ALCOOL PROPARGYLIQUE

L’alcool propargylique, liquide réactif qui protège les surfaces d’acier contre la corrosion dans les acides forts tels que l’acide chlorhydrique et l’acide sulfurique, est utilisé dans le décapage acide et l’acidification des puits de pétrole et porte à la fois une triple liaison et un groupe alcool dans la même molécule. Le produit, dont la couleur va de l’incolore au jaune clair, dégage une odeur de géranium ; son numéro CAS est 107-19-7 et sa formule moléculaire C₃H₄O. Il est miscible à l’eau en toutes proportions. Étant toxique et inflammable, il ne doit être utilisé que par du personnel formé et avec des mesures de sécurité strictes.

Le prop-2-yn-1-ol, alcool acétylénique employé à de très faibles concentrations comme brillanteur et agent nivelant secondaire dans les bains de nickelage, s’adsorbe à la surface de la cathode, affine la croissance cristalline, réduit la rugosité et aide à obtenir un dépôt brillant et lisse ; il est donc généralement choisi avec des brillanteurs primaires comme la saccharine. La même structure à triple liaison rend aussi le produit précieux comme inhibiteur de corrosion acide, comme additif limitant la fragilisation par l’hydrogène de l’acier et comme composant de flux de brasage.

L’éthynylcarbinol, brique de synthèse utilisée comme intermédiaire dans la fabrication de produits pharmaceutiques, agrochimiques et de conservateurs, intervient dans la préparation de sulfamides comme la sulfadiazine et de la fosfomycine, dans des agrochimiques comme le clodinafop-propargyl et le propargite, et dans la production de l’IPBC, l’agent antimoisissure utilisé dans les peintures, revêtements et bois ; il est aussi présent comme stabilisant dans les solvants chlorés. Les acheteurs doivent vérifier la pureté, la teneur en eau et les conditions de stockage dans les documents du produit. Ce produit peut être fourni par ATAMAN KİMYA ; pour toute information technique et demande, il est recommandé de contacter ATAMAN KİMYA.

QU’EST-CE QUE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE ?

L’alcool propargylique, dont le nom systématique est prop-2-yn-1-ol et que représente la formule HC≡C–CH₂OH, est l’alcool primaire acétylénique le plus simple. Sa structure comporte une triple liaison terminale et un groupe hydroxyméthyle qui lui est rattaché. Ces deux sites réactifs font de la substance une brique chimique polyvalente, capable de se comporter à la fois comme un alcool et comme un alcyne terminal.

À température ambiante, c’est un liquide limpide et fluide, de l’incolore au jaune paille pâle. Son odeur rappelle le géranium, et le seuil olfactif est indiqué à environ 0,15 ppm. Il est plus léger que l’eau, avec une densité relative d’environ 0,95–0,97. Il est miscible à l’eau, à l’éthanol, à l’éther et à l’acétone.

La principale voie industrielle est la réaction de l’acétylène avec le formaldéhyde sur un catalyseur au cuivre (synthèse de Reppe). Dans ce procédé, le produit principal est le but-2-yne-1,4-diol ; l’alcool propargylique se forme comme sous-produit, à environ 5 %, et se sépare par distillation.

Une méthode brevetée permet aussi d’obtenir l’alcool propargylique et le formaldéhyde par décomposition du butynediol à 130–180 °C sur un catalyseur d’acétylure de cuivre. Cette méthode, qui n’exige pas de pression élevée d’acétylène, a donné des rendements de 75–94 % et une pureté supérieure à 99 % en chromatographie en phase gazeuse.

Le produit commercial est le plus souvent proposé à une pureté de 98–99,9 %. BASF indique un minimum de 99,3 % et certains producteurs chinois un minimum de 99,5–99,6 % ; des valeurs comme un minimum de 98 % se voient dans les qualités de laboratoire. Les qualités dites « anhydres » sur le marché sont aussi des versions à faible teneur en eau du même produit chimique.

La production est concentrée chez une poignée de grandes entreprises et principalement en Chine. La capacité annuelle d’un des plus grands producteurs chinois est indiquée à environ 3 000 tonnes. Le marché mondial est estimé à quelques dizaines de millions de dollars par an ; la pharmacie, l’agrochimie, les inhibiteurs de corrosion et les additifs de placage sont les principaux groupes d’utilisateurs.

L’alcool propargylique ne doit pas être confondu avec d’autres substances aux noms voisins. L’alcool allylique (CAS 107-18-6) possède une double liaison et l’alcool propylique (propan-1-ol, CAS 71-23-8) est un alcool saturé ; leurs propriétés sont différentes. Le bromure de propargyle, le chlorure de propargyle, la propargylamine et l’acrylate de propargyle sont des produits chimiques distincts dérivés de l’alcool propargylique.

Dans certains catalogues, les dérivés oxyéthylés de l’alcool propargylique apparaissent aussi sous des noms voisins. Ce sont des produits distincts, utilisés en nickelage et en inhibition de la corrosion, qui portent leurs propres numéros CAS. Il est donc important, lors d’une commande, de vérifier le numéro CAS autant que le nom du produit.

Substance dangereuse, elle exige de sérieuses précautions d’emploi. Dans la classification harmonisée de l’UE, elle figure comme liquide inflammable, toxique en cas d’ingestion, de contact cutané et d’inhalation, provoquant de graves brûlures de la peau et nocive pour les organismes aquatiques avec des effets néfastes à long terme. Elle peut polymériser de façon incontrôlée en présence de chaleur, de lumière, de bases et d’oxydants.

Ce risque est réel. En 2018, dans une usine chimique en France, un fût d’alcool propargylique conservé longtemps au-dessus de 30 °C a polymérisé, explosé et provoqué un incendie. L’incident montre que la température de stockage et l’âge de l’emballage sont déterminants pour la sécurité.

NOMS COMMUNS DE PRODUITS ET NOMS CHIMIQUES DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE :

Alcool propargylique
Alcool propargyle
2-Propyn-1-ol
Prop-2-yn-1-ol
2-Propynol
Prop-2-ynol
3-Propynol
Propynol
Alcool propynylique
Alcool 2-propynylique
Éthynylcarbinol
Carbinol éthynylique
Éthynylméthanol
Carbinol acétylénique
Carbinol acétylényle
Hydroxyméthylacétylène
1-Hydroxy-2-propyne
3-Hydroxy-1-propyne
3-Hydroxypropyne
1-Propyn-3-ol
Alcool 1-propyn-3-ylique
Alcool propiolique
Agrisynth PA
107-19-7

La plupart de ces noms expriment la même substance selon différents systèmes de nomenclature. Le prop-2-yn-1-ol est le nom systématique conforme aux règles internationales. Le 2-propyn-1-ol et le 3-propynol correspondent à des numérotations alternatives ; l’éthynylcarbinol et l’éthynylméthanol décrivent la structure comme un dérivé du méthanol portant un groupe éthynyle.

Le nom propargyle désigne le groupe –CH₂–C≡CH dérivé de la racine propyne. Les composés portant le même groupe, comme le bromure de propargyle, le chlorure de propargyle ou la propargylamine, ne sont pas des synonymes de l’alcool propargylique. Des variantes d’écriture comme « propinol » se rencontrent aussi dans certains catalogues.

Agrisynth PA est un nom commercial. Les codes tels que NA 1986 et UN 1986, qui figurent dans les listes de synonymes de certains catalogues, sont d’anciens numéros de transport et non des noms de substance ; le numéro ONU actuel est 2929. Le 107-19-7 de la liste est le numéro CAS de la substance.

Quel que soit le nom utilisé dans une commande, le numéro CAS doit être écrit à côté. Les propriétés du produit, telles que la pureté, la teneur en eau et le conditionnement, doivent être vérifiées dans les documents du produit et non d’après le nom.

NUMÉRO CAS, NUMÉRO CE / EINECS ET IDENTIFICATION CHIMIQUE DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

Nom du produit : Alcool propargylique / Prop-2-yn-1-ol

Abréviation courante : PA (utilisée surtout dans la littérature sur la corrosion)

Nom chimique : Prop-2-yn-1-ol (2-propyn-1-ol)

Numéro CAS : 107-19-7

Numéro CE / EINECS : 203-471-2

Numéro d’index UE : 603-078-00-X

Formule moléculaire : C₃H₄O

Masse moléculaire : 56,06 g/mol

Notation structurale : HC≡C–CH₂OH ; SMILES : C#CCO

Classe chimique : Alcool primaire acétylénique (alcynyle)

Fonctions principales : Inhibiteur de corrosion acide, additif brillanteur et nivelant pour le nickelage, intermédiaire chimique, stabilisant pour solvants chlorés

La classification harmonisée de l’UE, sous le numéro d’index 603-078-00-X, indique liquide inflammable catégorie 3 (H226), toxicité aiguë catégorie 3 par voie orale, cutanée et par inhalation (H301, H311, H331), corrosion cutanée catégorie 1B (H314) et danger à long terme pour le milieu aquatique catégorie 2 (H411). Des classifications plus sévères figurent aussi dans les documents de fournisseurs.

Pour le transport, on utilise le numéro ONU 2929, la classe 6.1 et la classe de danger subsidiaire 3. En douane, la substance relève de la position 2905.29, qui couvre les alcools acycliques non saturés ; le code douanier détaillé doit être vérifié pour le produit et le pays.

Les bases de données contiennent aussi pour cette substance des enregistrements tels que le numéro RTECS UK5075000, le code de déchet américain P102 et NSC 8804. Ces codes complètent l’identité de la substance mais ne disent rien de la qualité du produit.

Les numéros CAS et CE sont nécessaires pour associer le produit à la bonne substance. Les qualités technique, de laboratoire et de synthèse pharmaceutique portant le même numéro se distinguent par leurs limites de pureté, d’eau et d’impuretés. En rédigeant la commande, il faut indiquer à côté du numéro la qualité et les documents requis.

STRUCTURE CHIMIQUE ET PROPRIÉTÉS MOLÉCULAIRES DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

La molécule est représentée par la formule HC≡C–CH₂–OH. Des trois atomes de carbone, les deux premiers sont reliés par une triple liaison et le troisième porte le groupe hydroxyle. Les carbones de la triple liaison étant hybridés sp, l’axe C≡C–C est linéaire ; le groupe hydroxyméthyle se situe à l’extrémité de cette unité linéaire.

La triple liaison comprend une liaison sigma et deux liaisons pi. Cette région riche en électrons peut se fixer aux surfaces métalliques, se coordonner à des métaux et entrer dans des réactions d’addition. La liaison C–H terminale étant rattachée à un carbone sp, elle est nettement plus acide que dans les alcanes ; avec des bases fortes ou des ions métalliques comme le cuivre et l’argent, elle peut former des acétylures.

Le groupe hydroxyle est un alcool primaire. Le pKa estimé est d’environ 13,6, de sorte que sa solution aqueuse se comporte presque comme neutre. Un document de produit donne un pH de 7 pour une solution à 50 g/L et un autre un pH de 3 pour une solution à 500 g/L. Cette différence vient de la concentration ; une valeur de pH isolée ne doit pas être prise comme propriété du produit sans indication de la concentration.

C’est une petite molécule polaire. Le groupe hydroxyle forme des liaisons hydrogène ; la substance est donc miscible à l’eau en toutes proportions et le logarithme de son coefficient de partage octanol-eau est d’environ –0,38. Cette valeur indique que la substance reste dans la phase aqueuse et qu’elle tend peu à s’accumuler dans les organismes vivants.

C’est une molécule neutre à caractère covalent, sans composant ionique. Les degrés d’oxydation de ses atomes de carbone diffèrent : le carbone hydroxyméthyle est au niveau alcool et les carbones de la triple liaison au niveau alcyne. Par oxydation, elle peut aller d’abord au propynal (propiolaldéhyde), puis à l’acide propiolique.

La structure est thermodynamiquement tendue. La triple liaison a tendance à polymériser spontanément en présence de chaleur, de lumière, de bases, d’oxydants et de peroxydes. Cette réaction dégage de la chaleur et peut entraîner une montée en pression en récipient fermé.

La présence conjointe de la triple liaison et de l’hydroxyle voisin rend la position propargylique réactive. Le groupe hydroxyle peut former des carbamates, des esters ou des éthers et se transformer en halogénure de propargyle avec des halogènes. La triple liaison sert dans des réactions comme le couplage de Sonogashira et la cycloaddition azoture-alcyne catalysée par le cuivre.

Le comportement en solubilité est cohérent avec la structure. L’hydroxyle et la triple liaison augmentent la polarité et la partie hydrocarbonée est très courte ; la substance est donc miscible à l’eau, à l’alcool et à l’éther mais ne se dissout pas dans les hydrocarbures aliphatiques. Elle se dissout dans les solvants chlorés et aromatiques.

Dans les systèmes biologiques, elle est oxydée en propynal par l’enzyme cytochrome P450 2E1. Cet aldéhyde plus réactif inhibe l’aldéhyde déshydrogénase et contribue aux lésions hépatiques. La forte toxicité de la substance est associée à cette activation métabolique.

PROPRIÉTÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

Propriétés techniques générales :

Les valeurs peuvent varier selon le fabricant, la qualité et la méthode de mesure ; les informations ci-dessous sont données à titre purement informatif et ne remplacent pas la FDS ni la fiche technique propres au fabricant.

Aspect physique : Liquide limpide et fluide, de l’incolore au jaune clair (couleur paille) ; odeur rappelant le géranium

Caractère chimique : Alcool primaire acétylénique, neutre et polaire ; alcyne terminal ; sujet à la polymérisation sous l’effet de la chaleur, de la lumière et des bases

Formule moléculaire : C₃H₄O

Masse moléculaire : 56,06 g/mol

Numéro CAS : 107-19-7

Numéro CE / EINECS : 203-471-2

Pureté (dosage) : Dans les qualités commerciales, le plus souvent au moins 98–99,9 % (chromatographie en phase gazeuse). Par exemple, TCI indique un minimum de 98,0 %, Thermo Scientific un minimum de 98,5 %, Merck un minimum de 99,0 %, BASF un minimum de 99,3 %, certains producteurs chinois un minimum de 99,5–99,6 % et un fournisseur d’intermédiaires pharmaceutiques un minimum de 99,65 %. Ce sont des spécifications d’exemple propres à chaque produit, non une limite générale

Masse volumique : La densité relative à 20 °C est de 0,948–0,950 ; un document de fabricant indique 0,9485. Une valeur de la littérature de 0,963 g/mL à 25 °C et une valeur de 0,97 dans une fiche de données de sécurité sont aussi données

Indice de réfraction : n20/D d’environ 1,429–1,435 ; 1,432 est la valeur la plus fréquente

Point de fusion : Environ –48 à –53 °C selon les documents ; –58 °C dans un document de fabricant

Point d’ébullition : Environ 112–115 °C ; 113–115 °C est la valeur la plus fréquente

Point d’éclair : Environ 33 °C en vase clos ; 36–37,5 °C en vase ouvert et selon d’autres méthodes

Température d’auto-inflammation : Environ 365 °C

Limites d’explosivité : Limite inférieure de 3,4 % et limite supérieure de 70 % en volume dans l’air (trois documents) ; 1,9–86,2 % dans deux documents. La différence vient de la source et de la méthode de mesure

Pression de vapeur : Environ 1,54 kPa à 20 °C, soit environ 11,6–12 mmHg ; certaines bases de données donnent 15,6 mmHg

Densité de vapeur : Environ 1,93–1,94 par rapport à l’air

Viscosité : Environ 1,68 mPa·s à 20 °C

Solubilité dans l’eau : Miscible en toutes proportions ; un document donne environ 1 000 g/L à 20 °C

Solubilité dans les solvants organiques : Miscible ou soluble dans l’éthanol, l’éther, l’acétone, le chloroforme, le benzène et l’acétate d’éthyle ; peu soluble dans le tétrachlorure de carbone, insoluble dans les hydrocarbures aliphatiques

pH (solution aqueuse) : Environ 7 pour une solution à 50 g/L (TCI), 3 pour une solution à 500 g/L à 20 °C (Merck). Il ne doit pas être retenu comme valeur unique sans indication de la concentration

Coefficient de partage octanol-eau : log Pow d’environ –0,38 ; –0,35 dans une base de données

pKa : Environ 13,6 (estimé)

Seuil olfactif : Environ 0,15 ppm

Humidité / teneur en eau : Au plus 0,1 % dans la spécification d’un fournisseur ; au plus 0,5 % par la méthode Karl Fischer dans une qualité de laboratoire. Il n’existe pas de limite générale ; elle dépend de la spécification du produit

Formaldéhyde : Au plus 0,1 % dans la spécification d’un fabricant ; le formaldéhyde est une impureté issue de la voie de production

Couleur : Au plus 20 Hazen dans la spécification d’un fabricant

Stabilisant : Une source indique que le produit commercial contient un stabilisant ; le type et la quantité ne sont pas précisés dans la plupart des documents et doivent être demandés au fournisseur

Décomposition : Stable dans des conditions normales ; peut polymériser sous l’effet de la chaleur, de la lumière, des bases, des peroxydes et des oxydants. Des oxydes de carbone se forment en cas d’incendie

Réactivité : Incompatible avec le pentoxyde de phosphore, les acides et bases forts, les oxydants, les amines, les isocyanates, les chlorures d’acyle et les anhydrides ; attaque de nombreux plastiques

Classe d’inflammabilité : Indiquée comme santé 4, inflammabilité 3, instabilité 3 dans la cotation NFPA 704

Brève description des propriétés physiques

L’alcool propargylique est un liquide plus léger que l’eau, de faible viscosité et assez volatil à température ambiante. Son point d’ébullition est d’environ 114 °C. Son point d’éclair étant d’environ 33 °C, il forme des vapeurs qui peuvent s’enflammer même dans des environnements frais.

La densité de vapeur est environ 1,9 fois celle de l’air. Les vapeurs s’accumulent au niveau du sol et peuvent se propager jusqu’à une source d’inflammation éloignée. Les limites d’explosivité sont larges ; la limite inférieure est donnée à 1,9–3,4 % et la limite supérieure à 70–86 % selon la source.

Un stockage du produit au froid, par exemple à 0–10 °C ou 2–8 °C, est recommandé. Cette recommandation n’a rien à voir avec la solidification, car le point de fusion est très bas. La vraie raison est que la substance est sensible à la chaleur et à l’air.

De petites différences se voient entre les documents. Le point de fusion est donné de –48 à –58 °C, le point d’éclair de 33 à 37,5 °C et la densité relative de 0,948 à 0,97. Les écarts viennent de la méthode de mesure, de la température, de la pureté et de la source bibliographique. Les valeurs contraignantes doivent être cherchées dans le certificat d’analyse du produit.

La teneur en eau est l’un des indicateurs de qualité les plus importants. Aucune fiche de données de sécurité ne donne de limite d’eau universelle ; les fabricants indiquent leurs propres limites, par exemple au plus 0,1 %. Une mention telle que « anhydre » n’a donc de sens que si elle figure dans le document du produit avec une limite d’eau.

COMMENT L’ALCOOL PROPARGYLIQUE AGIT-IL AU NIVEAU MOLÉCULAIRE ?

L’action de l’alcool propargylique repose sur des mécanismes qui varient selon l’application : adsorption et formation de film sur une surface métallique, orientation de la croissance cristalline à la surface de la cathode, chimie de la triple liaison et de l’hydroxyle comme intermédiaire, et ralentissement de la chaîne de décomposition dans les solvants chlorés. Leur point commun est la triple liaison de la molécule.

Inhibition de la corrosion acide

Dans un acide fort, la surface de l’acier se charge positivement et les anions de l’acide s’en approchent. L’alcool propargylique se fixe à la surface par les électrons pi de la triple liaison et l’oxygène de l’hydroxyle, et ralentit les réactions anodiques et cathodiques. Il est donc considéré comme un inhibiteur de type mixte.

Dans une étude sur le fer dans l’acide sulfurique, chaque molécule d’alcool propargylique adsorbée déplacerait environ trois molécules d’eau à la surface. L’énergie libre d’adsorption a été trouvée à environ –31,2 kJ/mol. Après une longue immersion, un film à caractère d’hydrocarbure saturé a été observé à la surface.

La véritable protection vient de la polymérisation, au fil du temps, des molécules fixées à la surface. Un film hydrophobe se forme et limite l’accès de l’acide au métal. Dans une étude, l’épaisseur de ce film a été déterminée à environ 11,3 Å ; une protection d’environ 97 % a été trouvée à 0,05 % en masse dans du HCl 4 M à 80 °C.

L’effet est fort en acide concentré et peut s’affaiblir lorsque l’acide est dilué. Dans une étude sur l’acier inoxydable, une efficacité d’inhibition de 98,3–99,9 % a été rapportée dans du HCl avec 0,05–0,10 % d’alcool propargylique en volume.

Les ions métalliques et les substances auxiliaires modifient le résultat. Les ions cuivre et chrome augmentent l’effet de l’alcool propargylique contre la corrosion comme contre l’absorption d’hydrogène ; le Fe³⁺ réduit nettement l’effet, surtout à des teneurs en FeCl₃ supérieures à 2,5 %. L’ion arsenic augmente l’inhibition mais accélère aussi l’absorption d’hydrogène.

Les synergistes tels que l’iodure augmentent le recouvrement de la surface. Dans l’acide sulfurique 0,5 M, sur un acier allié au chrome, le meilleur résultat a été trouvé avec l’association de 10 mM d’alcool propargylique et de 0,01 % d’iodure de potassium. L’adsorption suivait l’isotherme de Langmuir.

Brillanteur et agent nivelant en nickelage

En nickelage, les brillanteurs secondaires (classe II) sont des composés organiques insaturés. L’alcool propargylique s’adsorbe à la surface de la cathode par ses électrons pi et ralentit la réduction des ions nickel aux points saillants à forte densité de courant. Les creux se comblent ainsi, la surface s’aplanit et la structure des grains s’affine.

Ces composés ne s’utilisent pas seuls. Les additifs de classe II augmentent la contrainte interne et la fragilité ; les brillanteurs de classe I soufrés comme la saccharine l’équilibrent. Dans une étude, des additifs à triple liaison tels que l’alcool propargylique ont été essayés séparément et leurs effets de brillance et de nivellement comparés.

Un brevet a rapporté que l’alcool propargylique seul assurait le nivellement à 0,15 g/L mais laissait des manques de dépôt dans les zones à faible densité de courant. Ses dérivés éthoxylés ont donné de meilleurs résultats. Une plage de 0,01–0,5 g/L est indiquée pour les additifs acétyléniques totaux.

Comme intermédiaire chimique

L’hydrogène terminal se couple à des halogénures d’aryle ou de vinyle sous catalyse au palladium et au cuivre(I) dans le couplage de Sonogashira. Le même alcyne terminal donne un cycle triazole dans la cycloaddition azoture-alcyne catalysée par le cuivre (CuAAC, « chimie click »). L’alcool propargylique est dans ces réactions une brique facilement disponible, qui peut aussi se lier par son groupe alcool.

Le groupe hydroxyle est transformé en carbamate de propynyle et de butyle par l’isocyanate de butyle. Cet intermédiaire est iodé en milieu aqueux à basse température pour donner l’IPBC. Dans des agrochimiques comme le clodinafop-propargyl et le propargite, l’alcool propargylique fournit le groupe propargyle (prop-2-ynyle) de la molécule.

L’oxydation donne le propynal et l’acide propiolique, et l’halogénation le bromure de propargyle et le 3-chloropropyne. Les bases de données citent aussi la sulfadiazine, l’isophytol, l’idoxuridine et la fosfomycine parmi les produits préparés à partir de l’alcool propargylique.

Stabilisation dans les solvants chlorés

Le trichloréthylène se décompose avec le métal, l’humidité et la chaleur en formant de l’acide. Lorsque l’alcool propargylique est ajouté avec un auxiliaire comme le pyrrole à raison de 0,005–1 % en masse, de préférence 0,05–0,5 %, cette décomposition est ralentie.

Dans un essai accéléré, l’acidité est montée à 494 ppm dans le solvant sans additif, mais est restée à 93 ppm dans le solvant contenant 0,1 % d’alcool propargylique, 0,05 % de pyrrole et une très faible quantité d’amine. Lorsque l’alcool propargylique était utilisé seul, l’effet restait limité.

DANS QUELS SECTEURS L’ALCOOL PROPARGYLIQUE EST-IL UTILISÉ ?

L’alcool propargylique est un produit chimique de spécialité de faible volume mais de grande valeur fonctionnelle. Ses principaux usages sont la protection des métaux, le placage et la synthèse chimique. Les domaines ci-dessous sont ceux réellement documentés dans les sources examinées.

Pétrole et gaz

Dans les travaux d’acidification et de stimulation des puits, le HCl concentré corrode les tuyaux d’acier, les tubages et l’équipement de forage. L’alcool propargylique et ses dérivés sont utilisés dans les ensembles d’inhibiteurs ajoutés à ces acides. Il a aussi été essayé contre la corrosion du fer en milieu aqueux contenant du dioxyde de carbone.

Travail des métaux et décapage acide

Dans le décapage de l’acier au HCl ou au H₂SO₄, il sert à réduire la perte de métal et l’absorption d’hydrogène. L’absorption d’hydrogène pouvant rendre l’acier cassant, l’alcool propargylique est aussi cité pour limiter la fragilisation par l’hydrogène.

Galvanoplastie et placage électrolytique

C’est un additif brillanteur et nivelant dans les bains de nickel. Des sources indiquent aussi qu’il est utilisé comme composant dans les bains de placage chimique. Il est souvent présent en faibles quantités dans les ensembles d’additifs commerciaux.

Pharmacie et biotechnologie

Comme intermédiaire de synthèse, il est utilisé dans la préparation d’antibactériens de type sulfamide (sulfadiazine), de fosfomycine et de certains précurseurs d’antiviraux et d’autres médicaments. Il apparaît non comme ingrédient du médicament final mais comme une étape de la chaîne de production.

Agriculture

Le groupe propargyle est présent dans la structure d’herbicides comme le clodinafop-propargyl et d’acaricides comme le propargite. Le propargite n’est pas approuvé comme produit dans l’UE ; son statut de production et d’emploi diffère d’un pays à l’autre.

Peintures, revêtements et protection du bois

Il n’est pas présent comme ingrédient direct mais comme matière première de l’agent antimoisissure IPBC. L’IPBC est utilisé comme conservateur de film sec dans les peintures et revêtements, comme conservateur du bois et dans certains adhésifs.

Chimie et chimie fine

Il est utilisé en synthèse organique comme brique acétylénique à trois carbones. Les halogénures, esters et éthers de propargyle, l’acide propiolique et divers dérivés d’alcynes sont obtenus à partir de cette brique.

Polymères et plastiques

Il est utilisé pour préparer des monomères, des agents de réticulation et des polymères fonctionnels contenant des alcynes. Les sources le citent comme modificateur de polymères ; la fonctionnalisation des polymères par la chimie click est l’un des exemples actuels dans ce domaine.

Solvant et stabilisant

Il sert à stabiliser les hydrocarbures chlorés, en particulier le trichloréthylène, contre la décomposition lors du dégraissage en phase vapeur. Il est aussi cité comme solvant de l’acétate de cellulose. Cet usage a diminué car l’emploi du trichloréthylène est restreint dans de nombreuses régions.

Électronique, aérospatiale et autres domaines particuliers

Il serait utilisé comme composant de flux de brasage, comme additif dans les décapants de peinture aéronautiques et comme réactif de laboratoire. Dans certaines sources, il figure aussi comme fumigant du sol ; l’Agence américaine de protection de l’environnement n’a pas pu confirmer cet usage.

Un usage répandu dans des domaines tels que l’alimentation, les cosmétiques, le textile, le papier et les détergents n’a pas été rencontré dans les sources examinées. Certains domaines comme le traitement de l’eau et l’exploitation minière figurent sur des pages de fournisseurs mais ne sont pas étayés par des sources techniques indépendantes.

L’ALCOOL PROPARGYLIQUE EST-IL UTILISÉ DANS LES APPLICATIONS COSMÉTIQUES, ALIMENTAIRES ET PHARMACEUTIQUES ?

Réponse courte : il n’est pas utilisé comme ingrédient dans les cosmétiques et l’alimentation. En pharmacie, il n’intervient que comme intermédiaire de synthèse. Les trois domaines sont examinés séparément ci-dessous.

Cosmétiques

L’alcool propargylique n’est pas un ingrédient cosmétique ; aucun nom INCI n’est défini pour une fonction cosmétique. Il provoque de graves brûlures cutanées et peut être mortel par absorption cutanée. Son emploi dans des produits sans rinçage ou rincés est donc inacceptable.

Une base de données de matières premières de parfumerie marque la substance comme « non destinée à un usage parfumant ». Le conservateur cosmétique IPBC est synthétisé à partir de l’alcool propargylique ; l’IPBC est toutefois une substance distincte et cela ne signifie pas que l’alcool propargylique puisse être utilisé dans les cosmétiques.

Alimentation

L’alcool propargylique n’est pas un additif alimentaire et n’a pas de numéro E. Il n’est pas ajouté directement aux aliments. Une base de données sur les aliments et les arômes marque la substance comme « non destinée à un usage aromatisant » ; elle ne figure pas non plus dans le Food Chemicals Codex.

Aucun enregistrement autorisant son emploi dans les matériaux au contact des aliments n’a été trouvé. Dans les installations de production alimentaire, l’emploi de cette substance doit être traité comme celui d’un produit chimique technique à tenir séparé des denrées.

Pharmacie

Il n’est pas utilisé comme substance active ou auxiliaire dans les médicaments. Des sources de fournisseurs le présentent comme un intermédiaire employé dans la synthèse de médicaments tels que les antibactériens de type sulfamide et la fosfomycine. Cet usage correspond à une étape précoce de la chaîne de production.

Dans ce type d’usage, l’intermédiaire ne doit pas passer dans le produit final sous forme de résidu. L’alcool propargylique a montré des effets mutagènes dans certains essais ; les fabricants pharmaceutiques contrôlent donc les impuretés selon les lignes directrices d’harmonisation internationales. Une pureté élevée et la constance des lots sont importantes dans ce domaine.

Ce n’est pas une substance disposant d’une monographie de pharmacopée ; aucune monographie de ce type n’a été trouvée dans les sources examinées. La qualité du produit destiné à la synthèse de médicaments est déterminée par la spécification entre l’acheteur et le fabricant ; les règles de fabrication pharmaceutique du pays cible doivent aussi être évaluées séparément.

APPLICATIONS INDUSTRIELLES DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

La valeur industrielle de l’alcool propargylique tient à sa triple liaison, qui lui permet de se fixer aux surfaces métalliques, et au fait que cette même liaison est un site réactionnel polyvalent en synthèse chimique. Dans les applications ci-dessous, la substance est le plus souvent utilisée non pas seule mais avec des composants auxiliaires. Les conditions de performance et la réglementation de chaque application sont distinctes.

Acidification et stimulation des puits de pétrole

L’objectif est de limiter la corrosion des tuyaux d’acier, des tubages et de l’équipement de forage par l’acide chlorhydrique concentré utilisé pour augmenter la productivité des puits. L’alcool propargylique et ses dérivés sont ajoutés dans ce but aux ensembles d’inhibiteurs d’acide. Un brevet décrit un mélange inhibiteur contenant 80–90 % d’alcool propargylique en masse.

Il est préféré parce qu’il assure une forte protection à haute température et en acide concentré et forme un film durable à la surface. Des alcools propargyliques halogénés, des produits d’addition de l’alcool propargylique et des dérivés oxyéthylés ont aussi été essayés comme inhibiteurs en milieu HCl et dioxyde de carbone. Un brevet indique des teneurs de 5–20 ppm en milieu contenant du dioxyde de carbone.

La limite tient à la forte toxicité de la substance et à sa nocivité pour le milieu aquatique. Des systèmes à base de cinnamaldéhyde et des dérivés d’indolizine ont été développés comme alternatives sans alcool acétylénique. L’effet peut diminuer en acide dilué, et l’accumulation de Fe³⁺ peut réduire la performance.

Décapage de l’acier et fragilisation par l’hydrogène

L’objectif est d’éliminer la couche d’oxyde de la surface de l’acier avec du HCl ou du H₂SO₄ tout en limitant la dissolution du métal sain et l’absorption d’hydrogène. L’absorption d’hydrogène peut rendre fragile un acier à haute résistance. L’alcool propargylique est utilisé comme inhibiteur qui recouvre la surface dans l’acide.

Dans une étude, une protection de 98,3–99,9 % a été obtenue dans du HCl avec 0,05–0,10 % d’alcool propargylique en volume sur de l’acier inoxydable 304L. Les ions cuivre et chrome ont augmenté l’effet contre la corrosion comme contre l’absorption d’hydrogène, tandis que l’ion arsenic a augmenté l’inhibition mais accéléré l’absorption d’hydrogène.

La limite tient aux ions fer qui s’accumulent dans le bain en service. Le Fe³⁺ abaisse nettement l’effet de l’alcool propargylique ; le niveau d’inhibiteur et l’efficacité doivent donc être surveillés à mesure que le bain vieillit. Les alliages d’aluminium exigent une évaluation distincte.

Bains de nickelage

L’objectif est d’obtenir un dépôt de nickel brillant et uniforme et de masquer les aspérités de la surface sous-jacente. L’alcool propargylique et son dérivé éthoxylé sont utilisés en très petites quantités comme brillanteurs secondaires avec des brillanteurs primaires comme la saccharine. Leur effet commence par l’adsorption à la surface de la cathode.

Une étude a montré que la brillance augmentait nettement lorsque des molécules à triples liaisons étaient ajoutées. Dans la littérature des brevets, l’additif acétylénique total est indiqué dans la plage de 0,01–0,5 g/L, tandis qu’il est précisé que l’alcool propargylique utilisé seul laisse des manques de dépôt à faible densité de courant et que les dérivés éthoxylés donnent un meilleur nivellement.

La limite est que les brillanteurs secondaires augmentent la contrainte interne et la fragilité. Ils ne sont donc pas utilisés seuls et sont équilibrés par un brillanteur primaire soufré. Lorsque le bain vieillit, des défauts de type plumes ou des zones sombres peuvent apparaître. Les alternatives sont d’autres additifs acétyléniques tels que le but-2-yne-1,4-diol et ses éthoxylates.

Synthèse pharmaceutique et agrochimique

L’objectif est d’ajouter un motif propargyle ou alcyne à la molécule cible. À cette fin, l’alcool propargylique est utilisé pour former des esters, des éthers et des carbamates par le groupe alcool ou dans des réactions de couplage par la triple liaison. Les sources de fournisseurs citent la sulfadiazine, la fosfomycine et divers agrochimiques en exemple.

Dans des substances actives comme le clodinafop-propargyl et le propargite, le groupe propargyle est présent directement dans la structure. Les bases de données citent aussi l’isophytol, l’idoxuridine et l’acide propiolique parmi les produits préparés à partir de l’alcool propargylique.

Il est préféré parce que c’est une source d’alcyne petite et peu coûteuse. Les limites sont la forte toxicité et l’augmentation des réactions parasites à faible pureté. Un fournisseur d’intermédiaires pharmaceutiques insiste sur une pureté d’au moins 99,65 %. Des valeurs comme l’eau, le formaldéhyde et la couleur sont aussi limitées selon l’étape de synthèse concernée.

Production de biocide (IPBC)

L’objectif est d’obtenir l’agent antimoisissure IPBC utilisé dans les peintures, revêtements, conservateurs du bois, adhésifs, fluides de travail des métaux et certains produits de soins personnels. Dans cette production, l’alcool propargylique réagit d’abord avec l’isocyanate de butyle et le carbamate formé est ensuite iodé. Le procédé est mené en milieu aqueux à basse température.

L’IPBC a été breveté par Troy Chemical en 1975. Il serait enregistré dans l’UE dans la plage de 10–100 tonnes par an. Cette production est la principale contribution indirecte de l’alcool propargylique au secteur de la peinture.

La limite est que le procédé exige une sécurité des procédés, car la réaction repose sur la chimie de l’isocyanate et de l’iode. L’alcool propargylique résiduel et les autres impuretés sont surveillés dans le produit final. La qualité de la matière première peut influer sur la pureté et la couleur de l’IPBC.

Stabilisation des solvants chlorés

L’objectif est d’empêcher le trichloréthylène utilisé en dégraissage en phase vapeur de se décomposer et de former de l’acide sous l’effet du métal, de l’humidité et de la chaleur. L’alcool propargylique est ajouté à 0,005–1 % en masse, le plus souvent avec des auxiliaires comme le pyrrole et une très faible quantité d’amine. Son effet seul est limité.

Il est préféré parce qu’à faible concentration il protège l’équipement en aluminium et en acier contre les produits de décomposition acides. La limite est que cette application a diminué car l’emploi du trichloréthylène est restreint dans de nombreuses régions. Dans certaines régions, des solvants de remplacement et des systèmes fermés sont préférés.

Modification des polymères et chimie click

L’objectif est de conférer aux polymères, résines et surfaces une fonction de triple liaison, puis de joindre cette fonction à des molécules contenant un azoture. L’alcool propargylique est la matière première de monomères et de modificateurs tels que l’acrylate de propargyle, le méthacrylate de propargyle et l’éther de propargyle.

La cycloaddition azoture-alcyne catalysée par le cuivre donne un couplage très sélectif dans des conditions douces. Elle est donc utilisée pour la fonctionnalisation de surface, la réticulation et le développement de revêtements spéciaux. Le cuivre résiduel, le contrôle des monomères toxiques et la sécurité du produit sont des points limitants.

Autres applications particulières

Il serait utilisé comme composant de flux de brasage, comme additif dans les bains de placage chimique et comme substance auxiliaire dans les décapants de peinture aéronautiques. Dans les laboratoires, c’est un réactif de recherche en tant que brique alcyne à trois carbones.

Les quantités utilisées dans ces domaines sont en général faibles, et les documents de produit relèvent le plus souvent du savoir propre des formulateurs. Les entreprises qui envisagent un usage doivent obtenir des informations propres au produit auprès du fournisseur et dans la réglementation.

POINTS À OBSERVER LORS DE L’UTILISATION DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

L’alcool propargylique est un produit chimique très dangereux. Étant toxique, absorbé par la peau, inflammable et sujet à la polymérisation, il exige des précautions strictes à chaque étape. La qualité, la compatibilité et la réglementation doivent être considérées ensemble.

Principaux points à observer :

•    Absorption cutanée : Le liquide est rapidement absorbé par la peau et peut être mortel. La notation cutanée du NIOSH est « mortel » pour l’effet systémique. Lorsqu’un contact est possible, des gants adaptés, des vêtements de protection et une protection du visage doivent être utilisés ; en cas de contact, les vêtements doivent être retirés et la zone lavée abondamment à l’eau

•    Inhalation : La pression de vapeur est élevée et le seuil olfactif bas. Le travail doit se faire en système fermé, sous ventilation locale ; les limites professionnelles varient de 0,2 à 2 ppm selon le pays et, dans la plupart des cas, comportent aussi une notation cutanée

•    Polymérisation : Il peut polymériser de façon incontrôlée sous l’effet de la chaleur, de la lumière, des bases, des oxydants et des peroxydes. La température de stockage doit être maintenue en dessous de 30 °C, les récipients ouverts ne doivent pas être conservés longtemps et ils doivent être tenus à l’écart des sources de chaleur

•    Substances incompatibles : Il ne doit pas être mis en contact avec le pentoxyde de phosphore, les acides et bases forts, les oxydants, les amines, les isocyanates, les chlorures d’acyle et les anhydrides. Des acétylures métalliques instables peuvent se former avec les sels de cuivre, d’argent et de mercure en milieu basique

•    Incendie et explosion : Le point d’éclair est d’environ 33 °C. Les vapeurs sont plus lourdes que l’air et forment un mélange explosif dans une large plage. Les sources d’inflammation doivent être écartées, la mise à la terre et l’équipotentialité assurées, et des outils antiétincelles et un équipement antidéflagrant utilisés

•    Compatibilité des matériaux : L’acier inoxydable, le verre et les récipients à revêtement phénolique sont préférés. L’acier propre et sans rouille est accepté pour un usage de courte durée. L’aluminium, le caoutchouc et les revêtements époxy sont déconseillés ; la substance attaque de nombreux plastiques

•    Eau et impuretés : La teneur en eau, le formaldéhyde et la couleur varient selon le produit. La qualité adaptée à l’usage prévu doit être vérifiée par un certificat d’analyse

•    Yeux : Le liquide non dilué peut causer des lésions durables de la cornée. Des lunettes de protection intégrales et, si nécessaire, un écran facial doivent être utilisés, et une douche oculaire doit se trouver dans la zone

•    Environnement : Il est toxique pour les poissons et les daphnies. Il ne doit pas être rejeté dans les égouts, le sol ni les cours d’eau

•    Déchets : Il est considéré comme déchet dangereux dans de nombreux pays. Aux États-Unis, il figure sur la liste des déchets dangereux aigus (P102). Les déchets doivent être éliminés par des entreprises agréées

•    Formation et registres : Les travailleurs doivent être formés, l’exposition surveillée et un plan d’urgence préparé

•    Réglementation : La classification, l’étiquetage, le transport, l’exposition professionnelle et les obligations KKDİK/REACH doivent être vérifiés selon le pays cible

Cette section a été préparée à titre d’information générale. La fiche de données de sécurité et la fiche technique à jour du produit à utiliser doivent servir de base.

APPROCHES DE FORMULATION DE DÉPART POUR L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

Les exemples ci-dessous ont été préparés pour montrer, à un niveau conceptuel, comment l’alcool propargylique peut être évalué dans le développement de formulations et de procédés. Ce ne sont ni des recettes commerciales vérifiées, ni des instructions de production, ni des formules finales conformes à la réglementation.

L’alcool propargylique est une substance toxique, inflammable, corrosive et sujette à la polymérisation. Pour cette raison, des détails d’application tels que des tableaux complets de composants, l’ordre de mélange, la température et la durée ne sont pas donnés dans cette section. Seuls les faibles niveaux d’utilisation rapportés dans les sources publiées, les variables à évaluer et les critères sont présentés.

Chaque étude doit être menée en systèmes fermés conformes à la fiche de données de sécurité, avec du personnel formé et dans des laboratoires autorisés. Les ensembles commerciaux prêts à l’emploi d’inhibiteurs et d’additifs de placage offrent souvent un point de départ plus sûr que le travail avec la substance pure. L’évaluation réglementaire, de sécurité et environnementale doit être faite par des experts pour chaque application.

EXEMPLE 1 : CRIBLAGE DE LA CONCENTRATION D’INHIBITEUR ALCOOL PROPARGYLIQUE POUR L’ACIER EN MILIEU ACIDE

Objectif : Examiner l’effet de la concentration en alcool propargylique, de la température et du synergiste sur la vitesse de corrosion et l’absorption d’hydrogène dans l’acide chlorhydrique ou sulfurique, avec des éprouvettes d’acier au carbone ou d’acier inoxydable.

Approche de départ :
Milieu acide : environ 15 % de HCl ou H₂SO₄ 0,5 M, choisi selon l’application et maintenu constant
Alcool propargylique : dans la littérature environ 0,05–0,10 % en volume (acier inoxydable dans HCl) ou 0,05 % en masse (HCl 4 M à 80 °C) ; criblé par concentrations graduées
Synergiste : iodure de potassium à environ 0,01 % ou une petite quantité d’ion cuivre ou chrome ; essayé comme variable distincte
Éprouvette métallique, préparation de surface et durée d’immersion : maintenues constantes
Température : criblée par paliers sur la plage réelle de l’application

Approche d’application :
•    Les éprouvettes sont nettoyées selon une méthode standard et pesées, immergées dans la solution d’essai à température contrôlée et repesées en fin de période, et la vitesse de corrosion est calculée en g/m²·h
•    L’action de type mixte, l’adsorption et la formation de film sont examinées par des mesures de polarisation et d’impédance ; la surface est observée par microscopie électronique à balayage
•    Si nécessaire, l’absorption d’hydrogène est suivie par la perméation de l’hydrogène ou la perte de propriétés mécaniques
•    L’effet du Fe³⁺ accumulé dans l’acide est testé séparément, car l’efficacité peut baisser dans les bains vieillissants
•    Les résultats sont comparés à des inhibiteurs commerciaux et à des alternatives de moindre toxicité

Note de sécurité et de qualité : Le travail ne doit se faire que sous hotte ou en système fermé, avec des gants en caoutchouc butyle, un écran facial et des lunettes. Le dégagement d’hydrogène et les vapeurs d’acide doivent être pris en compte, et la solution acide usagée doit être éliminée comme déchet conformément à la réglementation. Si possible, une solution d’inhibiteur prête à l’emploi doit être utilisée à la place de la substance pure.

EXEMPLE 2 : ÉVALUATION DU NIVEAU D’ADDITIF ACÉTYLÉNIQUE DANS UN BAIN DE NICKELAGE

Objectif : Examiner l’effet de faibles concentrations d’alcool propargylique ou de son dérivé éthoxylé sur la brillance, le nivellement, la ductilité et le dépôt à faible densité de courant dans un bain de nickelage brillant.

Approche de départ :
Bain principal (sels de nickel et tampon) : choisi selon l’application et maintenu constant
Brillanteur primaire (comme la saccharine) : dans la littérature jusqu’à environ 5 g/L ; maintenu constant
Alcool propargylique ou son éthoxylate : dans la littérature environ 0,05–0,20 g/L (brevet) ; environ 3 mg/L pour l’éthoxylate dans une étude ; criblé de façon que l’additif acétylénique total ne dépasse pas 0,01–0,5 g/L
But-2-yne-1,4-diol ou son éthoxylate : environ 5–10 mg/L à titre de comparaison
Dérivé amino-propyne : dans la littérature environ 0,001–0,003 g/L pour supprimer les défauts de vieillissement ; évalué comme variable distincte
Température, pH et plage de densité de courant : maintenus constants

Approche d’application :
•    L’aspect, la brillance et l’effet de nivellement sont évalués sur une large plage de densité de courant avec des plaques de cellule de Hull
•    La ductilité et la contrainte interne sont mesurées ; on observe que la fragilité augmente avec l’additif et qu’un équilibre avec le brillanteur primaire est nécessaire
•    Le bain est vieilli par ampère-heure et les défauts de type plumes, zones sombres et manques à faible densité de courant sont consignés
•    La consommation d’additif est analysée périodiquement et comparée à la performance d’un ensemble d’additifs commercial

Note de sécurité et de qualité : À la place de l’alcool propargylique pur, une solution d’additif éthoxylée ou prête à l’emploi diluée devrait être choisie si possible. Une ventilation et un dosage fermé au-dessus du bain sont recommandés. Les eaux usées contenant des additifs et du nickel doivent être traitées conformément à la réglementation ; les sels de nickel peuvent aussi être sensibilisants et cancérogènes et exigent une évaluation distincte.

EXEMPLE 3 : ÉVALUATION DE LA QUALITÉ DES LOTS D’ALCOOL PROPARGYLIQUE DANS LA SYNTHÈSE PHARMACEUTIQUE OU AGROCHIMIQUE

Objectif : Comparer l’effet des différences de pureté, d’eau, de formaldéhyde, de couleur et de stabilisant entre les lots de fournisseurs sur la conversion, la sélectivité et la formation de sous-produits dans une étape de synthèse qui utilise l’alcool propargylique comme intermédiaire.

Approche de départ :
Lots d’alcool propargylique : au moins trois fournisseurs ou lots ; choisis selon la pureté (par exemple 98 %, 99 % et 99,5 % et plus) et la teneur en eau
Étape modèle : le procédé propre à l’utilisateur, par exemple formation de carbamate ou d’ester, couplage de Sonogashira ou cycloaddition azoture-alcyne catalysée par le cuivre ; conditions maintenues constantes
Paramètres d’entrée à suivre : pureté, eau Karl Fischer, formaldéhyde, couleur, indice de réfraction, type de stabilisant
Paramètres de sortie : conversion, sélectivité, profil de sous-produits, couleur et pureté du produit final

Approche d’application :
•    Les analyses d’entrée de chaque lot sont consignées par chromatographie en phase gazeuse, Karl Fischer et mesure de couleur
•    La même étape modèle est répétée avec chaque lot ; la conversion, la pureté du produit et le profil de sous-produits sont comparés
•    On détermine si l’eau et le stabilisant influent sur la réaction, en particulier dans les systèmes contenant un isocyanate, un catalyseur métallique et une base
•    D’après les résultats, une spécification d’achat, par exemple pureté minimale et eau maximale, est établie

Note de sécurité et de qualité : Le travail ne doit être effectué qu’avec du personnel formé, en système fermé et en tenant compte du risque de polymérisation. Les lots doivent être stockés au froid et en dessous de 30 °C, et les récipients ouverts ne doivent pas être conservés. En production pharmaceutique, le passage de l’intermédiaire dans le produit final sous forme de résidu et le contrôle des impuretés génotoxiques doivent aussi être planifiés séparément.

PRODUITS SIMILAIRES ET ALTERNATIVES À L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

Chercher une alternative à l’alcool propargylique exige de clarifier d’abord le but de l’utilisation. Les propriétés recherchées dans un inhibiteur d’acide, un brillanteur de nickel et une brique de synthèse sont très différentes. Les substances ci-dessous peuvent assumer une fonction similaire ou sont structurellement proches, mais aucune ne remplace une autre dans toutes les applications. L’objectif est souvent d’obtenir la même performance avec une toxicité plus faible.

ALCOOL PROPARGYLIQUE ET BUT-2-YNE-1,4-DIOL

Le but-2-yne-1,4-diol est un diol acétylénique symétrique portant deux groupes hydroxyle. C’est un solide hygroscopique à température ambiante, obtenu en combinant l’acétylène et le formaldéhyde par la méthode de Reppe. L’alcool propargylique se forme aussi dans cette production comme sous-produit, à environ 5 %.

En nickelage, les deux substances sont utilisées comme brillanteurs secondaires et, dans la plupart des bains, elles sont présentes ensemble sous leurs formes éthoxylées. Le butynediol étant un solide, sa pression de vapeur et son risque d’inhalation sont plus faibles ; l’alcool propargylique est un liquide et est préféré pour son effet nivelant. En inhibition acide, le butynediol ne remplace pas facilement l’alcool propargylique.

ALCOOL PROPARGYLIQUE ET 2-MÉTHYLBUT-3-YN-2-OL

Le 2-méthylbut-3-yn-2-ol est un alcool tertiaire portant un alcyne terminal. Son point de fusion est d’environ 3 °C et son point d’ébullition d’environ 104 °C. La DL50 cutanée chez le lapin est indiquée à environ 1 420 mg/kg ; cette valeur indique une toxicité très inférieure à celle de l’alcool propargylique.

La substance est utilisée comme additif de placage et comme vecteur d’acétylène. En synthèse organique, elle est aussi connue comme source remplaçant l’acétylène dans le couplage de Sonogashira et dont le groupe protecteur peut être retiré ensuite. Dans les synthèses qui exigent la chimie d’un alcool primaire, elle ne peut pas remplacer l’alcool propargylique.

ALCOOL PROPARGYLIQUE ET BUT-3-YN-2-OL

Le but-3-yn-2-ol est un analogue alcool secondaire de l’alcool propargylique, avec un groupe méthyle en plus. Son point d’ébullition est d’environ 110 °C et son point d’éclair d’environ 34 °C. Il est utilisé dans la synthèse de la vitamine A et dans les réactions de Sonogashira et de Pauson-Khand.

Bien que structurellement proche, sa toxicité est aussi similaire ; une source donne la DL50 à environ 57 mg/kg. Il n’apporte donc aucun gain de sécurité. Le choix dépend du centre chiral de la molécule cible et du plan de synthèse.

ALCOOL PROPARGYLIQUE ET ALCOOL ALLYLIQUE

L’alcool allylique est un petit alcool similaire qui porte une double liaison au lieu d’une triple liaison, et il est lui aussi toxique, inflammable et irritant. De nombreuses valeurs d’exposition professionnelle fixées autrefois pour l’alcool propargylique reposaient sur une analogie avec l’alcool allylique.

Cette substance ne donne pas la même performance en inhibition acide et en nickelage, car le film qui polymérise à la surface provient surtout de la triple liaison. Ce n’est pas un substitut qui puisse être choisi pour des raisons de sécurité ; c’est seulement un membre de la même famille chimique.

ALCOOL PROPARGYLIQUE ET ÉTHOXYLATES D’ALCOOL PROPARGYLIQUE

L’alcool propargylique éthoxylé est un dérivé dans lequel de l’oxyde d’éthylène a été ajouté au groupe hydroxyle. En nickelage, il donnerait un meilleur nivellement et ne laisserait pas de manques de dépôt dans les zones à faible densité de courant. Il a aussi été essayé comme inhibiteur à 5–20 ppm en milieu contenant du dioxyde de carbone.

Le dérivé est moins volatil et souvent plus facile à manipuler. Cependant, comme c’est une substance distincte, son numéro CAS, son statut réglementaire et ses données de toxicité doivent être vérifiés séparément. Dans les ensembles d’additifs commerciaux, l’éthoxylate est le plus souvent fourni en mélange avec d’autres composants.

ALTERNATIVES POUR LES INHIBITEURS D’ACIDE

Les systèmes à base de cinnamaldéhyde comptent parmi les alternatives sans alcool acétylénique les plus courantes. Un brevet décrit un inhibiteur à base de cinnamaldéhyde pour le HCl concentré, jugeant les alcools acétyléniques nocifs pour l’environnement. Des dérivés d’indolizine ont aussi été essayés dans du HCl à 15–20 % sur de l’acier N80 sans synergie de l’alcool propargylique.

Ces alternatives ont en commun l’effort de réduire la forte toxicité de l’alcool propargylique et sa nocivité pour le milieu aquatique. En revanche, à haute température et en acide concentré, l’alcool propargylique reste le composant de référence. La plupart des ensembles commerciaux fonctionnent donc en réduisant l’alcool propargylique plutôt qu’en le supprimant entièrement.

AUTRES SOURCES DE PROPARGYLATION EN SYNTHÈSE

Les dérivés bromé et chloré, à savoir le bromure de propargyle et le 3-chloropropyne, sont des halogénures réactifs utilisés pour fixer directement le groupe propargyle. Ils sont obtenus à partir de l’alcool propargylique, mais ce sont des substances alkylantes et irritantes. Si l’estérification ou la formation de carbamate par le groupe alcool est possible, l’alcool propargylique est préféré directement comme brique.

Les amines et les esters offrent aussi d’autres stratégies de couplage. Le choix est déterminé par le type de liaison souhaité, les conditions réactionnelles et la sécurité du produit. Aucune brique ne peut en remplacer une autre dans tous les plans de synthèse.

CONTRÔLE QUALITÉ ET CRITÈRES D’ACHAT DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

Pour l’alcool propargylique, le contrôle qualité couvre la stabilité et le profil d’impuretés en plus de paramètres classiques comme la pureté et l’eau. La spécification contraignante se trouve toujours dans la fiche technique et le certificat d’analyse du fabricant qui fournit le produit. Principaux paramètres :

•    Identité et qualité : Le nom du produit et le numéro CAS 107-19-7 doivent être écrits ensemble. La qualité, par exemple technique, de synthèse ou de laboratoire, doit être indiquée clairement

•    Pureté : Déterminée par chromatographie en phase gazeuse. Dans les spécifications commerciales, on voit le plus souvent au moins 98–99,9 % ; TCI indique un minimum de 98,0 %, Thermo Scientific un minimum de 98,5 %, Merck un minimum de 99,0 %, BASF un minimum de 99,3 %, certains producteurs chinois 99,5–99,6 % et un fournisseur d’intermédiaires pharmaceutiques un minimum de 99,65 %

•    Teneur en eau : Mesurée par la méthode Karl Fischer. Un fournisseur indique au plus 0,1 % et une qualité de laboratoire au plus 0,5 %. Il n’existe pas de limite universelle ; l’eau peut être critique en synthèse pharmaceutique et organométallique

•    Formaldéhyde : Impureté issue de la voie de production. La spécification d’un fabricant donne au plus 0,1 %. Le formaldéhyde importe à la fois pour la sécurité et pour les réactions ultérieures

•    Couleur : Un fabricant indique au plus 20 Hazen. La substance varie de l’incolore au jaune clair ; un jaunissement peut être le signe d’un vieillissement et d’une polymérisation

•    Masse volumique et indice de réfraction : À 20 °C, la densité relative est d’environ 0,948–0,950 et le n20/D d’environ 1,429–1,435. Ils peuvent servir à la vérification d’identité et aux contrôles rapides de réception

•    Stabilisant : Il existe des informations selon lesquelles le produit commercial contient un stabilisant ; le type et la quantité ne sont pas précisés dans la plupart des documents. Il doit être demandé au fournisseur car il peut gêner la synthèse ou le placage

•    Ions métalliques et autres impuretés : Des ions comme le fer et le cuivre peuvent influer sur le placage, l’inhibition acide et la tendance à polymériser. Des limites doivent être demandées selon l’usage prévu

•    Informations sur le lot : La date de production, le numéro de lot, le type d’emballage et la quantité nette doivent être demandés. L’analyse doit être refaite sur les lots stockés longtemps

•    Documents : La FDS, la fiche technique, le certificat d’analyse propre au lot et les informations de transport doivent être demandés. Pour la synthèse pharmaceutique ou agrochimique, une déclaration de qualité et le cadre de contrôle des impuretés doivent aussi être demandés

Les valeurs typiques du fabricant ne doivent pas être confondues avec la spécification contraignante. Les paramètres propres aux solides, tels que la granulométrie et la masse volumique apparente, ne s’appliquent pas à ce liquide. Les méthodes d’essai, par exemple la chromatographie en phase gazeuse et Karl Fischer, doivent être convenues à l’avance entre acheteur et vendeur.

STOCKAGE ET TRANSPORT DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

L’alcool propargylique doit être stocké dans un endroit frais, sec, bien ventilé et éloigné des sources d’inflammation, dans son emballage d’origine bien fermé. La substance est sensible à la chaleur, à la lumière et à l’air ; de nombreux fournisseurs recommandent donc un stockage sous gaz inerte. Le local doit être verrouillé, avec un sol étanche, et adapté aux liquides toxiques et inflammables.

La limite de température varie selon le document. TCI recommande 0–10 °C ; CDH, Molekula et Thermo Scientific recommandent 2–8 °C ; Merck donne une plage de 2–30 °C, et une autre source indique moins de 30 °C. La raison du stockage au froid n’est pas la congélation mais le risque de polymérisation. L’instruction propre du fabricant doit servir de base.

Un rapport d’incident venu de France décrit une explosion par polymérisation dans un fût conservé longtemps au-dessus de 30 °C. Parmi les enseignements tirés, on retient la conservation des fûts ouverts sous azote et leur consommation en quelques semaines, et le stockage des fûts non ouverts en dessous de 30 °C pendant moins d’environ un an.

Les matériaux d’emballage adaptés sont l’acier inoxydable propre, le verre et les récipients à revêtement phénolique. L’aluminium, le caoutchouc et les revêtements époxy sont déconseillés ; la substance attaque de nombreux plastiques. BASF indique proposer des fûts de 0,5 kg, 186 et 190 kg et l’expédition en vrac ; un fabricant indique des fûts de 180 kg, et des fournisseurs indiens des fûts de 35, 50 et 200 kg.

Les substances incompatibles sont le pentoxyde de phosphore, les acides et bases forts, les oxydants, les amines, les isocyanates, les chlorures d’acyle et les anhydrides. Le contact avec des sels de cuivre, d’argent et de mercure peut conduire à la formation d’acétylures métalliques explosifs. Le local doit être séparé des zones d’alimentation humaine et animale.

Pour le transport, la plupart des documents le classent sous ONU 2929, classe 6.1 (danger subsidiaire 3), liquide toxique, inflammable, organique, n.s.a. Le groupe d’emballage est indiqué I ou II selon le document ; TCI, CDH, Sigma-Aldrich et Molekula indiquent le groupe I, Loba, Henan Haiyuan et Thermo Scientific le groupe II. Le numéro ONU 1986 / NA 1986 apparaît aussi sur certaines pages.

Ces différences peuvent dépendre de la forme du produit, de la pureté et de la méthode d’évaluation. Pour chaque expédition, la fiche de données de sécurité à jour du fournisseur concerné et la réglementation ADR, IMDG ou IATA doivent servir de base. Le numéro Kemler est indiqué comme 63.

Pendant le transport, l’emballage doit être étanche, les étiquettes complètes et le véhicule protégé de la chaleur. Il ne doit pas rester longtemps au soleil en été, et un transport réfrigéré doit être envisagé si possible. En expédition en vrac, il faut vérifier que les citernes et les conduites sont propres, exemptes d’humidité et en matériau compatible.

INFORMATIONS DE SÉCURITÉ SUR L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

L’alcool propargylique figure dans de nombreux documents de fournisseurs comme une substance très dangereuse. Il est toxique, absorbé par la peau, corrosif, inflammable et peut polymériser de façon incontrôlée. Les informations ci-dessous s’adressent au lecteur général et ne remplacent pas la fiche de données de sécurité propre au produit.

Principaux dangers :

•    Classification : La classification harmonisée de l’UE indique liquide inflammable catégorie 3 (H226), toxicité aiguë catégorie 3 en cas d’ingestion, de contact cutané et d’inhalation (H301, H311, H331), corrosion cutanée catégorie 1B (H314) et danger à long terme pour le milieu aquatique catégorie 2 (H411). Certains fournisseurs utilisent une classification plus sévère ; on voit par exemple H300, H310, H330, H341, H372 et, chez un fournisseur, H350

•    Toxicité aiguë : La DL50 orale chez le rat est indiquée à environ 20–70 mg/kg selon le document et la valeur cutanée chez le lapin à environ 16–88 mg/kg. La CL50 par inhalation chez le rat est d’environ 873 ppm sur deux heures. Il existe une notation cutanée ; l’absorption du liquide par la peau peut être mortelle

•    Peau et yeux : Le liquide non dilué peut causer des brûlures du deuxième degré en quelques minutes et des lésions durables de l’œil. Il a un effet lacrymogène ; le seuil olfactif est d’environ 0,15 ppm

•    Voies respiratoires : Les vapeurs irritent le nez, la gorge et les poumons. Des effets sur le foie et les reins ont été rapportés en cas d’exposition répétée. Les limites professionnelles varient selon le pays : NIOSH et ACGIH 1 ppm (peau), Allemagne et Suisse 2 ppm, et la recommandation du Conseil de la santé des Pays-Bas 0,2 ppm

•    Effets à long terme : Dans l’étude par inhalation du Programme national de toxicologie des États-Unis chez le rat et la souris, le nez a été la cible principale, et certains indices d’activité cancérogène ont été rapportés chez le rat mâle. La substance s’est montrée mutagène dans certains essais bactériens

•    Incendie et explosion : Le point d’éclair est d’environ 33 °C, les vapeurs sont plus lourdes que l’air et forment un mélange explosif dans une large plage. En cas d’incendie, le dioxyde de carbone, la mousse résistant aux alcools ou la poudre chimique sèche peuvent être utilisés ; un jet d’eau puissant n’est pas recommandé. La cotation NFPA 704 est santé 4, inflammabilité 3, instabilité 3

•    Réactivité : Il peut polymériser sous l’effet de la chaleur, de la lumière, des bases, des peroxydes et des oxydants. Une inflammation a été rapportée au contact du pentoxyde de phosphore. Le chauffage en récipient fermé peut conduire à une montée en pression et à une explosion

•    Équipement de protection individuelle : Le travail doit se faire en système fermé ou sous hotte. Des gants approuvés dans la fiche de données de sécurité, avec données de perméation (par exemple en caoutchouc butyle), une protection complète du visage ou des lunettes étanches, des vêtements de protection et, si nécessaire, une protection respiratoire doivent être utilisés. Une douche oculaire et une douche de sécurité doivent être présentes

•    Déversements : La zone doit être évacuée, les sources d’inflammation coupées et la ventilation assurée. La matière déversée doit être recueillie avec un absorbant inerte et ne pas être rejetée à l’égout. Les guides d’urgence recommandent une distance d’isolement de 50 m pour un petit déversement et de 800 m pour un incendie de citerne

•    Premiers secours : En cas de contact, les vêtements contaminés doivent être retirés immédiatement, la peau et les yeux lavés abondamment à l’eau pendant au moins 15 minutes et, en cas d’inhalation, la personne amenée à l’air frais. Dans tous les cas, une aide médicale et un centre antipoison doivent être contactés immédiatement. Les symptômes peuvent apparaître avec retard

•    Environnement : La CL50 pour les poissons est indiquée à environ 1,53 mg/L et pour les daphnies à environ 3,36 mg/L. Il est toxique pour les organismes aquatiques ; il ne doit pas être rejeté dans l’eau, le sol ni les égouts

•    Déchets : Aux États-Unis, il figure sur la liste des déchets dangereux aigus (P102). Les déchets doivent être éliminés par des entreprises agréées conformément à la réglementation sur les déchets dangereux

Cette section est donnée à titre d’information générale ; elle ne remplace pas la FDS propre au produit.

À QUOI FAUT-IL FAIRE ATTENTION LORS DE L’ACHAT DE L’ALCOOL PROPARGYLIQUE ?

L’alcool propargylique est un produit chimique de spécialité de faible volume mais critique. La taille du marché aurait été d’environ 30–60 millions de dollars américains en 2025, avec une croissance annuelle d’environ 3–5 % attendue. La production est concentrée chez des entreprises comme Henan Haiyuan, Dezhou Tianyu et Shandong Donge Fengle en Chine, et chez BASF. La décision d’achat doit donc être évaluée en termes de sécurité et de continuité autant que de prix.

Principaux points à considérer :

•    Identité chimique correcte : La substance nommée prop-2-yn-1-ol, de numéro CAS 107-19-7, doit être demandée. Des produits aux noms voisins comme l’éthoxylate d’alcool propargylique, le 2-(prop-2-ynyloxy)éthanol, le but-3-yn-2-ol et la propargylamine sont des substances différentes

•    Qualité adaptée à l’usage prévu : Les limites de pureté, d’eau, de formaldéhyde et de couleur nécessaires pour un inhibiteur d’acide, un additif de placage et la synthèse pharmaceutique diffèrent. L’exigence doit être traduite à l’avance en spécification écrite

•    La mention « anhydre » : Une qualité anhydre ou à faible teneur en eau n’a de sens que si elle figure dans le document avec une limite d’eau. La limite et la méthode de mesure doivent figurer dans le certificat d’analyse

•    Documents du produit : La FDS à jour, la fiche technique, le certificat d’analyse propre au lot et les documents de transport doivent être demandés. La classification et le groupe d’emballage de la FDS doivent être cohérents avec les documents d’expédition

•    Emballage et logistique : Les options vont des petits flacons de laboratoire aux fûts de 190 kg et au chargement en vrac. Une entreprise agréée pour le transport de marchandises dangereuses, un véhicule adapté et le besoin d’une chaîne du froid doivent être planifiés séparément

•    Constance des lots et durée de conservation : La date de production doit être demandée, la rotation des stocks planifiée et les récipients ouverts consommés en peu de temps

•    Assistance technique du fournisseur : Il est précieux que le fournisseur puisse informer sur la manipulation sûre, le stockage et le choix de l’inhibiteur ou de l’additif

•    Réglementation : La substance est soumise à la législation sur les substances toxiques et dangereuses du pays cible, aux obligations KKDİK et REACH, aux règles de transport de marchandises dangereuses et aux limites d’exposition professionnelle. Les autorisations et enregistrements requis doivent être vérifiés par l’acheteur

•    Coût total d’approvisionnement : En plus du prix unitaire, les coûts du stockage au froid, du fret de marchandises dangereuses, de l’équipement de protection, de l’élimination des déchets et de la formation à la sécurité doivent être pris en compte

Avant la commande, les documents de sécurité et de spécification du produit doivent être examinés en entier et, pour les applications critiques, un essai préliminaire doit être fait avec un échantillon.

APPROVISIONNEMENT EN ALCOOL PROPARGYLIQUE AUPRÈS D’ATAMAN KİMYA

L’alcool propargylique est un produit chimique de spécialité qui porte un alcyne terminal et un alcool primaire et qui est utilisé dans l’inhibition de la corrosion acide, le nickelage, la synthèse pharmaceutique et agrochimique et la production d’IPBC. Étant toxique et inflammable, la documentation et la vérification de la qualité sont particulièrement importantes lors de sa sélection.

Le site web d’ATAMAN KİMYA comporte plus d’une page produit de présentation générale pour l’alcool propargylique. Sur ces pages, la substance est désignée par prop-2-yn-1-ol, propargyl alcohol ou propynol, et ses domaines d’utilisation et ses synonymes sont énumérés.

Ces pages ne contiennent pas de détails propres au produit tels que la qualité, la pureté, la teneur en eau, le taux de formaldéhyde, l’emballage, le stock, l’origine ou les documents. Elles ne contiennent pas non plus d’engagement d’approvisionnement ni d’information sur les délais de livraison.

Sur l’une des pages examinées figurent le numéro CAS, le numéro CE et la formule moléculaire d’une autre substance, le 2-(prop-2-ynyloxy)éthanol. Les données d’identification des pages ne doivent donc pas être retenues seules ; dans la commande, le numéro CAS 107-19-7 et le nom du produit doivent être écrits ensemble et confirmés.

L’une des pages indique que le produit commercial contient un stabilisant. Le type et la quantité du stabilisant n’étant pas précisés, cette information doit être demandée séparément à ATAMAN KİMYA avant la commande, selon l’usage prévu.

Les entreprises qui recherchent de l’alcool propargylique pour l’inhibition acide, un additif de placage ou la synthèse pharmaceutique sont invitées à indiquer à l’avance à ATAMAN KİMYA la qualité requise, les limites d’eau et de formaldéhyde, le type d’emballage et les documents nécessaires. Cela permet d’évaluer plus sûrement l’adéquation du produit et l’état actuel de l’approvisionnement.

L’état actuel du stock, l’origine, la qualité, la pureté, le taux d’eau et de formaldéhyde, l’information sur le stabilisant, l’emballage, les conditions de transport, la conformité réglementaire et les documents du produit doivent être confirmés auprès d’ATAMAN KİMYA avant la commande.

Communiquer les informations suivantes dans une demande de devis facilite l’évaluation du bon produit :

•    Secteur d’utilisation et application finale, par exemple inhibiteur d’acide, nickelage, synthèse pharmaceutique ou agrochimique, production d’IPBC

•    Qualité requise et limite de pureté

•    Teneur en eau, formaldéhyde et limites de couleur requises

•    Besoin de stabilisant ou attente d’une qualité sans stabilisant

•    Numéro CAS requis (107-19-7) et, le cas échéant, marque ou code produit

•    Quantité de commande estimée et fréquence des expéditions

•    Type et taille d’emballage requis, moyens de stockage et de déchargement

•    Documents demandés : FDS, fiche technique, certificat d’analyse et documents de transport

•    Si disponible, la fiche technique ou les informations d’analyse du produit actuel

S’agissant d’une substance toxique et inflammable, l’acheteur doit aussi vérifier que les conditions de réception et de stockage sont conformes à la réglementation sur les matières dangereuses du pays cible.

Pour les coordonnées d’ATAMAN KİMYA, la page de contact du site web de l’entreprise peut être utilisée.

QUESTIONS FRÉQUEMMENT POSÉES SUR L’ALCOOL PROPARGYLIQUE

Qu’est-ce que l’alcool propargylique ?
C’est l’alcool primaire acétylénique le plus simple, de formule HC≡C–CH₂OH. C’est un liquide fluide, de l’incolore au jaune clair, à l’odeur de géranium. Il est utilisé comme inhibiteur d’acide, additif de nickelage et intermédiaire dans la synthèse pharmaceutique, agrochimique et de l’IPBC.

Que signifie alcool propargylique ?
Son nom vient du groupe propargyle (prop-2-ynyle), qui porte une triple liaison. Le nom systématique est prop-2-yn-1-ol ; on l’appelle aussi éthynylcarbinol, 2-propyn-1-ol et propynol. Sa structure comporte une triple liaison terminale et un groupe hydroxyle.

Quel est le numéro CAS de l’alcool propargylique ?
Il s’agit du 107-19-7. Des produits aux noms voisins tels que l’éthoxylate, la propargylamine ou le 2-(prop-2-ynyloxy)éthanol ont d’autres numéros ; le numéro CAS et le nom du produit doivent être indiqués ensemble dans la commande.

Quel est le numéro CE / EINECS de l’alcool propargylique ?
Il s’agit du 203-471-2. Dans la classification harmonisée de l’UE, il figure sous le numéro d’index 603-078-00-X.

Quelle est la formule chimique de l’alcool propargylique ?
C’est C₃H₄O. La masse moléculaire est d’environ 56,06 g/mol. Sa notation structurale est HC≡C–CH₂OH ou C#CCO.

L’alcool propargylique est-il utilisé dans les cosmétiques ou l’alimentation ?
Non. Ce n’est pas un ingrédient cosmétique et il n’a pas de nom INCI ; ce n’est pas un additif alimentaire et il n’a pas de numéro E. Le conservateur cosmétique IPBC est synthétisé à partir de l’alcool propargylique, mais c’est une substance distincte.

Quelle est la différence entre l’alcool propargylique et le but-2-yne-1,4-diol ?
L’alcool propargylique est un liquide volatil à un seul groupe hydroxyle. Le but-2-yne-1,4-diol est un solide hygroscopique à deux groupes hydroxyle et le produit principal de la production dans laquelle l’alcool propargylique se forme comme sous-produit. Tous deux sont des brillanteurs secondaires en nickelage, mais ce n’est pas la même substance.

À quoi sert l’alcool propargylique ?
Il sert à protéger l’acier en milieu acide, à donner brillance et uniformité en nickelage, à fournir une brique alcyne dans la synthèse pharmaceutique et agrochimique, à produire l’IPBC et à stabiliser le trichloréthylène.

Dans quels secteurs l’alcool propargylique est-il utilisé ?
Il est utilisé dans le pétrole et le gaz, le travail des métaux et le décapage, la galvanoplastie, la pharmacie, l’agrochimie, la chaîne de la peinture et de la protection du bois, la chimie fine et la modification des polymères. Il n’est pas présent comme ingrédient dans les cosmétiques et l’alimentation.

Comment l’alcool propargylique empêche-t-il la corrosion acide ?
Il se fixe à la surface de l’acier par les électrons pi de la triple liaison et l’oxygène de l’hydroxyle et ralentit les réactions anodiques comme cathodiques. Les molécules en surface polymérisent avec le temps et forment un film hydrophobe qui limite l’accès de l’acide au métal.

À quoi sert l’alcool propargylique en pratique ?
Il réduit la perte de métal et l’absorption d’hydrogène en acide concentré, donne un dépôt brillant et uniforme dans un bain de nickel et agit en synthèse comme une brique polyvalente à fonctions alcool et alcyne.

Comment l’alcool propargylique agit-il en nickelage ?
Comme brillanteur secondaire, il s’adsorbe à la surface de la cathode et ralentit la réduction des ions nickel aux points saillants. Les creux se comblent ainsi, la surface s’aplanit et la structure des grains s’affine. Son effet est équilibré par des brillanteurs primaires comme la saccharine.

L’alcool propargylique est-il soluble dans l’eau ?
Oui. Il est miscible à l’eau en toutes proportions ; il est aussi miscible ou soluble dans l’éthanol, l’éther, l’acétone, le chloroforme et le benzène. Il ne se dissout pas dans les hydrocarbures aliphatiques.

Quelle quantité d’alcool propargylique est utilisée en inhibition acide ?
Dans la littérature, des teneurs d’environ 0,05–0,10 % en volume dans le HCl sont rapportées pour l’acier inoxydable. En acidification de puits, un mélange inhibiteur à base d’alcool propargylique était ajouté à environ 0,5–20 % du fluide acide. La dose réelle dépend de la température, du type d’acide et de l’ensemble commercial.

L’alcool propargylique est-il une substance dangereuse ?
Oui, il est très dangereux. Il est toxique en cas d’ingestion, de contact cutané et d’inhalation, provoque de graves brûlures de la peau et lésions des yeux, est inflammable et nocif pour le milieu aquatique. Le travail doit se faire en système fermé et avec un équipement de protection adapté, et la FDS propre au produit doit servir de base.

Pourquoi l’alcool propargylique peut-il être mortel par absorption cutanée ?
Parce que c’est une petite molécule polaire qui se mélange à l’eau, il traverse rapidement la peau. La DL50 cutanée chez le lapin est indiquée à environ 16–88 mg/kg et il existe une notation cutanée. En cas de contact, les vêtements contaminés doivent être retirés, la zone lavée abondamment à l’eau et une aide médicale obtenue immédiatement.

L’alcool propargylique est-il enregistré au titre de REACH ?
La substance a une classification harmonisée dans l’UE et des notifications existent dans l’inventaire de classification et d’étiquetage de l’ECHA. Le numéro d’enregistrement, la tranche de tonnage et le champ d’utilisation doivent être confirmés dans la base de données de l’ECHA et auprès du fournisseur. La situation au titre du KKDİK en Türkiye doit être vérifiée séparément.

Quel est l’aspect physique de l’alcool propargylique ?
C’est un liquide limpide et fluide, de l’incolore au jaune clair ; l’odeur rappelle le géranium. La densité relative est d’environ 0,95, le point d’ébullition d’environ 114 °C et le point d’éclair d’environ 33 °C.

Quel est le numéro ONU de l’alcool propargylique ?
Dans la plupart des documents, on donne ONU 2929, classe 6.1 (danger subsidiaire 3). Le groupe d’emballage est I ou II selon le document. ONU 1986 / NA 1986 se voit aussi sur certaines pages. La FDS à jour et la réglementation de transport doivent être vérifiées pour chaque expédition.

Pourquoi l’eau et le formaldéhyde sont-ils importants dans l’alcool propargylique ?
L’eau peut perturber la réaction dans les synthèses contenant un isocyanate, un catalyseur métallique et une base. Le formaldéhyde est une impureté issue de la voie de production et importe à la fois pour la sécurité et pour les réactions ultérieures. Les limites varient selon le fournisseur, par exemple au plus 0,1 %.

De quoi dépend le prix de l’alcool propargylique ?
Il varie selon la pureté, les limites d’eau et de formaldéhyde, l’emballage, la quantité commandée et les exigences de stockage au froid et de transport de marchandises dangereuses. Les coûts des matières premières acétylène et formaldéhyde et la concentration des producteurs jouent aussi.

Existe-t-il une alternative à l’alcool propargylique ?
Cela dépend de l’usage. En nickelage, le but-2-yne-1,4-diol et ses éthoxylates, en inhibition acide les systèmes à base de cinnamaldéhyde et les dérivés d’indolizine, et en synthèse des alcynes comme le 2-méthylbut-3-yn-2-ol peuvent être évalués. Aucun ne remplace un autre dans toutes les applications.

Comment l’alcool propargylique doit-il être stocké ?
Il doit être stocké dans un endroit frais, sec, ventilé et éloigné des sources d’inflammation, dans un récipient d’origine fermé. De nombreux fournisseurs recommandent un stockage à 2–8 °C ou au plus 30 °C sous gaz inerte. Les récipients ouverts ne doivent pas être conservés longtemps.

Quels documents faut-il demander lors de l’achat d’alcool propargylique ?
La FDS, la fiche technique et un certificat d’analyse propre au lot sont les documents de base. Selon l’application, une déclaration de qualité, un document de transport et des informations réglementaires doivent aussi être demandés.

Quelles propriétés techniques sont importantes lors de l’achat d’alcool propargylique ?
La pureté, la teneur en eau, le formaldéhyde, la couleur, la densité relative, l’indice de réfraction, l’information sur le stabilisant et le profil d’impuretés sont importants. L’emballage, la date de production et la constance des lots doivent aussi être demandés.

ALCOOL PROPARGYLIQUE – RÉSUMÉ TECHNIQUE

Nom chimique : Prop-2-yn-1-ol ; alcool propargylique

Nom courant : Alcool propargylique, 2-Propyn-1-ol, Éthynylcarbinol, Propynol, Agrisynth PA

Numéro CAS : 107-19-7

Numéro CE / EINECS : 203-471-2

Formule moléculaire : C₃H₄O

Masse moléculaire : 56,06 g/mol

Classe chimique : Alcool primaire acétylénique ; alcyne terminal

Aspect physique : Liquide limpide et fluide, de l’incolore au jaune clair ; odeur de géranium

Principales propriétés : Densité relative d’environ 0,948–0,950 (20 °C), indice de réfraction d’environ 1,429–1,435, point d’ébullition d’environ 112–115 °C, point de fusion d’environ –48 à –58 °C, point d’éclair d’environ 33 °C (vase clos), pression de vapeur d’environ 1,54 kPa (20 °C), miscible à l’eau en toutes proportions

Fonctions principales : Inhibiteur de corrosion acide, brillanteur secondaire pour le nickelage, intermédiaire de synthèse, stabilisant pour solvants chlorés

Principaux domaines d’application : Acidification des puits de pétrole et décapage de l’acier, nickelage galvanique, synthèse pharmaceutique et agrochimique, production d’IPBC, stabilisation du trichloréthylène, chimie click et modification des polymères

Paramètres critiques pour le contrôle qualité : Pureté, teneur en eau, formaldéhyde, couleur, densité relative, indice de réfraction, stabilisant, ions métalliques

Stockage : Dans un endroit frais, sec et ventilé, dans un récipient d’origine fermé ; le plus souvent au froid et sous gaz inerte ; à l’écart de la chaleur, de la lumière, des bases, des oxydants et des substances incompatibles

Réglementation : Selon la classification harmonisée de l’UE, liquide inflammable catégorie 3 (H226), toxicité aiguë catégorie 3 (H301, H311, H331), corrosion cutanée catégorie 1B (H314) et danger chronique pour le milieu aquatique catégorie 2 (H411) ; pour le transport, ONU 2929, classe 6.1 (3), groupe d’emballage I ou II selon le document ; non utilisé comme ingrédient dans les cosmétiques et l’alimentation ; le statut REACH et KKDİK et les autorisations d’utilisation doivent être confirmés auprès du fournisseur et dans la réglementation en vigueur