MORPHOLINE

MORPHOLINE

No CAS: 110-91-8
No CE: 203-815-1

Synonymes:

Morpholine; Tétrahydro-1, 4-oxazine; Oxyde de diéthylèneimide; 1,4-oxazinane; Tétrahydro-1,4-oxazine; Imidoxyde de diéthylène; Oxymure de diéthylène; Tétrahydro-p-oxazine; 1-oxa-4-azacyclohexane; Oxyde de diéthylèneimide; Drewamine; morpholine; Tétrahydro-2H-1,4-oxazine; Tétrahydro-p-oxazine; p-Isoxazine, tétrahydro-; Tétrahydro-1,4-isoxazine; 2H-1,4-oxazine, tétrahydro-; 4H-1,4-oxazine, tétrahydro-; Tétrahydro-4H-1-4-oxazine; [UN2054]; [Liquide inflammable]; morfoline; morfolin; Tétrahydro-p-isoxazine;
morphline; ligne morpho; morpholine-; EINECS 263-172-8; 4H-1, tétrahydro-; 1,4 $ l ^ {2} -oxazinane; EC 203-815-1; Tétrahydro-1, 4-isoxazine; Tetryhydro-2H-1,4-oxazine; Tétrahydro-4H-1,4-oxazine; Oxazinanes; C4H9NO; 1,4-oxazinane; MORPHOLINE; 1-oxa-4-azacyclohexane; tétrahydro-1,4-oxazine; Oxyde de diéthylène imide; Tétrahydro-p-isooxazine; Oxyde de diéthylèneimide; 1-oxa-4-azacyclohexane; Tétrahydro-1,4-isooxazine; Diéthylenoximid; Tétrahydro-1,4-oxazine; Tétrahydro-p-oxazine; Diéthylenimidoxid; O (CH₂CH₂) ₂NH; 1-oxa-4-azacyclohexane; 1,4-oxazinane; tétrahydro-2h-1, 4-oxazine; tétrahydro-1,4-oxazine; tétrahydro-1,4-isoxazine; le diéthylène oxymide; oxyde de diéthylèneimide; diéthylène imidoxyde 1; 1,4-oxazinane; Morpholine; MORPHOLINE, ACS; 1-oxa-4-azacyclohexane; tétrahydro-1,4-oxazine; perhydro-1,4-oxazine; Morpholine, 99 +%; C4H9NO; Numéro CAS-110-91-8; 1-oxa-4-azacyclohexane; oxyde de diéthylèneimide; diéthylène imidoxyde; le diéthylène oxymide; oxyde de diéthylèneimide; drewamine; la p-isoxazine; tétrahydro; tétrahydro-1,4-oxazine; tétrahydro-2h-1,4-oxazine; tétrahydro-p-oxazine, 1L, 99% min. (GC), 27, 5; [13C4] -Morpholine; Drewamine-13C4; 1-oxa-4-azacyclohexane-13C4; Oxyde de diéthylèneimide-13C4; 2H-1,4-oxazine; Oxyde de diéthylèneimide-d8; Morpholine-d8; Tétrahydro-2H-1,4-oxazine-d8; Drewamine-d8; 1-Oxa-4-azacyclohexane-

MORPHOLINE

La morpholine est un composé chimique organique de formule chimique O (CH2CH2) 2NH. Cet hétérocycle comporte à la fois des groupes fonctionnels amine et éther. En raison de l'amine, la morpholine est une base; son acide conjugué est appelé morpholinium. Par exemple, le traitement de la morpholine avec de l'acide chlorhydrique produit le chlorure de morpholinium.

La morpholine est souvent produite industriellement par la déshydratation de la diéthanolamine avec de l'acide sulfurique.

La morpholine peut être utilisée comme composant tampon dans la séparation des peptides et des lipopolysaccharides pathogènes au cours d'une préconcentration chromatographique en ligne couplée à une analyse par spectrométrie de masse par électrophorèse de zone capillaire-électrospray (cPC-CZE-ES-MS) à partir d'isolats de colonies.

La morpholine (1,4-tétrahydro-oxazine) est un simple composé hétérocyclique qui a une grande importance industrielle et une large gamme d'applications. Ce composé chimique et ses dérivés ont été utilisés comme additifs pour caoutchouc, inhibiteurs de corrosion, solvants, azurants optiques, antioxydants et dans la fabrication d'une gamme de médicaments et d'herbicides. Par conséquent, la morpholine peut être présente dans de nombreux effluents industriels et peut être disséminée dans l'environnement. La morpholine est soumise à la N-nitrosation par les nitrites et cette réaction donne le puissant mutagène N-nitrosomorpholine. Ces inconvénients peuvent être évités par l'élimination de la morpholine des eaux usées et des effluents par des traitements biologiques.

Ce composé chimique et ses dérivés ont été utilisés comme additifs pour caoutchouc, inhibiteurs de corrosion, solvants, azurants optiques, antioxydants et dans la fabrication d'une gamme de médicaments et d'herbicides. Par conséquent, la morpholine peut être présente dans un certain nombre d'effluents industriels et peut être disséminée dans l'environnement.

Les morpholines ont été produites par diverses méthodes. Par exemple, il est connu de produire de la morpholine par déshydratation intramoléculaire de diéthanolamine au moyen d'acide sulfurique. Ce procédé est peu pratique en ce qu'il nécessite la manipulation de grandes quantités d'acide sulfurique et de soude caustique et implique l'élimination de quantités considérables de sous-produit de sulfate de sodium. La morpholine a également été obtenue en tant que sous-produit de la réaction du diéthylène glycol avec de l'ammoniac pour produire la Z- (Z-hydroxyéthoxy) éthylarnine comme produit principal. Cette dernière préparation présente l'inconvénient que les rendements en morpholine sont extrêmement faibles, ce qui entraîne un procédé économiquement peu attractif lorsque la morpholine est le produit souhaité. Contrairement aux procédés connus, le procédé de la présente invention produit des morpholines avec des rendements élevés à partir de glycols facilement disponibles et relativement peu coûteux.

Conformément à la présente invention, un dialkylène glycol, décrit ci-dessus, et comprenant des glycols tels que le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le di-l, 2-butylène glycol, le di-2,3-butylène glycol, est mis à réagir avec de l'ammoniac en présence de l'hydrogène et un catalyseur d'hydrogénation pour produire des morpholines. Le terme morpholines employé ici, est utilisé dans le sens générique et vise à inclure le composé dont le nom est dérivé et les dérivés alkyle et aryle substitués par carbone de celui-ci. Ainsi, par exemple, ce terme comprend la morpholine et ses , di, tri et tétraalkyle ou dérivés substitués aryle. En général, le groupe substitué sera un radical alkyle inférieur. Il est important de noter que seuls les glycols ayant le radical hydroxyle attaché à un atome de carbone primaire ou secondaire conviennent pour cette réaction.

Le procédé de cette invention est généralement conduit à une température élevée et sous pression. La température de réaction, par conséquent, peut être comprise entre environ 150 ° C et environ 400 ° C (1, bien qu'il ait été jugé préférable d'opérer dans la plage de température relativement étroite entre 200 ° C et 300 ° C. des pressions élevées allant d'environ 30 à environ 400 atmosphères.En règle générale, cependant, le fonctionnement du procédé entre 65 et 225 atmosphères est préféré.

La présence d'hydrogène est essentielle pour la conduite correcte et efficace du présent processus. Bien qu'il ne soit pas nécessaire que l'hydrogène constitue la totalité de l'atmosphère du 29 septembre 1964 brevetée dans le réacteur, il est nécessaire que la pression partielle d'hydrogène atteigne une partie substantielle de l'atmosphère de réaction. Ainsi, l'hydrogène doit contribuer pour au moins 10 et de préférence entre 20 et 200 atmosphères de pression à la pression totale dans le système. Généralement, le récipient de réaction est nettoyé avec de l'hydrogène gazeux et ensuite une quantité prédéterminée d'hydrogène est pompée dans le récipient scellé. Lorsque le récipient est chauffé pour l'amener à des températures de réaction, l'hydrogène et les réactifs contenus dans celui-ci amèneront la pression totale dans la plage de fonctionnement indiquée ci-dessus.

L'effet de la pression partielle d'hydrogène sur le procédé est mieux illustré par les données présentées dans le tableau I, qui ont été obtenues en faisant réagir le diéthylène glycol et l'ammoniac à différentes pressions partielles d'hydrogène:

Un grand nombre de catalyseurs d'hydrogénation peut être utilisé dans ce procédé. De tels catalyseurs, également connus sous le nom de catalyseurs d'hydrogénation-déshydrogénation, comprennent un ou plusieurs des métaux du groupe comprenant le cuivre, le nickel, le cobalt, le chrome, le molybdène, le manganèse, le platine, le palladium et le rhodium et les oxydes de ces métaux. Les métaux ou leurs oxydes peuvent être employés en combinaison avec les oxydes normalement non réductibles tels que l'oxyde de chrome Cr O, l'oxyde de molybdène M0 0 et l'oxyde de manganèse MnO. La quantité d'oxyde non réductible employée peut varier considérablement mais doit de préférence être présente en quantités mineures. Les catalyseurs préférés, c'est-à-dire les plus efficaces pour la réaction, sont les métaux ou oxydes de cuivre, nickel, cobalt et chrome. Un catalyseur particulièrement satisfaisant est un catalyseur dans lequel les composants actifs consistent essentiellement en mole pour cent de nickel, 22 mole pour cent de cuivre et 1,6 mole pour cent de chrome. Ce catalyseur est facilement préparé par allumage d'un mélange des sels de nitrate correspondants suivi d'un traitement réducteur, bien que d'autres moyens de préparation bien connus puissent être employés.

Le catalyseur peut être porté sur un support inerte, tel que la silice, les Filtros et l'alumine, et est approprié, avec ou sans support, pour une utilisation dans un procédé discontinu ou dans un système d'écoulement continu à lit fixe. Dans un procédé discontinu, la quantité de catalyseur généralement utilisée est comprise entre environ 5% et 20% du poids du glycol.

Dans le cas où le catalyseur est sous forme d'oxyde métallique, il peut être directement introduit dans la zone réactionnelle ou pré-réduit et ensuite introduit dans la zone réactionnelle. Les deux méthodes conviennent généralement car la réaction est conduite dans des conditions réductrices.

Les catalyseurs susmentionnés peuvent être modifiés pour obtenir de meilleurs résultats. Ainsi, des modificateurs ou stabilisants de catalyseur appropriés, tels que le sulfate de sodium et de potassium, peuvent être déposés sur le catalyseur. Ceux-ci sont généralement efficaces pour prolonger la durée de vie du catalyseur.

Le rapport des réactifs, c'est-à-dire le rapport de l'ammoniac au glycol, a un effet surprenant sur l'efficacité de ce procédé. Bien que le procédé puisse être conduit en faisant réagir des quantités molaires égales d'ammoniac et de glycol, il a été observé que s'il y a un excès molaire d'ammoniac, les rendements du produit souhaité sont fortement augmentés. Des rendements optimaux seront obtenus lorsque le rapport molaire de l'ammoniac au glycol est d'environ 3: 1. Des rapports molaires peuvent être utilisés dans la plage de 1: 1 à environ 10: 1. Il n'est pas nécessaire que les réactifs pour cette réaction soient à l'état anhydre. Le tableau suivant relatif à la réaction du diéthylène glycol avec l'ammoniac illustre comment la conversion en morpholine est affectée par les changements dans la proportion de réactifs.

La morpholine est un liquide hygroscopique pâle avec la formule chimique de O (CH2CH2) 2NH sans matière étrangère. Il porte son odeur d'amine caractéristique qui est détectable au-dessus d'une concentration de 0,1 ppm dans l'alimentation de la chaudière. C'est une amine neutralisante largement utilisée dans la lutte contre la corrosion par l'acide carbonique dans les conduites de retour de condensat des systèmes de chaudières à vapeur. Il se volatilise et se condense avec la vapeur d'eau provenant des chaudières, offrant ainsi une protection aux conduites, qui autrement seraient soumises à la corrosion de l'acide carbonique présent dans le condensat de vapeur. Ses vapeurs protègent l'argent et d'autres métaux contre la corrosion et le ternissement par des vapeurs âcres, telles que le dioxyde de soufre et le sulfure d'hydrogène.

La morpholine est un additif courant, en parties par million de concentrations, pour l'ajustement du pH dans les systèmes à vapeur de combustibles fossiles et de centrales nucléaires. La morpholine est utilisée parce que sa volatilité est à peu près la même que celle de l'eau, donc une fois qu'elle est ajoutée à l'eau, sa concentration se répartit assez uniformément dans les phases eau et vapeur. Ses qualités d'ajustement du pH se répartissent ensuite dans toute l'usine de vapeur pour assurer une protection contre la corrosion. La morpholine est souvent utilisée conjointement avec de faibles concentrations d'hydrazine ou d'ammoniac pour fournir une chimie de traitement tout volatile complète pour la protection contre la corrosion des systèmes à vapeur de ces usines. La morpholine se décompose raisonnablement lentement en l'absence d'oxygène aux températures et pressions élevées dans ces systèmes à vapeur.

La morpholine est utilisée comme additif pour le traitement de l'eau de chaudière dans les systèmes à vapeur des centrales électriques et des raffineries. Il forme un revêtement semblable à une cire sous forme d'oléate de morpholine. Il empêche la décomposition d'un hydrocarbure chloré dans une composition contenant l'hydrocarbure chloré et une grande quantité d'eau. Il est souvent utilisé en conjonction avec de faibles concentrations d'hydrazine ou d'ammoniac pour fournir une chimie complète de traitement de l'eau de chaudière tout volatile pour la protection contre la corrosion des systèmes à vapeur de ces usines. La morpholine se décompose raisonnablement lentement en l'absence d'oxygène aux températures et pressions élevées dans ces systèmes à vapeur. Du fait que sa volatilité est la même que celle de l'eau, lors de l'addition à l'eau, sa concentration se répartit assez uniformément dans les phases eau et vapeur. Ses qualités d'ajustement du pH se répartissent davantage dans toute l'usine de vapeur pour assurer une protection contre la corrosion.

Principales caractéristiques et avantages de la morpholine:

Empêche la corrosion due à la fissuration sous contrainte

Réduit les besoins de purge

Compatible avec d'autres produits chimiques de traitement de l'eau de chaudière

Retourne à la ligne d'alimentation avec le retour de condensat donc augmente le pH de l'eau d'alimentation

La corrosion des récipients aérosols métalliques et des valves peut être évitée par l'utilisation de faibles niveaux de morpholine. Il augmente le pH de l'eau de chaudière pour protéger la chaudière contre la corrosion. En raison de sa formulation à base d'amine, il n'ajoute pas de sel à la chaudière et ne contribue donc pas au TDS, ce qui entraîne une réduction de la purge et des économies de carburant. La morpholine peut être utilisée dans tous les types, tailles et pressions de chaudières.

La morpholine est un composé chimique organique de formule chimique O (CH2CH2) 2NH. Cet hétérocycle comporte à la fois des groupes fonctionnels amine et éther. En raison de l'amine, la morpholine est une base; son acide conjugué est appelé morpholinium.

Le produit chimique morpholine est un liquide hygroscopique incolore avec une odeur particulière (odeur d'ammoniaque ou de poisson). Il est entièrement miscible à l'eau, ainsi qu'à de nombreux solvants organiques. Mais la solubilité de la morpholine est limitée dans un liquide aqueux alcalin.

La morpholine a un faible rapport de distribution et est généralement mélangée avec d'autres amines. Le rapport de distribution court rend la morpholine efficace sur les systèmes de courte durée et également pour la protection des turbines à vapeur.

Forme: liquide

Couleur: incolore

Odeur: semblable à une amine

pH: 11

Point de fusion: -5 ° C

Point / intervalle d'ébullition: 129 ° C à 1013 hPa,

Point d'éclair: 32 ° C à 1013,25 hPa

Limite inférieure d'explosivité: 1,4% (V)

Limite supérieure d'explosivité: 15,2% (V)

Pression de vapeur: 9,8 hPa à 20,3 ° C

Viscosité, dynamique 2,23 mPa.s à 20 ° C

Température d'inflammation: 275 ° C

Viscosité, cinématique: 2,2 mm2 / s à 20 ° C

Premiers secours

Le secouriste doit se protéger.
Après inhalation: air frais. Appeler un médecin.
Si la respiration s'arrête: respiration bouche-à-bouche ou respiration artificielle.
En cas de contact avec la peau: Enlever immédiatement tous les vêtements contaminés. Rincer la peau à l'eau / se doucher. Appelez immédiatement un médecin.
Après contact oculaire: rincer abondamment à l'eau. Appelez immédiatement un ophtalmologiste. Retirez les lentilles de contact.
Après ingestion: faire boire de l'eau à la victime (deux verres au maximum), éviter les vomissements (risque de perforation). Appelez immédiatement un médecin. N'essayez pas de neutraliser.

Principaux symptômes et effets, aigus et différés:
Irritation et corrosion, toux, essoufflement
Risque de cécité!

Lutte contre l'incendie

Moyens d'extinction appropriés:
Eau, mousse, dioxyde de carbone (CO2), poudre sèche

Les vapeurs sont plus lourdes que l'air et peuvent se répandre le long des planchers.
Forme des mélanges explosifs avec l'air à des températures élevées.
Développement de gaz ou vapeurs de combustion dangereux possible en cas d'incendie.

Précautions individuelles, équipement de protection et procédures d'urgence

Avis aux non-secouristes: Ne pas respirer les vapeurs, les aérosols. Évitez tout contact avec la substance. Assurer une ventilation adéquate. Tenir à l'écart de la chaleur et des sources d'ignition. Evacuer la zone dangereuse, respecter les procédures d'urgence, consulter un expert.

Précautions environnementales
Ne laissez par le produit entrer dans des canalisations. Risque d'explosion.

Méthodes et matériel de confinement et de nettoyage
Couvrir les drains. Recueillir, lier et pomper les déversements. Respectez les éventuelles restrictions matérielles (voir sections 7 et 10). Reprenez soigneusement avec un matériau absorbant les liquides.

Précautions à prendre pour une manipulation sans danger
Conseils pour une manipulation sûre
Respectez les précautions figurant sur l'étiquette.
Travaillez sous le capot. Ne pas inhaler la substance / le mélange. Évitez la génération de vapeurs / aérosols.
Conseils pour la protection contre l'incendie et l'explosion
Tenir à l'écart des flammes nues, des surfaces chaudes et des sources d'ignition. Prenez des mesures de précaution contre les décharges électrostatiques.
Mesures d'hygiène
Changer immédiatement les vêtements contaminés. Appliquer une protection cutanée préventive. Se laver les mains et le visage après avoir travaillé avec la substance.

Conditions d'un stockage sûr, y compris d'éventuelles incompatibilités
Conditions de stockage
Conserver le récipient bien fermé dans un endroit sec et bien ventilé. Tenir à l'écart de la chaleur et des sources d'ignition. Conserver sous clé ou dans une zone accessible uniquement aux personnes qualifiées ou autorisées.
Température de stockage recommandée voir l'étiquette du produit.

Numéro UN: UN 2054

Nom d'expédition correct: MORPHOLINE

Classe: 8 (3)

Groupe d'emballage: I

Dangereux pour l'environnement

Code de restriction du tunnel: D / E