ПРОДУКТЫ

ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ ДИМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР

Полиэтиленгликоль-диметиловый эфир композитный адсорбент представляет собой светло-желтую жидкость, обладает такими преимуществами, как хорошая химическая стабильность, отсутствие коррозии, отсутствие токсичности, низкая удельная теплоемкость, низкое давление пара, низкая вязкость, низкое потребление тепла при регенерации и т.п., диметиловый эфир полиэтиленгликоля - это используется как абсорбент.

Номер CAS: 24991-55-7

СИНОНИМ:

Глим-23 ; Полиглим ; Диметиловый эфир ПЭГ-10 ; Гликоли, полиэтилен, диметиловый эфир; Диметиловый эфир полиэтиленгликоля; Диметиловый эфир полиэтиленгликоля; Полиоксиэтилендиметиловый эфир; Диметоксиполиэтиленгликоль ; Полиглим; Поли (окси-1,2-этандиил), альфа-метил-омега-метокси-; Гликоль , полиэтилен, диметиловый эфир

В данной работе мы предлагаем диметиловый эфир полиэтиленгликоля.(MW 500) растворение соли трифторметансульфоната лития (LiCF3SO3) в качестве подходящей среды электролита для безопасного и эффективного использования анода из металлического лития в батарее. Вольтамперометрия и гальваностатические испытания показывают значительное улучшение характеристик электролита с точки зрения продолжительности цикла и химической стабильности за счет добавления в раствор нитрата лития (LiNO3). Кроме того, измерения PFG ЯМР предполагают применимость электролита в батарее с точки зрения ионной проводимости, числа переноса лития, степени ионной ассоциации и коэффициента самодиффузии. Соответственно, электролит используется в литиевой батарее с использованием фосфата лития-железа в качестве выбранного катода. Батарея обеспечивает стабильную емкость 150 мАч / г и постоянное рабочее напряжение 3,5 В, таким образом, теоретическая плотность энергии относительно катода составляет 520 Втч / кг.

Эта батарея считается подходящей системой хранения энергии для сложных приложений, требующих как высокой безопасности, так и высокой плотности энергии. Жидкостно-жидкостное равновесие (ЖЖЭ) системы поли ( этиленгликоль) диметиловый эфир 2000 (PEGDME2000) + дикалий оксалат + H2O было экспериментально определено при T = (298,15, 303,15, 308,15 и 318,15) К. Влияние температуры на бинодальные кривые и связующие линии также были изучены. Для корреляции бинодальных данных этой системы с температурной зависимостью, выраженной в линейной форме с (T - T0) K в качестве переменной, использовались уравнения Грабера и др., Мерчука и эмпирические уравнения. Кроме того, мы использовали Отмера – Тобиаса и Бэнкрофта и зависимое от температуры уравнение типа Сетченова для корреляции и предсказания поведения жидкой фазы в исследуемой системе. Были определены значения эффективного исключенного объема (EEV), полученные из бинодальной модели для этой системы и других систем водный полиэтиленгликоль- диметиловый эфир – соль, и обсуждалась связь между этими значениями и высаливающей способностью различных солей. Также обсуждается влияние типа полимеров, диметилового эфира полиэтиленгликоля и диметилового эфира полиэтиленгликоля, на LLE. Наконец, были рассчитаны свободные энергии точек помутнения для этой системы. По результатам был сделан вывод, что увеличение энтропии является движущей силой для формирования исследуемой очереди двухфазной системы (ATPS).

Твердые полимерные электролиты с поперечно-сшитой сеткой получали посредством гидросилилирования in situ между поли [гидрометилслиоксан-g-олиго (этиленоксид)] и поли (этиленгликолями), содержащими диаллильную или триаллильную группу. Электропроводность полученных полимерных электролитов значительно улучшилась при добавлении поли (этиленгликоль) диметилового эфира (PEGDME) в качестве ионопроводящего пластификатора. Электропроводность сшитых полимерных электролитов больше зависела от молекулярной массы диметилового эфира полиэтиленгликоля, чем от сшивающих агентов. Максимальная проводимость составила 5,6 × 10-4 См / см при 30 ° C для образца, содержащего 75 мас.% Диметилового эфира полиэтиленгликоля (M n = 400). Эти электролиты показали электрохимическую стабильность до 4,5 В относительно литиевого электрода сравнения. Мы наблюдали обратимое электрохимическое покрытие / удаление лития на никелевом электроде. Был разработан простой и практичный способ окислительного расщепления ароматических олефинов до карбонильных соединений с использованием O2 в качестве единственного окислителя и поли (этиленгликоль) диметилового эфира в качестве благоприятного растворителя. Широкий спектр монозамещенных, гем-дизамещенных, 1,2-дизамещенных, тризамещенных и тетразамещенных ароматических олефинов был успешно преобразован в соответствующие альдегиды и кетоны с превосходными выходами даже при реакции в масштабе граммов. Некоторые контрольные эксперименты были также проведены для подтверждения возможного пути реакции.

Селективное окислительное расщепление олефинов представляет собой практикуемое преобразование в органическом синтезе. Полученные карбонильные соединения являются ценными промежуточными продуктами в фармацевтической, парфюмерной, агрохимической и химической промышленности. Двухстадийный озонолиз - это обычный метод превращения олефинов в карбонильные соединения (схема 1a). В последние годы озон был заменен другими окислителями, такими как H2O2, оксон, TBHP, m-CPBA, KMnO4, PhIO / HBF4 (схема 1b). Однако сверхстехиометрическое использование дорогостоящих и токсичных окислителей приводит к большому расходу ресурсов и загрязнению окружающей среды. Молекулярный кислород считается идеальным окислителем из-за легкой доступности, дешевизны, безвредности для окружающей среды и хорошей устойчивости к функциональным группам полиэтиленгликольдиметилового эфира . В последнее время ряд окислительное расщепление олефинов до карбонильных соединений с O2 в качестве единственного окислителя, кошка alysed от органокатализаторов NHPI, AIBN, B2pin2, TEMPO, переходно-металлический Complexe сек Pd, Cu, Fe, Ni, CAN, а также photocat alysts и электрокатализаторы (Схема 1c). Однако некоторые недостатки, включая некоммерчески доступные катализаторы, дорогие добавки, неизбежные остаточные переходные металлы и избыточное количество летучих органических растворителей, ограничивают их применение в промышленности.

Совсем недавно, хотя катализируемое 1,2-диэтоксиэтаном окислительное расщепление олефинов до кетонов воздухом было достигнуто, олефины ограничиваются гем-d -изамещенными ароматическими алкенами. Поэтому разработка широко применимой стратегии окислительного расщепления олефинов до альдегидов и кетонов очень желательна, но все еще остается проблемой.Поли ( этиленгликоль) диметиловый эфир (PEGDME) привлекает все больший интерес из-за его безвредных характеристик, включая более низкую стоимость, нелетучие, нетоксичность и т. Д. Чтобы продолжить наш интерес к разработке экологически безопасных синтетических реакций. Здесь мы сообщаем о простом и практичном окислительном расщеплении широкого диапазона монозамещенных, гем- и 1,2-дизамещенных, тризамещенных и тетразамещенных ароматических олефинов до соответствующих альдегидов и кетонов с помощью O. Наши исследования были начаты с гем-дифенилэтилена (1a) в качестве модельной подложки (таблица 1). Когда окислительное разрушение 1a выполняли в N, N-диметилформамиде (DMF), метил-трет-бутиловом эфире (MTBE), тетрагидрофуране (THF), 2-метилтетрагидрофуране (2-MeTHF) при 130 ° C или в условиях кипячения с обратным холодильником с O2 в качестве единственного окислителя наблюдались только следовые количества дифенилметанона (2a) (записи 1–4). К нашему удовольствию, желаемый продукт 2a был обнаружен с помощью ВЭЖХ с выходом 73% в 1,4-диоксане при 100 ° C в течение 10 часов (запись 5). Однако при замене 1,4-диоксана на морфолин выход снизился до 49% (опыт 6).

Для повышения эффективности реакции используются этиленгликоль (EG), триэтиленгликоль (TEG) и ряд простых эфиров, включая диметиловый эфир этиленгликоля (EGDME), диэтиловый эфир этиленгликоля (EGDEE), монометиловый эфир диэтиленгликоля (DEGMME), диэтиленгликоль. диметиловый эфир (DEGDME), монометиловый эфир дипропиленгликоля (DPGMME) и диметиловый эфир дипропиленгликоля (DPGDME) проверяли в качестве растворителя при 130 ° C в течение 10 часов, обеспечивая выход 54–94% (записи 7–14). Более того, было обнаружено, что экологически чистый полиэтиленгликоль (ПЭГ) и ПОЛИ (ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ) ДИМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР (ПЭГДМЭ) дает выход 96% и 99% соответственно (записи 15–16). Таким образом, было продемонстрировано , что диметиловый эфир полиэтиленгликоля является лучшим растворителем. Затем исследовали влияние температуры реакции.

Выход 2a оставался на уровне 99%, когда температура реакции упала до 110 ° C, но более низкий выход 78% наблюдался при 100 ° C (записи 17–18). Была также предпринята попытка сократить время реакции, результаты показали, что выход остается на уровне 99% через 8 часов (записи 19–20). Когда реакцию проводили в атмосфере воздуха, выход снизился до 35% (запись 21). Кроме того, для диметилового эфира полиэтиленгликоля было обнаружено, что более высокая концентрация 1a приводит к более низкому выходу 2a (записи 22–23). Наконец, запись 19 считалась оптимальными условиями реакции: 1a (0,5 ммоль), PEGDME (1 мл), в атмосфере O2, 110 ° C и 8 часов. 2 с ПЭГДМЭ в качестве доброкачественного растворителя. Имея оптимизированные условия реакции, исследовали диапазон различных олефинов. Как показано на схеме 2, окислительное расщепление гем-дифенилэтиленов, несущих электронодонорную группу (Me, OMe) в орто-, мета- или пара-положении фенила, успешно протекало с образованием соответствующих 2b-2g с> 98% урожай. Кроме того, галогеновые элементы (F, Cl, Br), замещенные гем-дифенилэтиленами, также давали соответствующие кетоны 2h – 2l с выходами 90–99%.

Галогеновые заместители представляют собой полезные соединения, поддающиеся дальнейшему превращению в органическом синтезе. Гем-дифенилэтилены с мета-замещенной электроноакцепторной группой CF3 дают более высокий выход, чем орто-замещенный (2m: 73%, 2n: 99%). Гем-дифенилэтилены с двумя или тремя заместителями у фенилов также давали желаемые продукты 2o – 2u с выходами 86–99%. Когда фенил гем-дифенилэтилена заменяли на нафтил, тиенил и пиридил, окислительное расщепление также протекало гладко, давая соответствующие продукты 2v – 2x с выходами 60–95%. К нашему удовольствию, субстраты, содержащие флуореновый или тиоксантеновый фрагмент, также обеспечивали желаемые кетоны 2y и 2z с выходами 87% и 85%. Кроме того, для этого окислительного расщепления также применимы арилалкилдизамещенные олефины, такие как α-метилстирол и α-циклопропилстирол. Соответствующие кетоны 2aa и 2ab были получены с выходами 99% и 93%.

Диметиловые эфиры полиэтиленгликоля также являются важными строительными блоками тонких химикатов. А затем мы исследовали окислительное расщепление олефинов для получения альдегидов. Как показано на схеме 3, этому превращению также подвергались монозамещенные, 1,2-дизамещенные, тризамещенные и тетразамещенные ароматические олефины. Например, монозамещенный ароматический олефин 1ac расщепляли с получением 4-бромбензальдегида (2ac) с выходом 92% в стандартных условиях. Бензальдегид 2ad был получен в качестве единственного продукта с выходом 95% окислительным расщеплением 1,2-дизамещенного ароматического олефина 1ad. Интересно, что 1,4-бис (2-метилстирил) бензол (1ae) может быть расщеплен до 1,4-фталальдегида (2ae) и 2-метилбензальдегида (2ae ') с выходами 83% и 82%. При использовании в качестве субстратов тризамещенного 1,1-дифенил-2- (4-бромфенил) этена (1af) и трифенилэтилена (1ag) были получены соответствующие продукты: 4-бромбензальдегид (2ac), бензальдегид (2ad) и дифенилметанон (2a). около 90% урожайности. Наконец, тетрафенилэтилен (1ah) также был подвергнут окислительному расщеплению, выход менее 5% был получен даже при повышении температуры до 150 ° C и увеличении времени реакции до 24 часов.

Чтобы понять путь реакции, были проведены контрольные эксперименты. Как показано на схеме 4, когда окислительное расщепление гем-дифенилэтилена (1а) проводили в атмосфере N2, продукта 2а не наблюдалось. Только следовые количества продукта окисления 2а были обнаружены в присутствии акцептора радикалов 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-N-оксила (ТЕМПО) в оптимальных условиях . Диметиловый эфир полиэтиленгликоля означает, что может быть задействован радикальный путь реакции. Когда в качестве исходного материала использовали 2,2-дифенилоксиран (3a), желаемый кетон 2a мог быть получен с выходом 99%, что указывает на то, что 3a может быть ключевым промежуточным продуктом этой окислительной ножницеобразной реакции. На основании контрольных экспериментов и опубликованной работы 20 был предложен вероятный путь реакции, показанный на схеме 5. Во-первых, диметиловый эфир полиэтиленгликоля окислился O2 с образованием пероксильного радикала 3a '. Во-вторых, 3,3-дифенил-1,2-диоксетан (1a ') был образован окислением гем-дифенилэтилена (1a) 3a' в качестве окислителя, одновременно регенерируя PEGDME.

А затем 1a 'превращается в более стабильный ключевой промежуточный 2,2-дифенилоксиран (3a) с одним эквивалентом 1a. Наконец, 3a был преобразован в продукт 2a с 3a 'в качестве окислителя. Чтобы еще больше продемонстрировать практичность этой реакции окислительного разрыва, как показано на схеме 6, реакцию гем-дифенилэтилена (1a; 1,80 г, 10 ммоль) в масштабе граммов проводили в атмосфере O2 в диметиловом эфире полиэтиленгликоля при 110 ° C в течение Через 10 часов продукт дифенилметанон (2a) выделяли с выходом 96% (1,75 г). Таким образом, мы разработали окислительное расщепление ароматических олефинов до карбонильных соединений с использованием молекулярного кислорода в качестве единственного окислителя и диметилового эфира полиэтиленгликоля в качестве растворителя. Широкий спектр монозамещенных, гем- и 1,2-дизамещенных, тризамещенных и тетразамещенных ароматических олефинов окислили до альдегидов и кетонов с превосходными выходами. Путь реакции был предложен на основе некоторых контрольных экспериментов. Успешная реакция в граммах также продемонстрировала свою осуществимость.

НАЗВАНИЕ ИЮПАК:

Поли (окси-1,2-этандиил), альфа-метил-омега-метокси-; омега-метоксиполи (оксид этилена); альфа-метил-омега-метоксиполи (окси-1,2-этандиил); Гликоли, полиэтилен, диметиловый эфир

ТОВАРНОЕ НАИМЕНОВАНИЕ:

Carpol CLE 1000; Genosorb 175; Геносорб 300; Nissan Unisafe MM 1000; Nissan Unisafe MM 400; ПЭГ-ДМЕ 2000; Санфайн DM 1000; Санфайн ДМ 200; Санфайн ДМ 400; Селексол; U-Nox DM 1000; U-Nox DM 200; Varonic DM 55 ; Санфайн ДМ 400 ; Селексол; U-Nox DM 1000; UNII-7GSD980LF9

ДРУГОЕ ИМЯ:

1194542-96-5; 144808-02-6; 144808-03-7; 52755-96-1; 847145-59-9; 890090-87-6

Если не указано иное, все реагенты, катализаторы и растворители были приобретены у коммерческих поставщиков и использовались без дополнительной очистки. Колоночную хроматографию проводили на силикагеле (200–300 меш). Спектры ЯМР записаны на спектрометре Bruker AVANCE III (400 МГц). CDCl3 был растворителем, используемым для анализа ЯМР, с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта. Химические сдвиги были зарегистрированы для ТМС (0,00 частей на миллион) для 1H ЯМР и относительно CDCl3 (77,0 частей на миллион) для 13C ЯМР. Анализ ВЭЖХ проводили на приборе Agilent серии 1200 с насадочной колонкой 5C18-MS-II (внутренний диаметр 4,6 мм × 250 мм). Общая процедура окислительного расщепления ароматического олефина ; Соответствующий ароматический олефин 1 (0,5 ммоль), PEGDME (1 мл) добавляли в пробирку Шленка на 10 мл. Трубку откачивали и трижды заполняли кислородом. Смесь перемешивали при 110 ° C в течение 8 часов в атмосфере O2 с использованием баллона. После охлаждения смесь подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (РЕ: ЕА = 15: 1) с получением продукта 2. Ножницы окисления гем-дифенилэтилена (1a) по шкале граммов ; Гем-дифенилэтилен (1a, 1,80 г, 10 ммоль), диметиловый эфир полиэтиленгликоля PEGDME (20 мл) добавляли в 50 мл круглодонную колбу, оборудованную трехходовым соединителем. Затем колбу откачивали и трижды наполняли кислородом. Смесь перемешивали при 110 ° C в течение 10 часов в атмосфере O2 с использованием баллона. После охлаждения смесь подвергали колоночной хроматографии на силикагеле (РЕ: ЕА = 15: 1) с получением продукта 2a (1,75 г, выход 96%).

В этой работе мы предлагаем раствор диметилового эфира полиэтиленгликоля (MW 500), растворяющий соль трифторметансульфоната лития (LiCF3SO3), в качестве подходящей среды электролита для безопасного и эффективного использования металлического литиевого анода в батарее. Вольтамперометрия и гальваностатические испытания показывают значительное улучшение характеристик электролита с точки зрения продолжительности цикла и химической стабильности за счет добавления в раствор нитрата лития (LiNO3). Кроме того, измерения PFG ЯМР предполагают применимость электролита в батарее с точки зрения ионной проводимости, числа переноса лития, степени ионной ассоциации и коэффициента самодиффузии. Соответственно, электролит используется в литиевой батарее с использованием фосфата лития-железа в качестве выбранного катода. Аккумулятор обеспечивает стабильную емкость 150 мАч г-1 и постоянное рабочее напряжение 3,5 В, что приводит к теоретической плотности энергии относительно катода 520 Втч кг-1. Эта батарея считается подходящей системой хранения энергии для сложных приложений, требующих как высокой безопасности, так и высокой плотности энергии.

Растворимость диоксида серы (SO2) измеряли в диметиловом эфире полиэтиленгликоля (PEGDME) с использованием аппарата статического типа в диапазоне давлений от 15,2 до 231,2 кПа при 308,18 К. Заявленная средняя молекулярная масса диметилового эфира полиэтиленгликоля ( PEGDME ) был Mw = 240 г · моль-1, а молекулярная структура повторяющегося звена аналогична структуре диметилового эфира (DME). Давление точки кипения показало отрицательное отклонение от закона Рауля. Такое поведение ожидалось из рассмотрения данных о парожидкостном равновесии DME + SO2, представленных Ноулсом и Цоллвегом (Fluid Phase Equilib 66: 275–289, 1991). «Мостиковая структура» будет микроскопически образована между блоком DME и SO2, потому что две неподеленные электронные пары атома кислорода в блоке DME действуют как донор электронов для некоторых молекул. Уравнение состояния Пенга – Робинсона использовалось для корреляции экспериментальных данных. Использовались два типа правил смешивания. Одна была традиционной моделью, а другая - с избыточной энергией Гиббса. Последняя, модель Вонга – Сэндлера в сочетании с уравнением Флори – Хаггинса.

Одностадийный процесс получения органического физического растворителя, диметилового эфира полиэтиленгликоля (растворитель NHD), в реакторе, падающем на многие этиленгликоль, гидроксид натрия , органическую реакционную среду, мольное отношение полиэтиленгликоля и диметилового эфира составляет 1 : 2 ～5: 0,5 ～8, логический галометан (поддержание 0,01 ～0,6 МПа) или добавляемый метилсульфат при 30 ～90 ℃ , дают обильную реакцию; Отдельный Полиэтилен гликоль диметиловый эфир CH 3- (ОСН 2) 2CH-х ОСН 3, X = 2 ~ 9 , где, молекулярной массы в среднем M = 150 ~ 300. Настоящее изобретение имеют технологии простой, безопасной, сохранения энергии, производят преимущества такие как гибкие, могут потребовать производства продукта с разной молекулярной массой в зависимости от пользователя, продукт, производимый по этому закону, может использоваться для удаления кислого газа и имеет очевидный эффект. Полиэтиленгликоль-диметиловый эфир - еще один вид тонких химикатов, которые можно использовать для печати и окрашивания легких тканей, повседневной химической промышленности, органического синтеза, красок для печатных красок и т. Д. Полиэтиленгликоль-диметиловый эфир относится к способу получения ациклических или карбоциклических соединение органический физический растворитель Полиэтиленгликоль Диметиловый эфир .

Полиэтилен гликоль диметиловый эфир СН3- ( ОСН2СН2 ) X-ОСН3, Композитный адсорбент представляет собой светло-желтую жидкость, обладает такими преимуществами, как хорошая химическая стабильность, отсутствие коррозии, отсутствие токсичности, низкая удельная теплоемкость, низкое давление пара, низкая вязкость, низкое потребление тепла при регенерации и тому подобное. В качестве абсорбента используется диметиловый эфир полиэтиленгликоля. при очистке газа для синтеза аммиака и получения водорода неочищенный газ, городской газ и природный газ, и имеет очевидный эффект удаления сульфидов и диоксида углерода из газа .В настоящее время существует два способа производства Selexol, Патент США No. В № 4, 3737392 описан процесс алкоксида натрия, т.е. оксид этилена с метанолом реагирует с образованием монометилового эфира полиэтиленгликоля , затем металлический натрий реагирует с монометиловым эфиром полиэтиленгликоля с образованием натриевого метилового эфира полиэтиленгликоля, а метилхлорид используется для метилэтерификации. для получения диметилового эфира полиэтиленгликоля , который представлен следующей формулой.

GB 1500020 раскрывает другой способ гидролиза ацетала монометилового эфира полиэтиленгликоля: то есть монометиловый эфир полиэтиленгликоля, полученный указанным выше способом, сначала реагирует с формальдегидом с образованием промежуточного продукта ацеталя, а промежуточное соединение и водород нагреваются и разлагаются в наличие специального катализатора для образования диметилового эфира полиэтиленгликоля и монометилового эфира полиэтиленгликоля, которые показаны в следующей формуле . Два способа получения диметилового эфира полиэтиленгликоля имеют следующие недостатки: (1) a, B два процесса требуют большего количества оксида этилена, а процесс A требует дорогостоящего металлического натрия, а стоимость сырья высока. (2) В методе A в процессе реакции используется металлический натрий, а в методе B в процессе реакции используется водород, а металлический натрий и водород недостаточно безопасны. (3) A, B два метода имеют высокие технологические требования, высокую температуру, высокое потребление энергии, высокое давление, высокие требования к оборудованию и материалам и длительное время реакции. А. Технологические условия два метода B.

Полиэтиленгликоль Ди метилэфирных направлены на преодоление недостатков технологии и создание способа производства для получения Полиэтиленгликоля диметилового эфира метода одностадийного, который имеет преимущество легко доступное сырье , низкая стоимость, простой и безопасный процесс, низкая температура реакции, низкое давление и короткое время реакции. Настоящий диметиловый эфир полиэтиленгликоля получают следующим способом. Способ отличается тем, что полиэтиленгликоль, гидроксид натрия и органическую реакционную среду добавляют в реакционный сосуд в молярном соотношении 1: 2-5: 0,5-8, добавляют метилгалогенид или диметилсульфат для поддержания смеси 0,01. -0,6 МПа или при 30-90 ℃ для полной реакции, и диметиловый эфир полиэтиленгликоля получают путем разделения CH3- （OCH2CH2 ）x-OCH3 . Где X составляет 2-9 средней молекулярной массы M150-300, органическая реакционная среда может быть бензолом, толуолом, ксилолом или, а галогенметан может быть хлорметаном, бромметаном или йодметаном. Диметиловые эфиры полиэтиленгликоля с различными молекулярными массами могут быть получены путем использования полиэтиленгликолей с разными молекулярными массами.

Реакция показана в следующей формуле; 2NaOH, 2-метилгалогенид или диметилсульфат , органическая реакционная среда. Метод производства диметилового эфира полиэтиленгликоля обладает такими преимуществами, как простой и безопасный процесс, легко получаемое сырье, низкая температура реакции и давление реакции, короткое время реакции и энергосбережение, может гибко производиться в соответствии с различными требованиями пользователей в отношении молекулярной вес продуктов, а производимый диметиловый эфир полиэтиленгликоля отличается от сырья и метода приготовления иностранного Selexol, имеет аналогичные эффекты, является прекрасным химическим продуктом и может использоваться для печати и окрашивания легких тканей, повседневной химической промышленности, органический синтез , покрытие чернилами и т.п. ИНЖИР. 1 представляет собой блок-схему способа получения диметилового эфира полиэтиленгликоля по настоящему изобретению. Пример 1, 417,5 г полиэтиленгликоля (M ═ 250), 357,5 г гидроксида натрия и 1047.5 мл бензола помещали в реакционный сосуд, 380 мл диметилового сульфата добавляют по каплям при температуре от 40 до 60 ℃ , и после 6 часов, 373,3 г полиэтиленгликоль диметилового эфира со средним молекулярным весом М ═ 282 получали путем разделения, WH Ich имел химический состав, по весу%; Диэтиловый Лене диметиловый эфир 0,69, Triethy Лене диметиловый эфир 8,28, Тетраэтилсвинец ена диметиловый эфир 21,46, пентаэтиловый ена диметиловый эфир 24.82, Hexaethyl ена диметиловый эфир 20,09, Heptaethyl ена диметиловый эфир 13,77, Octaethy Лене диметиловый эфир 7,59, Noninolethy Диметиловый эфир ленгликоля 2.75. Пример 2.

После того как азот и хлор введены для испытания на утечку, 3,5 кг полиэтиленгликоля (M & lt159 & gt), 2,7 кг гидроксида натрия и 8,6 кг бензола помещают в реакционный сосуд, добавляют хлорметан для поддержания реакции 0,01-0,6. МПа и температура составляет 30-90 ° C , и через 4 часа путем разделения получают 3,2 кг диметилового эфира полиэтиленгликоля , средняя молекулярная масса M & lt196 & gt диметилового эфира полиэтиленгликоля имеет химический состав: мас.% ; Диэтиловый Лене диметиловый эфир 4,51, Триэтил ена диметиловый эфир 52.66, Тетраэтилсвинец ена диметиловый эфир 40,30, Pentaethylene диметиловый эфир 2.43 . Пример 3. После того как азот и хлор введены для испытания на герметичность, 10 кг полиэтиленгликоля (M & ltSUB & gt 250), 4,5 кг гидроксида натрия и 89 кг диметилового эфира полиэтиленгликоля помещают в реакционный сосуд, добавляют хлорметан для поддержания реакции. при 0,01-0,6 МПа и температуре 30-90 ℃ в течение 5 часов путем разделения получают 9,9 кг диметилового эфира полиэтиленгликоля , химический состав диметилового эфира полиэтиленгликоля следующий: по весу t%; Диэтиловый Лене диметиловый эфир 0,91, Триэтил ена диметиловый эфир 13,04, Тетраэтилсвинец ена диметиловый эфир 27.17, пентаэтиловый ена диметиловый эфир 26,41, Hexaethyl ена диметиловый эфир 19.97, Heptaethy Лене диметиловый эфир 9,53, диметиловый эфир этиленгликоля 2,47

Способ производства диметилового эфира полиэтиленгликоля в качестве органического физического растворителя отличается тем, что полиэтиленгликоль, гидроксид натрия и органическую реакционную среду добавляют в реакционный сосуд в молярном соотношении 1: 2-5: 0,5-8, и метил добавляется галогенид (выдерживаемый при 0,01-0,6 МПа) или диметилсульфат, чтобы полностью прореагировать при 30-90 ℃ ; разделение с получением диметилового эфира полиэтиленгликоля CH3- (OH2CH2) X-OCH3, где X = 2-9, а средняя молекулярная масса M = 150-300. Способ получения диметилового эфира полиэтиленгликоля по п.1, в котором органическая среда представляет собой бензол, толуол, ксилен или диметиловый эфир полиэтиленгликоля . Способ получения диметилового эфира полиэтиленгликоля в качестве органического физического растворителя по п.1, в котором метилгалогенид представляет собой метилхлорид. Такие растворители привлекают особое внимание, поскольку эффективность многих процессов может быть повышена путем разумного изменения их свойств. Поглощение парниковых газов может быть увеличено за счет основного характера ИЖ. В данной работе эти характеристики оцениваются на основе изучения газожидкостного равновесия четыре имидазолии на основе ИЛ: 1-бутил-3-methylim idazolium тетрафторбората , 1-бутил- 3-метилимидазолия тиоцианат , 1,3-диметилимидазолий метилфосфонат [ DMIM] [MP] и бис (трифторметилсульфонил) имид 1,3-диэтоксиимидазолия [(ETO) 2IM] [Tf2N] с CO2 при температурах до 373 K и давлениях до 300 бар. Растворимость диоксида углерода в диметиловом эфире полиэтиленгликоля, составляющем селексол, также была измерена для оценки эффективности захвата ионных жидкостей. Экспериментальные данные показывают, что от 67 до 123 г CO2 может абсорбироваться на кг ионной жидкости и 198 г на кг диметилового эфира полиэтиленгликоля.

Мы охарактеризовали тройную смесь N-метил- (н-бутил) пирролидиния бис (трифторметансульфонил) имида (PYR14TFSI) + 0,5 M LiTFSI + y Поли (этиленгликоль) диметиловый эфир (PEGDME) (y = кг PEGDME / кг PYR14TFSI). в качестве электролита в металлическом Li / S-элементах. Присутствие PYR14TFSI в смеси привело к значительному улучшению термической стабильности и ионной проводимости (σ) смеси при увеличении содержания диметилового эфира полиэтиленгликоля (например, σ = 4,2 · 10−3 См · см − 1 при 29 ° C для y = 2,0). Эти улучшения наиболее значительны при низких температурах, что, вероятно, связано со снижением вязкости смеси с более высокими количествами диметилового эфира полиэтиленгликоля . Было обнаружено, что смесь полиэтиленгликоль-диметиловый эфир обладает хорошей совместимостью с металлическим литием, что продемонстрировано зависящим от времени межфазным импедансом и гальваностатическими измерениями удаления / осаждения лития. Мы обнаружили, что элемент Li / S с PYR14TFSI + 0,5 M LiTFSI + y PEGDME (y = 2,0) может доставить около 1300 мАч г − 1-серы при 0,054 мА см − 2 при температуре окружающей среды в первом цикле. Лучшая цикличность заряда / разряда Li / S-элемента в PYR14TFSI + 0,5 M LiTFSI + y P EGDME была обнаружена при более высоком содержании полиэтиленгликоль-диметилового эфира , а Li / S-элемент со смесью, имеющей y = 2,0, демонстрировал снижение емкости. скорость 0,42% за цикл за 100 циклов при 0,054 мА / см2 при 40 ° C. Следовательно, смесь PYR14TFSI + LiTFSI + PEGDME является многообещающим электролитом для Li / S-элементов.

Мы синтезировали автономный, гибкий, обладающий высокой ионной проводимостью и электрохимически стабильный композитный твердый полимерный электролит (CSPE), состоящий из матрицы из поли (этиленоксида), керамического наполнителя Li7La3Zr2O12 и пластификатора на основе поли (этиленгликоля) диметилового эфира (PEGDME). для твердотельных литий-ионных аккумуляторов. CSPE, содержащий 10 мас.% PEGDME (CSPE10), показывает самую высокую ионную проводимость 4,7 × 10-4 См см-1 при 60 ° C. Кроме того, все CSPE стабильны до 5,0 В относительно Li / Li +, а CSPE10 показывает высокое число переноса литий-ионных ионов, равное 0,48 при 60 ° C. Когда симметричные ячейки Li / CSPE / Li циклически поляризованы, ячейка с CSPE10 показывает наименьшее перенапряжение из-за высокой ионной проводимости CSPE10 и низкого межфазного сопротивления между Li и CSPE10. Полностью твердотельный полный элемент с конфигурацией Li / CSPE10 / LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 обеспечивает начальную разрядную емкость 157 мА ч г-1 при 0,1 ° C и 60 ° C. Даже после 100 циклов при более высоком уровне C, равном 0,5 ° C, полный элемент сохраняет высокую разрядную емкость 116 мА · ч г-1, что соответствует сохранению емкости ~ 86%. Полная ячейка с высокой массовой загрузкой LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2, равной 7,7 мг / см2, показывает начальную разрядную емкость ~ 160 мА · ч · г-1 и поддерживает высокую разрядную емкость 140 мА · ч · г-1 даже после 60 циклов .

Смеси ионной жидкости бис (трифторметилсульфонил ) имида бутилтриметиламмония с полимерами поли (этиленоксида), PEO, различной молекулярной массы были исследованы на улавливание CO2. Жидкие смеси близки к идеальным с точки зрения их объемных свойств, но их энтальпии смешения отрицательны, уменьшаются с увеличением размера полимерной цепи и близки к тем, которые наблюдаются для ассоциативных соединений, смешанных с ионными жидкостями (ΔmixH = −7 кДж моль −1 для [N4111] [NTf2] + PEO1000 при 318 K). Благоприятные взаимодействия между полимером и ионной жидкостью могут быть связаны с динамическими свойствами смесей, особенно для смесей полимеров с более длинными цепями, которые имеют более высокую вязкость, чем вязкость чистых компонентов смеси. Рамановская спектроскопия подтвердила связь между катионом ионной жидкости и полимерами, которые, вероятно, окружают катион и, таким образом, способствуют замедлению динамики смесей. Увеличение поглощения углекислого газа с увеличением состава мольной доли полимера в жидкой смеси объясняется более благоприятным взаимодействием газа и полимера, о чем свидетельствует анализ термодинамических свойств сольватации.

M ixtures (алкоголь + полиалкил эфир гликоля) , используемые в абсорбционных холодильных систем и тепловых насосов. Определение различных теплофизических свойств необходимо для понимания взаимодействий между различными молекулами в жидких смесях. Поэтому здесь собраны экспериментальные данные скорости звука и плотности вместе с расчетными значениями изоэнтропической сжимаемости для системы хладагент-абсорбент (метанол + полиэтиленгликоль диметиловый эфир 250) (или PEGDME 250) для всего диапазона составов при температурах от Т = от 293,15 до 333,15 К и атмосферное давление. Два предыдущих экспериментальных свойства были измерены с помощью цифрового анализатора вибрирующих трубок Anton Paar DSA-48. Кроме того, для каждого состава были определены избыточные молярные объемы и приращения скорости звука и изоэнтропической сжимаемости, и они были подогнаны к полиномиальному уравнению переменной степени.

Жидкостно-жидкостное равновесие (ЖЖЭ) системы поли ( этиленгликоль) диметиловый эфир 2000 (PEGDME2000) + дикалий оксалат + H2O было экспериментально определено при T = (298,15, 303,15, 308,15 и 318,15) К. Влияние температуры на бинодальные кривые и связующие линии также были изучены. Для корреляции бинодальных данных этой системы с температурной зависимостью, выраженной в линейной форме с (T - T0) K в качестве переменной, использовались уравнения Грабера и др., Мерчука и эмпирические уравнения. Кроме того, мы использовали Отмера – Тобиаса и Бэнкрофта и зависимое от температуры уравнение типа Сетченова для корреляции и предсказания поведения жидкой фазы в исследуемой системе. Были определены значения эффективного исключенного объема (EEV), полученные из бинодальной модели для этой системы и других водных систем PEGDME2000 – соль, и обсуждалась связь между этими значениями и высаливающей способностью различных солей. Также обсуждается влияние типа полимеров PEGDME2000 и PEG2000 на LLE. Наконец, были рассчитаны свободные энергии точек помутнения для этой системы. По результатам был сделан вывод, что увеличение энтропии является движущей силой образования исследуемой водной двухфазной системы (ATPS).

Аминокислоты холиния ([Ch] [AA]) представляют собой новые малотоксичные и биосовместимые ионные жидкости (ИЖ), которые широко используются в биотехнологических процессах. Поскольку большинство этих процессов проводилось в водной среде, диметиловый эфир полиэтиленгликоля жизненно важен для лучшего понимания взаимодействий между ИЖ с другими видами в этой среде. В связи с этим данная работа сосредоточена на исследовании физико-химических свойств l-аланината холиния ([Ch] [l-Ala]) в воде и в присутствии ди- метилового эфира полиэтиленгликоля 250 (PEGDME250) с различной массой. фракции 0,025–0,125 при Т = (288,15–318,15) К при атмосферном давлении (≈85 кПа). Экспериментально измерены плотность , скорость звука (u), вязкость и показатель преломления исследуемых водных растворов. Полученные значения плотности и акустических исследований были использованы для расчета предельных значений кажущегося молярного объема , кажущейся молярной изэнтропической сжимаемости , а также молярного объема переноса и изоэнтропической сжимаемости [Ch] [l-Ala] из воды в водный полиэтиленгликоль.

Ди - метиловый эфир решение. Кроме того, коэффициенты вязкости A и B были получены из точки пересечения и наклона линейного графика зависимости вязкости от молярности IL. Кроме того, число гидратации (нГн) было рассчи