PINAN HİDROPEROKSİT

Pinan hidroperoksit (genellikle pinanil hidroperoksit, 2-pinan hidroperoksit; CAS RN 28324-52-9), pinanın (ve ilgili pinen öncüllerinin) otoksidasyonu/oksidasyonundan türetilen organik bir hidroperoksittir.
Laboratuvar ve endüstriyel uygulamalarda kullanışlı bir oksidan ve polimerizasyon ve organik dönüşümler için bir radikal kaynağı/başlatıcı olarak işlev görür.

CAS Kayıt Numarası: 28324-52-9

EŞ ANLAMLILAR
pinanil hidroperoksit, 2-pinan hidroperoksit, 2-pinanil hidroperoksit,

Pinan hidroperoksit, pinan iskeleti üzerine kurulu (pinen ailesine bağlı) bisiklik terpen türevi bir hidroperoksittir.
Bisiklo[3.1.1]heptan iskeleti, metil ikame edicileri (tipik 2,6,6-trimetil ikame düzeni) ve 2-pozisyonda ("pinanil" pozisyonu) bağlı bir hidroperoksi (–OOH) fonksiyonel grubu taşır.
Sonuç, gergin, köprülenmiş bisiklik bir çerçeve üzerinde ikincil bir hidroperoksit merkezidir.
Halka sistemi, hidroperoksit grubuna konformasyonel sertlik ve sterik koruma kazandırır; bu da hem termal kararlılığı hem de reaktiviteyi etkiler (sterik engelleme bazı bimoleküler ayrışma yollarını yavaşlatabilir ancak O–O bağı kinetik olarak kararsız kalır).

Stereokimya: Hidroperoksi ikame edicisinin halkanın hangi yüzünde bulunduğuna bağlı olarak birden fazla stereoizomer mümkündür (endo/ekzo; cis/trans ilişkileri).
Literatür hazırlıkları genellikle baskın bir izomeri (öncül ve oksidasyon koşullarına bağlı olarak genellikle cis- veya trans-2-pinanil hidroperoksit) izole eder. İlk sentetik raporlar ve karakterizasyonlar (ilgili türevler için NMR/X-ışını), stereokimyasal atamaları belgelendirir; analitik spektrumlar (¹H, ¹³C NMR, IR, MS) yapılandırmayı doğrulamak için kullanılır.

Fiziksel özellikler (tipik, satıcı tarafından belirtilen)
Tedarikçi teknik veri sayfaları (TDS) ve katalogları genellikle bir dizi pratik özelliği bildirir (not: kesin değerler sınıfa/saflığa göre değişir):
Görünüm: Renksiz ila soluk sarı sıvı.

Tipik aktif oksijen içeriği (hidroperoksit olarak): ~%4,7–5,2 (konsantrasyona/spesifikasyona bağlıdır).
Hidroperoksit içeriği (% ürün ağırlığı): Birçok teknik sınıfta %50-55 "içerik" listelenmiştir (bu genellikle piyasadaki bir formüldeki aktif hidroperoksit yüzdesini yansıtır).
Kesin rakamlar için daima tedarikçinin SDS/TDS'sini inceleyin.

Kaynama/erime noktası: Organik peroksitlerin termal ayrışması normal kaynamadan önce gerçekleştiği için yaygın olarak kullanılmaz; bu nedenle ayrışma başlangıcı (ekzotermin meydana geldiği sıcaklık) daha geçerli bir pratik ölçüttür. Bunun yerine genellikle ayrışma kinetiği (bkz. Bölüm 7) ölçülür.

Not: Hidroperoksitlerin genellikle sınırlı kararlı fiziksel özellik tabloları vardır çünkü izin verilen depolama/taşıma işlemleri peroksit tehlikesi düzenlemeleriyle sınırlıdır; bu nedenle satıcılar klasik kaynama noktaları yerine elleçleme ve ayrışma verileri sağlarlar.

Oluşumu ve endüstriyel kullanılabilirliği
Pinan hidroperoksit ticari olarak üretilmekte (Çin, Japonya, Avrupa'da çok sayıda tedarikçi) ve endüstriyel kullanımlar için pazarlanmaktadır (polimerizasyon başlatıcısı, kürleme/oksidasyon maddesi).
Esas olarak pinanın kontrollü oksidasyonu/otoksidasyonu veya α- veya β-pinen gibi pinan öncüllerinin oksidasyonu ve ardından bazı yollardan hidrojenasyon/izomerizasyon adımlarıyla elde edilir. Pazarlanan ürün adları arasında GLIDOX sınıfları ve peroksit tedarikçilerinden gelen jenerik "pinanil hidroperoksit" malzemeleri bulunur. Teknik veri sayfalarında, IBC'lerde (örneğin, 1000 L) ambalajlama ve tipik analiz özellikleri listelenmiştir.

Sentez ve oluşum yolları
Pinan/pinen yolunun otoksidasyonu (endüstriyel ve laboratuvar)
En yaygın üretim yolu, kontrollü koşullar altında moleküler oksijen (hava veya O₂) kullanılarak pinan/pinen serisinin seçici oksidasyonudur (otoksidasyon veya katalitik oksidasyon).
Hidrokarbon hammaddesinin radikal zincir otoksidasyonu hidroperoksit ara maddeleri verir; bunlar izole edilebilir veya daha ileri işlenebilir.
Reaksiyon koşulları (sıcaklık, çözücü, basınç, geçiş metali kompleksleri, radikal başlatıcılar ve inhibitörler gibi katalizörler), bölgesel seçiciliği (2- ve 1-pozisyon) ve stereokimyayı belirler. Çeşitli kinetik çalışmalar, pinanın 2-pinan hidroperoksite oksijenasyonunu inceler ve hız yasaları ile aktivasyon parametreleri sağlar (sıcaklık/basınç koşulları, çeşitli atmosfer O₂ altında 353-373 K aralığında bildirilmiştir).

Katalitik oksidasyon yolları
Metal katalizli oksidasyon (örneğin, destekli metal veya metal-porfirin katalizörleri) istenen hidroperoksit için seçiciliği artırabilir.
Literatür örnekleri, kafesli metal katalizörler ve metaloporfirin sistemleri üzerinde değişen seçiciliğe sahip pinan (veya p-mentan) hidroperoksitleri üreten oksidasyonları açıklar; bu yöntemler, akış aşağısı kimyasal dönüşümleri (örneğin, linalool veya pinanol) optimize ederken faydalıdır.

Laboratuvar sentetik notları
Literatürdeki klasik preparatif yöntemler, cis-1-pinan-2-hidroperoksit oluşumunun β-pinenden (epoksidasyon/asit yeniden düzenleme serileri yoluyla) veya doğrudan otoksidasyon ve ardından ayırma/saflaştırma yoluyla gerçekleştiğini açıklamaktadır.
Pinan hidroperoksitin hidrojenasyonu, karşılık gelen alkolü (pinanol) verir ve bu, preparatif dizilerde kullanılır; Pd/C katalizörleri altında hidrojenasyon kinetiği karakterize edilmiştir.

PINAN HİDROPEROKSİT HAKKINDA GÜVENLİK BİLGİLERİ

 
İlk yardım önlemleri:
İlk yardım önlemlerinin açıklaması:
Genel tavsiye:
Bir doktora danışın.
Bu güvenlik bilgi formunu görevli doktora gösterin.
Tehlikeli bölgeden uzaklaşın:
 
Solunması halinde:
Solunması halinde kişiyi temiz havaya çıkarın.
Nefes almıyorsa suni teneffüs yapın.
Bir doktora danışın.
Cilt ile temas halinde:
Kirlenmiş giysilerinizi ve ayakkabılarınızı hemen çıkarın.
Bol su ve sabunla yıkayınız.
Bir doktora danışın.
 
Gözle temas halinde:
En az 15 dakika boyunca bol su ile iyice yıkayın ve bir doktora danışın.
Hastaneye nakil sırasında gözlerinizi yıkamaya devam edin.
 
Yutulması halinde:
Kusturmaya çalışmayın.
Bilinci yerinde olmayan bir kişiye asla ağızdan bir şey vermeyin.
Ağzınızı su ile çalkalayın.
Bir doktora danışın.
 
Yangınla mücadele tedbirleri:
Söndürme ortamı:
Uygun söndürme ortamı:
Su spreyi, alkole dayanıklı köpük, kuru kimyasal veya karbondioksit kullanın.
Madde veya karışımdan kaynaklanan özel tehlikeler
Karbon oksitler, Azot oksitler (NOx), Hidrojen klorür gazı
 
İtfaiyecilere tavsiyeler:
Gerektiğinde yangınla mücadele için bağımsız solunum cihazı kullanın.
Kazara salınıma karşı önlemler:
Kişisel önlemler, koruyucu ekipman ve acil durum prosedürleri
Kişisel koruyucu ekipmanlarınızı kullanın.
 
Buhar, sis veya gazını solumaktan kaçınınız.
Personeli güvenli alanlara tahliye edin.
 
Çevresel önlemler:
Güvenliyse daha fazla sızıntı veya dökülmeyi önleyin.
Ürünün giderlere kaçmasına izin vermeyiniz.
Çevreye deşarj edilmesinden kaçınılmalıdır.
 
Muhafaza ve temizleme yöntemleri ve malzemeleri:
İnert emici bir madde ile emdirin ve tehlikeli atık olarak bertaraf edin.
Uygun, kapalı kaplarda imha edilmek üzere saklayınız.
 
Taşıma ve depolama:
Güvenli kullanım için önlemler:
Buhar veya sisin solunmasından kaçınınız.
 
Herhangi bir uyumsuzluk dahil olmak üzere güvenli depolama koşulları:
Kabı sıkıca kapalı olarak kuru ve iyi havalandırılan bir yerde saklayınız.
Açılan kaplar dikkatlice tekrar kapatılmalı ve sızıntıyı önlemek için dik tutulmalıdır.
Depolama sınıfı (TRGS 510): 8A: Yanıcı, aşındırıcı tehlikeli maddeler
 
Maruziyet kontrolleri/kişisel koruma:
Kontrol parametreleri:
İşyeri kontrol parametrelerine sahip bileşenler
Mesleki maruziyet sınır değerlerine sahip hiçbir madde içermez.
Pozlama kontrolleri:
Uygun mühendislik kontrolleri:
İyi endüstriyel hijyen ve güvenlik uygulamalarına uygun şekilde kullanın.
Molalardan önce ve iş günü sonunda ellerinizi yıkayın.
 
Kişisel koruyucu ekipman:
Göz/yüz koruması:
Sıkı oturan güvenlik gözlüğü.
Yüz siperi (en az 8 inç).
NIOSH (ABD) veya EN 166(AB) gibi uygun hükümet standartlarına göre test edilmiş ve onaylanmış göz koruma ekipmanlarını kullanın.
 
Cilt koruması:
Eldivenle tutun.
Eldivenler kullanılmadan önce kontrol edilmelidir.
Uygun eldiven kullanın
Bu ürünün ciltle temas etmesini önlemek için eldivenin dış yüzeyine dokunmadan çıkarma tekniğini kullanın.
Kirlenmiş eldivenleri kullanımdan sonra yürürlükteki yasalara ve iyi laboratuvar uygulamalarına uygun şekilde atın.
Ellerinizi yıkayın ve kurulayın.
 
Tam iletişim:
Malzeme: Nitril kauçuk
Minimum katman kalınlığı: 0,11 mm
Mola süresi: 480 dk
Test edilen malzeme: Dermatril (KCL 740 / Aldrich Z677272, Beden M)
Sıçrama teması
Malzeme: Nitril kauçuk
Minimum katman kalınlığı: 0,11 mm
Mola süresi: 480 dk
Test edilen malzeme: Dermatril (KCL 740 / Aldrich Z677272, Beden M)
Herhangi bir özel kullanım senaryosuna onay verildiği şeklinde yorumlanmamalıdır.
 
Vücut Koruması:
Kimyasallara karşı koruyucu tam tulum, Koruyucu donanımın türü, belirli iş yerindeki tehlikeli maddenin konsantrasyonuna ve miktarına göre seçilmelidir.
Solunum koruması:
Risk değerlendirmesi hava temizleyici solunum cihazlarının uygun olduğunu gösteriyorsa, mühendislik kontrollerine yedek olarak çok amaçlı kombinasyon (US) veya ABEK (EN 14387) tipi solunum cihazı kartuşlu tam yüz solunum cihazı kullanın.
 
Eğer solunum cihazı tek koruma aracınızsa, tam yüz hava beslemeli bir solunum cihazı kullanın.
NIOSH (ABD) veya CEN (AB) gibi uygun hükümet standartlarına göre test edilmiş ve onaylanmış solunum cihazlarını ve bileşenlerini kullanın.
Çevresel maruziyetin kontrolü
Güvenliyse daha fazla sızıntı veya dökülmeyi önleyin.
Ürünün giderlere kaçmasına izin vermeyiniz.
Çevreye deşarj edilmesinden kaçınılmalıdır.
 
Kararlılık ve tepkime:
Kimyasal kararlılık:
Tavsiye edilen depolama koşullarında kararlıdır.
Uyumsuz malzemeler:
Güçlü oksitleyici maddeler:
Tehlikeli ayrışma ürünleri:
Yangın şartlarında tehlikeli ayrışma ürünleri oluşur.
Karbon oksitler, Azot oksitler (NOx), Hidrojen klorür gazı.
 
Bertaraf hususları:
Atık arıtma yöntemleri:
Ürün:
Fazla ve geri dönüştürülemeyen atıklarınızı lisanslı bir bertaraf şirketine sunun.
Bu materyali bertaraf etmek için lisanslı bir profesyonel atık bertaraf hizmetiyle iletişime geçin.
Kirlenmiş ambalaj:
Kullanılmayan ürün olarak atın