PHLOROGLUCINOL

Le phloroglucinol sert de bloc de construction aromatique multifonctionnel efficace pour la production de produits chimiques spécialisés, d'intermédiaires pharmaceutiques et de composés organiques avancés.
La structure symétrique du trihydroxybenzène du phloroglucinol permet diverses réactions de substitution et de condensation, permettant une utilisation flexible entre applications synthétiques et analytiques.
Cette combinaison de simplicité structurelle et d'utilité chimique étendue rend le phloroglucinol précieux dans la fabrication de produits chimiques fins, la recherche et le développement de matériaux fonctionnels.

Numéro CAS : 108-73-6
Numéro EC : 203-611-2
Formule moléculaire : C6H6O3
Poids moléculaire : 126,11 g/mol

Synonymes : 1,3,5-Benzénétriol, Benzène-1,3,5-triol, 1,3,5-Trihydroxybenzène, Phloroglucine, Phloroglucine, Sym-Trihydroxybenzène, s-Trihydroxybenzène, Benzène, trihydroxy, Benzène-s-triol, 3,5-Dihydroxyphénol, 5-Hydroxyresorcinol, 5-Oxyresorcinol, Floroglucine, Floroglucinol, Phloroglucinol anhydre, NSC-1572, DHD7FFG6YS, CHEBI :16204, CHEMBL473159, DB12944, DTXSID9048354, HMDB0013675, D00152, J2.866E, RefChem :6129

Le phloroglucinol est un composé organique avec la formule C6H3(OH)3.
Le phloroglucinol est un solide incolore.

Le phloroglucinol est utilisé dans la synthèse de produits pharmaceutiques et d'explosifs.
Le phloroglucinol est l'un des trois benzénétriols isomériques.

Les deux autres isomères sont l'hydroxyquinol (1,2,4-benzénétriol) et le pyrogallol (1,2,3-benzénétriol).
Le phloroglucinol, ainsi que ses isomères benzénétriols, sont encore définis comme des « phénols » selon les règles officielles de nomenclature de l'IUPAC pour les composés chimiques.

Beaucoup de ces monophénoliques sont souvent appelés polyphénols.
L'enzyme est biosynthétisée par la phloroglucinol synthase.

Le phloroglucinol est défini comme un composé polyphénolique caractérisé par un anneau phényle aromatique composé de trois groupes hydroxyles, présentant diverses activités biologiques telles que des effets antioxydants, anti-inflammatoires et antimicrobiens, ce qui en fait un intérêt pour le développement de médicaments et d'autres applications.
Le phloroglucinol est un composé organique aromatique appartenant à la classe des benzénétriols, avec trois groupes hydroxyles attachés à un anneau benzénique aux positions 1, 3, 5.

Le phloroglucinol est largement utilisé comme intermédiaire chimique dans les applications pharmaceutiques, analytiques, de colorants, de résine et de produits chimiques spécialisés.
La structure aromatique hautement fonctionnée du phloroglucinol le rend utile pour les réactions de condensation, la synthèse de composés hétérocycliques et la préparation de molécules organiques complexes.

Applications du phloroglucinol :
Le phloroglucinol est un dérivé du phénol qui présente un effet cyctoprotecteur des dommages oxydatifs en augmentant l'activité de la catalase cellulaire.
Le phloroglucinol peut réagir avec des dérivés de benzaldéhyde pour former des cadres organiques polymériques microporeux à base de phloroglucinol (phlo-POF) avec des applications potentielles dans l'échange d'ions et l'adsorption gazeuse.
Le phloroglucinol peut également être utilisé pour préparer des analogues synthétiques des proanthocyanidines de type A (PAC) telles que les dérivés de 2,8-dioxabicyclo[3.3.1]nonane en réagissant avec les sels de flavylium correspondants.

Le phloroglucinol est principalement utilisé comme agent de couplage en imprimerie.
Le phloroglucinol relie les colorants diazo pour obtenir un noir rapide.

Le phloroglucinol est utile pour la synthèse industrielle de produits pharmaceutiques (Flopropione), phlorétine et explosifs (TATB (2,4,6-triamino-1,3,5-trinitrobenzène), trinitrophloroglucinol, 1,3,5-trinitrobenzène).

La phlororoglucinolyse est une technique analytique visant à étudier les tanins condensés par dépolymérisation.
La réaction utilise le phloroglucinol comme nucléophile.
La formation des phlobaphènes (condensation et précipitation des tanins) peut être minimisée en utilisant des nucléophiles puissants, tels que le phloroglucinol, lors de l'extraction des tanins de pin.

Le phloroglucinol est utilisé dans les milieux de culture végétale.
Le phloroglucinol présente une activité à la fois de type cytokinine et de type auxine.

Le phloroglucinol augmente la formation des pousses et l'embryogenèse somatique dans plusieurs cultures horticoles et céréalières.
Lorsqu'il est ajouté au milieu d'enracinement avec l'auxine, le phloroglucinol stimule davantage l'enracinement.

Utilisation dans les tests :
Le phloroglucinol est un réactif du test de Tollens pour les pentoses.
Ce test repose sur la réaction du furfural avec le phloroglucinol pour produire un composé coloré à forte absorptivité molaire.

Une solution d'acide chlorhydrique et de phloroglucinol est également utilisée pour la détection de la lignine (test de Wiesner).
Une couleur rouge éclatante se développe, en raison de la présence de groupes coniféraldéhydes dans la lignine.
Un test similaire peut être effectué avec du chlorure de tolonium.

Le phloroglucinol fait également partie du réactif Gunzburg, une solution alcoolisée de phloroglucinol et de vanilline, pour la détection qualitative de l'acide chlorhydrique libre dans le suc gastrique.

Biosynthèse du phloroglucinol :
Chez Pseudomonas fluorescens, la biosynthèse du phloroglucinol est réalisée avec une polycétide synthase de type III.
La synthèse commence par la condensation de trois malonyl-CoAs.
Ensuite, la décarboxylation suivie de la cyclisation du produit activé du 3,5-diketohéptanedioate conduit à la formation du phloroglucinol.

L'enzyme pyrogallol hydroxytransférase utilise le 1,2,3,5-tétrahydroxybenzène et le 1,2,3-trihydroxybenzène (pyrogallol) pour produire le 1,3,5-trihydroxybenzène (phloroglucinol) et le 1,2,3,5-tétrahydroxybenzène.
Le phloroglucinol se trouve dans l'espèce bactérienne Pelobacter acidigallici.

L'enzyme phloroglucinol réductase utilise le dihydrophloroglucinol et le NADP+ pour produire le phloroglucinol, le NADPH et le H+.
Le phloroglucinol se trouve chez l'espèce bactérienne Eubacterium oxidoreducens.

La bactérie nodulante de racines de légumineuse et microsymbiotique fixatrice d'azote, Bradyrhizobium japonicum, est capable de dégrader la catéchine par la formation d'acide carboxylique phloroglucinol, ensuite décarbullé en phloroglucinol, qui est déshydroxylé en resorcinol et hydroxyquinol.

La phlorétine hydrolase utilise la phlorétine et l'eau pour produire du phlorétate et du phloroglucinol.

Occurrence du phloroglucinol :

Synthèse et occurrence :
En 1855, le phloroglucinol fut préparé pour la première fois à partir de phlorétine par le chimiste autrichien Heinrich Hlasiwetz (1825–1875).

Une synthèse moderne du phloroglucinol implique l'hydrolyse du benzène-1,3,5-triamine et de ses dérivés.
Le représentatif est la route suivante depuis le trinitrobenzène.

La synthèse est remarquable car les dérivés ordinaires de l'aniline ne réagissent pas à l'hydroxyde.
Parce que le triaminobenzène existe également comme son imine tautomère, le phloroglucinol est susceptible à l'hydrolyse.

Occurrences naturelles :
Le phloroglucinol se trouve également généralement dans le schéma de substitution de l'anneau flavonoïde A.
En effet, le phloroglucinol a été initialement préparé à partir de phlorétine, un composé isolé d'arbres fruitiers, à l'aide d'hydroxyde de potassium.
De plus, le composé peut être préparé de manière similaire à partir de glucosides, d'extraits de plantes et de résines telles que la quercétine, la catéchine et les phlobaphènes.

Les phloroglucinols sont des métabolites secondaires qui se retrouvent naturellement chez certaines espèces végétales.
Le phloroglucinol est également produit par les algues brunes et les bactéries.

Des dérivés acyliques sont présents dans les frondes de la fougère côtière, Dryopteris arguta, ou dans Dryopteris crassirhizoma.
L'activité anthelmintique de la racine de Dryopteris filix-mas a été attribuée à l'acide flavaspide, un dérivé du phloroglucinol.

Des composés de phloroglucinol formylés (euglobaux, macrocarpiens et sideroxylonaux) se trouvent chez les espèces d'eucalyptus.
L'hyperforine et l'adhyperforine sont deux phloroglucinols que l'on trouve dans le millepertuis.

L'humulone est un dérivé du phloroglucinol avec trois chaînes latérales isoprénoïdes.
Deux chaînes latérales sont des groupes prényles et l'une est un groupe isovaleryl.
L'humulone est un composé chimique au goût amer que l'on trouve dans la résine du houblon mature (Humulus lupulus).

Les algues brunes, telles qu'Ecklonia stolonifera, Eisenia bicyclis ou des espèces du genre Zonaria, produisent des dérivés de phloroglucinol et de phloroglucinol.
Les algues brunes produisent également un type de tanins appelés phlorotannins.

La bactérie Pseudomonas fluorescens produit du phloroglucinol, de l'acide carboxylique phloroglucinol et du diacétylphloroglucinol.

Réactions du Phloroglucinol :

Tautomérisme et comportement acido-basique :
Le phloroglucinol est un acide triprotique faible.
Les deux premiers pKas sont 8,5 et 8,9.
Le phloroglucinol se comporte comme un mélange avec les tautomères cétogènes.

La preuve de cet équilibre est fournie par la formation de l'oxyme :
C6H3(OH)3 + 3 NH2OH → (CH2)3(C=NOH)3 + 3 H2O

Mais le phloroglucinol se comporte aussi comme un benzénétriol car les trois groupes hydroxyle peuvent être méthylés pour donner le 1,3,5-triméthoxybenzène.

Pour le composé neutre, les tautomères cétogènes sont indétectables spectroscopiquement.
Lors de la déprotonation, le tautomère cétogène prédomine.

Autres réactions :
À partir de l'eau, le phloroglucinol cristallise sous forme de dihydre, qui a un point de fusion de 116–117 °C, mais la forme anhydre fond à une température beaucoup plus élevée, entre 218 et 220 °C.
Le phloroglucinol ne bouillonne pas intact, mais il est sublime.

La réaction de Hoesch permet la synthèse de 2,4,6-trihydroxyacétophénone (THAP) à partir du phloroglucinol.

La leptospermone peut être synthétisée à partir de phloroglucinol par une réaction avec de l'isovaleroylnitrile en présence d'un catalyseur de chlorure de zinc.
Le dioxyde de carbone, décrit en 1988 par Günter Maier et d'autres, peut être obtenu par pyrolyse de 1,3,5-cyclohexanétrione (phloroglucine).

Le phloroglucinol forme facilement du 5-aminoresorcinol (aussi appelé phloramine) dans l'ammoniac aqueux à basse température.
La réaction du phloroglucinol et de l'acide phlorétique donne un rendement de 30 % de phlorétine.

Stabilité et réactivité du phloroglucinol :

Stabilité chimique :
Le phloroglucinol est généralement stable à des températures ambiantes normales et dans des conditions de stockage recommandées.

Réactivité :
Le phloroglucinol peut réagir avec des agents oxydants puissants et d'autres substances très réactives.

Conditions à éviter :
Évitez la chaleur excessive, l'humidité, la formation de poussière et l'exposition prolongée à des matériaux incompatibles.

Matériaux incompatibles :
Évitez les agents oxydants forts, les bases fortes, les chlorures d'acide et d'autres substances très réactives.

Produits de décomposition dangereux :
La décomposition thermique ou la combustion peut générer du monoxyde de carbone, du dioxyde de carbone et des vapeurs organiques irritantes.

Manipulation et stockage du phloroglucinol :

Manipulation sécurisée :
Manipulez dans un endroit bien ventilé et évitez de générer ou d'inhaler de la poussière.
Évitez les contacts inutiles avec la peau et les yeux et maintenez une bonne hygiène au travail.

Conditions de stockage :
Gardez le récipient bien fermé dans un endroit frais, sec et bien ventilé.
Protégez de l'humidité, de la chaleur excessive et des substances incompatibles.

Mesures de premiers secours du phloroglucinol :

Inhalation :
Faites passer la personne atteinte à l'air frais et gardez-la confortable pour respirer.
Consultez un médecin si les symptômes persistent.

Contact cutané :
Retirez les vêtements contaminés et lavez soigneusement la peau affectée avec du savon et de l'eau.
Consultez un médecin si une irritation apparaît.

Contact visuel :
Rincez prudemment avec beaucoup d'eau pendant plusieurs minutes.
Retirez les lentilles de contact si elles sont présentes et faciles, continuez à rincer et consultez un médecin si l'irritation persiste.

Ingestion :
Rincez soigneusement la bouche à l'eau.
Consultez un médecin si vous ressentez un inconfort ou des symptômes indésirables.

Mesures de lutte contre l'incendie du phloroglucinol :

Supports d'extinction adaptés :
Utilisez un spray d'eau, un produit chimique sec, du dioxyde de carbone ou une mousse adaptée selon les conditions de feu environnantes.

Équipement de protection :
Les pompiers doivent porter des vêtements de protection appropriés et des appareils respiratoires autonomes lorsque cela est nécessaire.

Décomposition liée au feu :
La combustion peut produire du monoxyde de carbone, du dioxyde de carbone et des vapeurs de décomposition irritantes.

Mesures de libération accidentelle du phloroglucinol :

Précautions personnelles :
Assurez-vous d'une ventilation adéquate et évitez de créer de la poussière en suspension dans l'air.
Portez un équipement de protection individuelle approprié lors du nettoyage.

Méthodes de nettoyage :
Balayez ou ramassez soigneusement les matériaux déversés sans générer de poussière excessive.
Placez le matériau récupéré dans un contenant fermé approprié pour l'élimination.

Précautions environnementales :
Évitez les déversements inutiles dans les drains, les cours d'eau et le sol.

Contrôles d'exposition / Protection personnelle du phloroglucinol :

Contrôles techniques :
Assurez une ventilation générale adéquate ou une ventilation locale par extraction où la poussière peut être générée.

Protection oculaire :
Portez des lunettes de sécurité adaptées ou des lunettes de protection chimique.

Protection des mains :
Portez des gants protecteurs adaptés résistants aux produits chimiques.

Protection de la peau :
Portez des vêtements de laboratoire ou industriels adaptés pour minimiser le contact direct.

Protection respiratoire :
Utilisez une protection respiratoire particulaire appropriée lorsque la ventilation est insuffisante ou que les niveaux de poussière en suspension sont élevés.

Mesures d'hygiène :
Lavez-vous bien les mains après la manipulation.
Évitez de manger, boire ou fumer dans les zones où le phloroglucinol est manipulé ou stocké.

Identifiants du phloroglucinol :
Numéro CAS : 108-73-6
ChEBI : CHEBI :16204
ChEMBL : ChEMBL473159
ChemSpider : 352
ECHA InfoCard : 100.003.284
Numéro EC : 203-611-2
KEGG : D00152
C02183
PubChem CID : 359
Numéro RTECS : UX1050000
UNII : DHD7FFG6YS
Tableau de bord CompTox (EPA) : DTXSID9048354
InChI : InChI=1S/C6H6O3/c7-4-1-5(8)3-6(9)2-4/h1-3,7-9H
Clé : QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N
InChI : InChI=1/C6H6O3/c7-4-1-5(8)3-6(9)2-4/h1-3,7-9H
Clé : QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYAF
SOURIRES : c1c(cc(cc1O)O)O

Formule empirique (notation Hill) : C6H6O3
Numéro CAS : 108-73-6
Poids moléculaire : 126,11
Code UNSPSC : 12352100
NACRES : NA.22
ID de la substance PubChem : 57652786
Numéro EC : 203-611-2
Nombre Beilstein/REAXYS : 1341907
Numéro MDL : MFCD00002286
Analyse : ≥99,0 % (HPLC)
Forme : solide

Propriétés du phloroglucinol :
Segment qualité : 200
Analyse : ≥99,0 % (HPLC)
Forme : solide
Impuretés : diresorcine, aucune détectée, ≤2 % d'eau
Point de fusion : 215-220 °C
Chaîne SMILES : Oc1cc(O)cc(O)c1
InChI : 1S/C6H6O3/c7-4-1-5(8)3-6(9)2-4/h1-3,7-9H
Clé InChI : QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N

Formule chimique : C6H6O3
Masse molaire : 126,111 g·mol−1
Apparence : incolore à beige uni
Point de fusion : 219 °C (426 °F ; 492 K)
Solubilité dans l'eau : 1 g/100 mL
Solubilité : soluble dans l'éther diéthylique, l'éthanol, la pyridine
Acidité (pKa) : 8,45
Susceptibilité magnétique (χ) : −73,4×10−6 cm3/mol

Pharmacologie du phloroglucinol :
Code ATC : A03AX12 (OMS)

Noms du phloroglucinol :

Nom IUPAC préféré :
Benzène-1,3,5-triol

Autres noms :
phloroglucine
1,3,5-benzénétriol
1,3,5-trihydroxybenzène
Cyclohexane-1,3,5-trione