ACÉTATE DE PALLADIUM (II)

L'acétate de palladium (II) est un composé chimique du palladium décrit par la formule [Pd(O2CCH3)2]n, abrégée [Pd(OAc)2]n.
L'acétate de palladium (II) est plus réactif que le platine, un composé analogue. Selon la valeur de n, ce composé est soluble dans de nombreux solvants organiques et est couramment utilisé comme catalyseur dans les réactions organiques.
L'acétate de palladium (II) est un composé chimique composé de ligands palladium et acétate, de formule chimique Pd(OAc)₂, où OAc représente le groupe acétate (CH₃COO⁻).

Numéro CAS : 3375-31-3
Formule moléculaire : Pd(CH3COO)2
Poids moléculaire : 224,51
Numéro EINECS : 222-164-4

Synonymes : Acétate de palladium (II), RefChem:858312, diacétate de palladium(2+), acide acétique ; palladium, acétate de palladium-, SCHEMBL17964, acétate de palladium(ii), trimère, Acétate de palladium(II), 98 %, SCHEMBL30125186, BBL100060, STL511032, AKOS016015615, BP-11459, Acétate de palladium(II), Pd 45,9-48,4 %, Acétate de palladium(II), qualité réactif, 98 %, Acétate de palladium(II), recristallisé, 97 %, Acétate de palladium(II), purum, 47 % base Pd, Acétate de palladium(II), 99,98 % base traces de métaux, Acétate de palladium(II), min. 98 % (99,9+%-Pd), acétate de palladium(II), >=99,9 % de métaux traces, acétate de palladium(II), qualité réactif Vetec(TM), 98 %, F0001-0990, acétate de palladium(II), >=99,95 % de métaux traces, acétate de palladium(II), comprimés ChemDose(TM), charge : 10 µmol par comprimé, acétate de palladium(II), comprimés ChemDose(TM), charge : 2 µmol par comprimé, SEL DE PALLADIUM(II) D'ACIDE ACÉTIQUE ; ACÉTATE DE PALLADIUM ; ACÉTATE DE PALLADIUM(+2) ; DIACÉTATE DE PALLADIUM ; ACÉTATE DE PALLADIUM(II) ; ACÉTATE DE PALLADIUM(II) DANS UN LIQUIDE IONIQUE SUR SILICE ; Pd(OAC)2 (= acétate de palladium) ; PALLADIUM (II) ACÉTATE, TRIMERE

L'acétate de palladium (II) est un complexe de coordination dans lequel chaque atome de palladium est lié à deux ligands acétate, et dans sa forme la plus courante, il existe sous forme de structure trimérique, ce qui signifie que trois atomes de palladium sont reliés par des groupes acétate de pontage, formant un arrangement cyclique.
Cette structure trimérique est thermiquement stable mais réactive, ce qui fait de l'acétate de palladium (II) un composé très utile dans une grande variété de réactions chimiques.
L'acétate de palladium (II) est généralement un solide brun foncé à rouge foncé, et il est peu soluble dans l'eau mais se dissout facilement dans les solvants organiques tels que le chloroforme, le benzène et l'acétonitrile, ce qui facilite son utilisation dans la synthèse organique.

Chimiquement, l'acétate de palladium (II) est classé comme un complexe de carboxylate de métal de transition et agit comme un catalyseur polyvalent en raison de la capacité du centre palladium à subir des cycles d'oxydoréduction, à se coordonner avec des molécules organiques insaturées et à faciliter les réactions de formation de liaisons.
Aiguilles brunes, solubles dans le benzène et le toluène, insolubles dans l'éther et l'alcool, à conserver à l'abri de la lumière et au réfrigérateur.
L'acétate de palladium (II) est un composé chimique du palladium.

L'acétate de palladium (II) est utilisé comme catalyseur pour de nombreuses réactions organiques et comme précurseur d'autres composés de palladium (II).
L'acétate de palladium (II) est un élément chimique dont le symbole chimique est Pd et dont le numéro atomique est 46.
On le trouve sous forme de métal libre allié à l'or et à d'autres métaux du groupe du platine et dans les minéraux rares coopérite et polarite.

L'acétate de palladium (II) est un catalyseur d'oxydation homogène.
L'acétate de palladium (II) participe à l'activation des composés alcéniques et aromatiques vers des réactions nucléophiles oxydatives intermoléculaires et intramoléculaires.
Les cristaux d'acétate de palladium (II) ont une structure trimérique, ayant une symétrie D3h.

Chacun des atomes de palladium dans les cristaux est relié aux deux autres par des ponts acétate doubles.
La microencapsulation de l'acétate de palladium (II) dans la polyurée donne de l'acétate de palladium (II) encapsulé dans la polyurée.
L'acétate de palladium (II) est un catalyseur hétérogène polyvalent pour diverses réactions de couplage croisé sans phosphine.

L'acétate de palladium (II) participe en tant que catalyseur à la réaction de couplage de Heck des phtalides avec différents alcènes.
La procédure générale pour la synthèse de l'acétate de palladium à partir de carbone de palladium et d'acide acétique glacial est la suivante : la poudre de palladium récupérée (10,3 g, 0,9 éq.) est ajoutée à un mélange d'acide acétique glacial (200 ml) et d'acide nitrique (0,5 ml), puis la réaction est portée au reflux pendant 30 minutes.
Une fois la réaction terminée, la solution brune a été obtenue par filtration à chaud.

Le filtrat a été concentré jusqu'à ce qu'il reste environ 20 ml d'acide acétique glacial et arrêté.
Les cristaux d'acétate de palladium (II) précipitent progressivement au fond du bécher à température ambiante.
L'acétate de palladium récupéré (20 g, rendement 92 %) a finalement été obtenu par opération de diafiltration.

L'acétate de palladium (II) recristallise à partir de CHCl3 sous forme de cristaux violets.
Il peut être lavé avec AcOH et H2O et séché à l'air, de gros cristaux sont obtenus en le dissolvant dans *C6H6, en ajoutant la moitié de son volume d'AcOH et en le laissant s'évaporer lentement à température ambiante.
L'acétate de palladium (II) forme des adduits verts avec les donneurs d'azote, il se dissout dans une solution de KI pour former du PdI2 solide et une solution rouge de PdI42-, mais est insoluble dans le NaCl aqueux saturé et le NaOAc.

L'acétate de palladium (II) se dissout dans HCl pour former PdCl42-.
Il est soluble dans CHCl3, CH2Cl2, Me2CO, MeCN, Et2O, mais il est insoluble dans H2O et se décompose lorsqu'il est chauffé dans les alcools dans lesquels il est également insoluble.
Avec un rapport stoechiométrique de 1:2 d'atomes de palladium et de ligands acétate, le composé existe sous forme moléculaire et polymère, la forme trimérique étant la forme dominante à l'état solide et en solution.

Pd atteint une coordination planaire carrée approximative dans les deux formes.
Préparé par Geoffrey Wilkinson et ses collègues en 1965 et caractérisé plus tard par Skapski et Smart en 1970 par diffraction des rayons X sur monocristal, l'acétate de palladium (II) est un solide rouge-brun qui cristallise sous forme de plaques monocliniques.

L'acétate de palladium (II) a une structure trimérique, constituée d'un triangle équilatéral d'atomes de Pd dont chaque paire est reliée par deux groupes acétate dans une conformation en papillon.
L'acétate de palladium(II) peut également être préparé sous forme rose pâle. D'après la diffraction des rayons X sur poudre, cette forme est polymérique.

Point de fusion : 205 °C
Pression de vapeur : 0,002 Pa à 25 °C
Température de stockage : Conserver à une température inférieure à +30 °C
Solubilité : Soluble sous forme de monomère dans l'acide acétique glacial ou sous forme de trimère dans le benzène
Forme : Différentes formes en rouge (poudre/flocons/cristallin/perles)
Couleur : Rouge-brun
Plage de pH : 2,0 - 3,0 à 20 °C
pH : 2-3 (H2O, 20℃) (suspension aqueuse)
Solubilité dans l'eau : insoluble
Sensible : Hygroscopique
Sensibilité hydrolytique : 4 (aucune réaction avec l'eau dans des conditions neutres)
λmax : 400 nm (EtOH)(lit.)
Merck : 14 6991
BRN: 6086766
Clé InChIKey : PCUVQHHZCJMCHO-UHFFFAOYSA-M
LogP : -0,17 à 20 °C

L'acétate de palladium (II), sous forme trimérique, peut être préparé en traitant une éponge de palladium avec un mélange d'acide acétique et d'acide nitrique.
Un excès de métal spongieux de palladium ou de flux gazeux d'azote est nécessaire pour éviter la contamination par le nitrito-acétate mixte (Pd3(OAc)5NO2).
Pd + 4 HNO3 → Pd(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O

Pd(NO3)2 + 2 CH3COOH → Pd(O2CCH3)2 + 2 HNO3
Par rapport à l'acétate trimérique, la variante mixte nitrate-acétate présente une solubilité et une activité catalytique différentes.
La prévention ou le contrôle de la quantité de cette impureté peut être un aspect important pour une utilisation fiable de l’acétate de palladium (II).

L'acétate de palladium (II) est préparé de manière analogue ; d'autres carboxylates sont préparés en traitant l'acétate de palladium (II) avec l'acide carboxylique approprié.
De même, l’acétate de palladium (II) peut être préparé en traitant d’autres carboxylates de palladium (II) avec de l’acide acétique.
Cet échange de ligand commençant par un autre carboxylate purifié est une manière alternative de synthétiser l'acétate de palladium (II) exempt du contaminant nitro.

L'acétate de palladium (II) est sujet à la réduction en Pd (0) en présence de réactifs qui peuvent subir une élimination de bêta-hydrure tels que les alcools primaires et secondaires ainsi que les amines.
Lorsqu'il est chauffé avec des alcools ou lors d'une ébullition prolongée avec d'autres solvants, l'acétate de palladium (II) se décompose en palladium.
L'acétate de palladium (II) est principalement utilisé comme catalyseur dans la catalyse homogène, en particulier dans des réactions telles que les réactions de couplage croisé de Heck, Suzuki et Stille, où il aide à former efficacement des liaisons carbone-carbone et carbone-hétéroatome.

Sa capacité à activer les alcènes, les alcynes et les halogénures d'aryle le rend indispensable dans la synthèse organique moderne, les produits pharmaceutiques et la production de chimie fine.
Au-delà des réactions de couplage, il peut également agir comme catalyseur pour les réactions d'oxydation, notamment la transformation d'alcools en aldéhydes ou en cétones dans des conditions contrôlées.
L'acétate de palladium (II) est un complexe trimérique de palladium avec des ligands acétate qui est très apprécié en chimie pour ses propriétés catalytiques, permettant de nombreuses transformations synthétiques en chimie organique et industrielle, notamment celles impliquant la formation de liaisons entre atomes de carbone ou entre carbone et hétéroatomes.

Sa combinaison de stabilité, de solubilité dans les solvants organiques et de réactivité élevée en tant que catalyseur de métal de transition en fait une pierre angulaire de la chimie organique en laboratoire et industrielle.
L'acétate de palladium (II) est un composé organométallique très polyvalent dans lequel l'atome de palladium existe à l'état d'oxydation +2, coordonné à des groupes acétate qui agissent comme ligands stabilisant le centre métallique.
Sa forme trimérique la plus courante, souvent décrite comme [Pd(OAc)₂]₃, est constituée de trois atomes de palladium liés par des ligands acétate pontants dans un arrangement cyclique, ce qui fournit à la fois une stabilité structurelle et des sites réactifs pour les processus catalytiques.

Cette forme trimérique est particulièrement importante car elle se dissocie en solution pour générer des espèces de palladium monomères, qui sont les formes catalytiques actives dans la plupart des réactions.
La capacité à générer ces espèces réactives dans des conditions douces est l’une des raisons pour lesquelles l’acétate de palladium (II) est si largement utilisé en chimie organique.
Physiquement, c'est un solide cristallin rouge foncé à brun, avec une solubilité limitée dans l'eau mais une bonne solubilité dans les solvants organiques tels que le chloroforme, le dichlorométhane, l'acétone et l'acétonitrile, ce qui lui permet d'être facilement incorporé dans des systèmes réactionnels homogènes.

Chimiquement, l'acétate de palladium (II) est hautement réactif en raison de la nature déficiente en électrons du centre palladium, qui peut se coordonner aux alcènes, aux alcynes, aux halogénures d'aryle et à d'autres molécules organiques insaturées.
Cette réactivité lui permet d'agir comme précurseur pour une grande variété de transformations catalysées par le palladium, y compris les réactions de couplage croisé, les carbonylations et les transformations oxydatives.

Utilisations de l'acétate de palladium (II) :
L'acétate de palladium (II) est utilisé dans les réactions de couplage croisé de Suzuki-Miyaura et comme catalyseur pour le couplage intramoléculaire.
Il sert également à catalyser la réduction chimiosélective des nitroarènes.
L'acétate de palladium (II) est principalement utilisé comme catalyseur dans la synthèse organique, et ses applications couvrent à la fois les réactions à l'échelle du laboratoire et les processus industriels à grande échelle en raison de sa capacité à faciliter une grande variété de transformations formant des liaisons.

L’une de ses utilisations les plus importantes est dans les réactions de couplage croisé, notamment les réactions de Heck, Suzuki-Miyaura, Stille, Sonogashira et Negishi, qui permettent aux chimistes de former efficacement des liaisons carbone-carbone entre des groupes aryle, vinyle ou alkyle.
Ces réactions sont essentielles dans la synthèse de produits pharmaceutiques, agrochimiques, naturels et de produits chimiques fins, où la formation précise de structures moléculaires est essentielle.

En plus du couplage croisé, l'acétate de palladium (II) est également largement utilisé dans les réactions d'oxydation, où il catalyse la transformation des alcools en aldéhydes ou en cétones, ainsi que d'autres processus oxydatifs tels que les oxydations de type Wacker des alcènes, qui sont importants à la fois dans la recherche universitaire et dans la production chimique industrielle.
Sa capacité à se coordonner avec des molécules insaturées, à activer les liaisons CH et à stabiliser les intermédiaires de réaction le rend inestimable pour les réactions de fonctionnalisation CH, permettant aux chimistes de modifier directement des liaisons carbone-hydrogène autrement inertes sans avoir besoin de matériaux de départ pré-fonctionnalisés.

Au-delà de la synthèse organique traditionnelle, l'acétate de palladium (II) est également utilisé en science des matériaux, notamment dans la préparation de nanoparticules contenant du palladium, de polymères conducteurs et de matériaux catalytiques avancés.
Ces matériaux sont importants dans des applications telles que les appareils électroniques, les piles à combustible et la catalyse hétérogène, où le centre palladium fournit à la fois réactivité et sélectivité pour des transformations chimiques spécifiques.
De plus, son rôle de précurseur d’autres catalyseurs au palladium, notamment des complexes avec des ligands phosphine ou des systèmes de palladium supportés, en fait un matériau de départ clé dans le développement de catalyseurs pour des réactions chimiques spécialisées.

Dans les applications industrielles, l'acétate de palladium (II) est également utilisé dans la fabrication de produits chimiques fins et pharmaceutiques pour augmenter l'efficacité, la sélectivité et le rendement des étapes de synthèse critiques.
Sa combinaison de solubilité dans les solvants organiques, de stabilité thermique et de capacité à générer des espèces de palladium monomères réactives in situ le rend particulièrement adapté à la catalyse homogène, où des environnements de réaction contrôlés et des résultats reproductibles sont requis.

L'acétate de palladium (II) est un catalyseur au palladium très polyvalent et largement utilisé qui permet des réactions de couplage croisé, d'oxydation et de fonctionnalisation CH, et sert également de précurseur à des matériaux avancés et à d'autres systèmes catalytiques, ce qui le rend indispensable dans la synthèse organique moderne, la production pharmaceutique et la chimie des matériaux.
L'acétate de palladium (II) est largement considéré comme l'un des catalyseurs les plus polyvalents et les plus essentiels de la chimie organique moderne en raison de sa capacité à assurer un large spectre de transformations chimiques avec une efficacité et une sélectivité élevées.

Son utilisation principale est dans les réactions de couplage croisé homogène, telles que la réaction de Heck, la réaction de Suzuki-Miyaura, le couplage de Stille, le couplage de Sonogashira et le couplage de Negishi, où il facilite la formation de liaisons carbone-carbone entre les fractions aryle, vinyle ou alkyle, souvent dans des conditions de réaction relativement douces.
Ces transformations sont particulièrement importantes dans l’industrie pharmaceutique, où la construction de structures moléculaires complexes est essentielle au développement d’ingrédients pharmaceutiques actifs (API), et dans l’industrie agrochimique, où la formation de liaisons sélectives est nécessaire à la synthèse d’herbicides, de pesticides et de fongicides.

En plus de ses applications de couplage croisé, l'acétate de palladium (II) est largement utilisé dans les réactions d'oxydation, où il catalyse la conversion d'alcools primaires et secondaires en aldéhydes et cétones, ainsi que des transformations oxydatives plus complexes telles que l'oxydation Wacker des alcènes en cétones.
Ces réactions sont largement utilisées non seulement dans la recherche en laboratoire mais également dans les processus à l'échelle industrielle, où l'acétate de palladium (II) permet une fonctionnalisation hautement sélective des molécules organiques, réduisant ainsi le besoin de procédures en plusieurs étapes et améliorant l'efficacité synthétique globale.
Sa capacité à activer des liaisons CH autrement inertes en fait un catalyseur précieux pour la fonctionnalisation CH, un processus qui permet aux chimistes d'introduire directement des groupes fonctionnels dans les hydrocarbures, simplifiant ainsi la synthèse de molécules complexes et minimisant les déchets.

L'acétate de palladium (II) est également utilisé dans la science des matériaux et la nanotechnologie, où il sert de précurseur pour la préparation de nanoparticules de palladium, de catalyseurs au palladium supporté et de composites polymères conducteurs.
Ces matériaux ont des applications dans les piles à combustible, les réactions d'hydrogénation, les dispositifs électroniques et la catalyse hétérogène, démontrant la polyvalence du composé au-delà des réactions en phase solution.
De plus, il est fréquemment utilisé pour générer d'autres complexes de palladium, notamment des catalyseurs ligaturés à la phosphine ou des systèmes de palladium immobilisés, qui sont utilisés pour adapter la réactivité, la sélectivité et la stabilité à des applications industrielles et de laboratoire spécifiques.

Profil de sécurité de l'acétate de palladium (II) :
L'acétate de palladium (II) est un solide cristallin rouge foncé à brun qui est peu soluble dans l'eau mais facilement soluble dans les solvants organiques tels que le chloroforme, l'acétone et l'acétonitrile.
Il est chimiquement réactif, en particulier avec les agents réducteurs puissants, les acides forts et les bases, ce qui peut entraîner une décomposition, la libération de fumées toxiques ou des réactions dangereuses.
Bien qu'il ne soit pas hautement inflammable en soi, il est souvent manipulé dans des systèmes de solvants organiques qui sont inflammables, il faut donc prendre des précautions pour éviter les sources d'inflammation.

L'acétate de palladium (II) peut également libérer du palladium métallique ou d'autres espèces de palladium dans certaines conditions, ce qui peut présenter des risques de réactivité supplémentaires.
L'acétate de palladium (II) peut provoquer une grave irritation de la peau, des yeux et des voies respiratoires.
Le contact direct peut entraîner une dermatite ou des lésions oculaires, tandis que l’inhalation de poussières ou de vapeurs peut entraîner de la toux, un essoufflement ou une gêne respiratoire.

Une exposition prolongée ou répétée peut entraîner une sensibilisation, ce qui signifie que même de petites expositions à l’avenir pourraient déclencher des réactions allergiques.
Des études sur les animaux indiquent que certains composés du palladium peuvent avoir des effets toxiques s’ils sont ingérés, bien que les données spécifiques sur la toxicité humaine soient limitées.
Les acétates de palladium (II) sont également considérés comme des cancérogènes et des mutagènes potentiels, en particulier en cas d’exposition chronique, ce qui souligne l’importance de minimiser les contacts.

L'acétate de palladium(II) est toxique pour les organismes aquatiques et peut persister dans l'environnement s'il n'est pas correctement contenu. Son rejet dans l'eau ou le sol peut entraîner une bioaccumulation dans les organismes aquatiques et potentiellement perturber les écosystèmes.
Une élimination et un confinement appropriés sont essentiels pour prévenir la contamination de l’environnement, et les flux de déchets contenant du palladium doivent être traités conformément aux directives réglementaires.