle propre, placer dans un récipient propre et sec ; couvrir sans serrer ; éloigner de la zone de déversement.
Ne pas utiliser d'absorbants à base de cellulose ou polymères expansés (réactifs avec PbO₂).
Humidifier si approprié pour éviter les poussières ; collecter soigneusement tout le reste dans des récipients scellés et étiquetés.
Élimination des déchets : conversion en sel soluble, précipitation en sulfure ; éliminer comme déchet dangereux via un entrepreneur agréé dans une décharge approuvée ; code RCRA D008 ; ne pas rejeter dans les égouts ou drains.

Contrôle de l'exposition / Équipements de protection individuelle pour le dioxyde de plomb :

Contrôles techniques :
Travailler uniquement sous une hotte ou avec une ventilation par aspiration locale complète ; fermer les procédés dans la mesure du possible.
Les postes de lavage oculaire d'urgence et les douches de sécurité doivent être accessibles.

Protection des yeux :
Lunettes de sécurité chimiques et écran facial — les deux sont obligatoires simultanément.

Protection des mains :
Gants résistants aux produits chimiques (nitrile, néoprène ou équivalent testé selon EN 374) ; inspecter avant utilisation, éliminer les gants contaminés après utilisation.

Protection de la peau et du corps :
Combinaison de protection chimique complète pour le corps ; combinaison entièrement encapsulante pour la réponse aux grands déversements.

Protection respiratoire :
Respirateur de type P3 (EN 143) pour le contrôle routinier des poussières ; ARA à pression positive pour les déversements, les fortes concentrations ou la réponse aux incendies.

Mesures d'hygiène :
Ne pas manger, boire ou fumer dans les zones de travail ; se laver soigneusement les mains et la peau exposée après manipulation ; ne pas rapporter les vêtements de travail contaminés à domicile ; examen médical périodique selon la norme OSHA 1910.1025.

Identifiants du dioxyde de plomb :
Numéro CAS : 1309-60-0
Numéro CE : 215-174-5
Numéro MDL : MFCD00011165
ECHA InfoCard : 100.013.795
PubChem CID : 14793
ChemSpider : 14109
RTECS : OG0700000
UNII : 7JJD3ICL6A
CompTox (EPA) : DTXSID5025497
Nom IUPAC : dioxolead (oxyde de plomb(IV))
Formule moléculaire : PbO₂ (O₂Pb)
Poids moléculaire : 239,20 g/mol
Masse exacte : 239,966481 Da
Masse monoisotopique : 239,966481 Da
SMILES : O=[Pb]=O (ou [Pb](=O)=O)
InChI : InChI=1S/2O.Pb
InChIKey : YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N
DHB : 0 ; AHB : 2 ; Liaisons rotatives : 0 ; Nombre d'atomes lourds : 3 ; Complexité : 18,3 ; TPSA : 34,1 Ų
Mot signal SGH : Danger
Mentions de danger SGH : H272, H302, H332, H360, H372, H373, H410
Conseils de prudence SGH : P201, P202, P210, P220, P221, P260, P261, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P301+P312, P304+P312, P304+P340, P308+P313, P312, P314, P330, P370+P378, P391, P405, P501
NFPA 704 : Santé 4 / Feu 0 / Réactivité 3 / OX
Phrases de risque : R61, R8, R20/22, R33, R50/53, R62
Phrases de sécurité : S53, S45, S60, S61
Numéro ONU : UN 1872
Classe de danger : 5.1 (Comburant)
Groupe d'emballage : III
RIDADR : UN 1872
WGK Allemagne : 3
Classe de stockage : 5.1B
Code SH : 28249090
TSCA : Enregistré ; EINECS : Enregistré ; code RCRA : D008
REACH : Enregistrements actifs
VLE ACGIH (en tant que Pb) : 0,05 mg/m³ TWA ; A3 — cancérogène animal confirmé
VLE NIOSH : 0,05 mg/m³ TWA ; IDLH 100 mg/m³
EU-VLE (contraignante) : 0,15 mg/m³ TWA
CIRC : Groupe 2A (composés du plomb inorganiques)
NTP : Raisonnablement prévu d'être cancérogène pour l'homme
MAK : Catégorie cancérogène 2 ; groupe mutagène des cellules germinales 3A
CL50 i.p. cobaye : 220 mg/kg (Venugopal, Luckey)
Classifications de danger : Tox. aiguë 4 orale ; Tox. aiguë 4 inhalation ; Sol. ox. 3 ; Repr. 1A ; STOT RE 2 ; Aquatique aigu 1 ; Aquatique chronique 1
Organes cibles : Sang, moelle osseuse, SNC, SNP, reins, système immunitaire, système reproducteur

Propriétés du dioxyde de plomb :
État physique : Solide
Apparence : Poudre cristalline brun foncé à noire
Odeur : Inodore
Formule moléculaire : PbO₂
Poids moléculaire : 239,20 g/mol
Point de fusion : 290°C (se décompose avec dégagement de O₂)
Densité : 9,38 g/cm³ (densité relative 9,375 à 20°C)
Indice de réfraction : 2,30
Capacité calorifique spécifique : 0,27 J/(g·K) à 25°C
Densité de vapeur : 8,2 (air = 1)
Solubilité dans l'eau : Insoluble
Solubilité dans l'acide acétique : Lentement soluble
Solubilité dans HCl : Modérément soluble (dégagement de Cl₂)
Solubilité dans NaOH chaud : Soluble (hydroxyplombate)
Point d'éclair : Non inflammable
Propriétés oxydantes : Comburant de catégorie 2
Résistivité électrique (dense) : ~10⁻⁴ Ω·cm (métallique)
Système cristallin : α-PbO₂ orthorhombique (Pbcn) ; β-PbO₂ tétragonal (P4₂/mnm)
Classification SGH : Danger — H272, H302, H332, H360, H372, H373, H410
VLE (ACGIH/OSHA en tant que Pb) : 0,05 mg/m³ TWA

Dioxyde de plomb — Spécifications :
Nom du produit : Dioxyde de plomb (Oxyde de plomb(IV))
Numéro CAS : 1309-60-0
Numéro CE : 215-174-5
Formule moléculaire : PbO₂
Poids moléculaire : 239,20 g/mol
Niveaux de pureté : LR ≥94 % ; réactif ACS ≥97,0 % ; pa ≥99,0 % ; Puratronic ≥99,995 % ; base traces métaux ≥99,998 %
Spécification (grade ACS) : Insolubles dans HNO₃ dilué ≤0,2 % ; Cl ≤0,002 % ; NO₃ ≤0,02 % ; SO₄ ≤0,05 % ; Ca ≤0,02 % ; Cu ≤0,05 % ; Fe ≤0,02 % ; Mn ≤0,0005 % ; K ≤0,05 % ; Na ≤0,1 %
Apparence : Poudre brune à noire
Point de fusion : 290°C (se décompose)
Densité : 9,38 g/cm³
Stockage : Frais, sec, bien ventilé, à l'écart des combustibles et des incompatibles ; classe de stockage 5.1B
Format : Poudre ; disponible comme poudre sèche ou solide humide
Documents : Certificat d'analyse (CdA), FDS disponible

Noms du dioxyde de plomb :
Dioxyde de plomb
Lead dioxide
Oxyde de plomb(IV)
Peroxyde de plomb
Superoxyde de plomb
Oxyde plombique
Oxyde de plomb (PbO₂)
Plattnerite (β-PbO₂)
Scrutinyite (α-PbO₂)
Brun de plomb
dioxolead
dioxoplumbane
plumbanedione
Bioxyde de plomb
Peroxyde de plomb
Bleisuperoxyd
CI 77580
C.I. 77580
CCRIS 6254
HSDB 4335
UNII-7JJD3ICL6A
UN1872
MFCD00011165
CAS 1309-60-0