STILBENE

Le stilbène est un composé aromatique conjugué, apprécié pour sa forte réponse photochimique et sa structure moléculaire polyvalente.
Le stilbène est largement utilisé dans le développement d'éclaircisseurs fluorescents, de matériaux optiques, de colorants et de systèmes photoréactifs.
La capacité du stilbène à subir des changements structurels induits par la lumière rend également le stilbène important dans la commutation moléculaire, la spectroscopie et la recherche sur les matériaux avancés.

Numéro CAS : 103-30-0
Numéro EC : 203-098-5
CBNumber : CB8211190
Formule moléculaire : C14H12
Poids moléculaire : 180,25 g/mol

Synonymes : STILBÈNE, 1,2-Diphényléthylène, 588-59-0, Benzène, 1,1'-(1,2-éthénédiyl)bis-, Bibenzal, Bibenzylidène, Bibenzylidine, DTXSID6060424, W1WNW14Z2I, CHEBI :26775, RefChem :1099074, DTXCID8042478, 209-621-3, 1,1'-(1,2-Éthénédyl)bisbenzène, 1,1'-(1,2-Éthénédiyl)dibenzène, alpha,bêta-diphényléthylène, (2-phényléthyléne)benzène, 1,2-Diphényléthylène, Stilben, .alpha.,.bêta.-Diphényléthylène, phénylstylène, 1,1'-(éthène-1,2-diyl)dibenzène, 1,2-diphényl-éthylène, 1,2 Diphényléne, 1,2 Diphénylèthylène, 1,2 Diphénylèthylène, 1,2 Diphénylèthylène, 1,1'-(éthène-1,2-diyl)dibenzène, 1,2-diphényl-éthylène, 1,2 Diphénylène Éthylène, SCHEMBL443, SCHEMBL48799, SCHEMBL152100, SCHEMBL191092, SCHEMBL339222, SCHEMBL339509, SCHEMBL496414, SCHEMBL619305, orb1297183, SCHEMBL2025150, SCHEMBL3656609, SCHEMBL4482993, SCHEMBL5664436, SCHEMBL10492226, AKOS025243560, DB-054687, D81842, F358024, Q26990366, 1,1′-[E)-1,2-Éthenediyl]dibenzène, 1,1′-Éthylène-1,2-diyldibenzène, 588-59-0, a,b-Diphényléthylène, benzène, 1,1′-(1,2-éthénéyl)bis-, stilbène, (2-phényléthényl)benzène, 1,1′-(1,2-éthénédiyl]bis[benzène], 1,1′-(1,2-Éthéniyl)bisbenzène, 1,1′-(éthène-1,2-diyl)dibenzène, 1,2-diphényléthylène, 1,2-diphényléthylène (trans), (E)-Stilbène, 16341-52-9, 1904445, cis-Stilbène, MFCD00004788, Trans-1,2-Diphénylètène (1), Tyrosinase, α,β-DIPHÉNYLÉTHYLÈNE

Le stilbène est un composé organique aromatique de formule moléculaire C14H12, constitué de deux anneaux benzènes reliés par un pont d'éthyne.
Le stilbène se présente principalement sous deux formes géométriques, trans-stilbène et cis-stilbène, la transforme étant généralement la configuration la plus stable.

Le stilbène est bien connu pour ses propriétés photochimiques et photophysiques, en particulier pour sa capacité à subir une isomérisation cis-trans induite par la lumière.
Ces caractéristiques font du stilbène un composé modèle important dans les études du mouvement moléculaire, de la chimie de l'état excité, de la fluorescence et du comportement photoréactif.

Les dérivés de stilbènes sont largement utilisés dans la fabrication d'agents éclaircissants optiques pour les textiles, le papier, les détergents et les plastiques, car de nombreux stilbènes de substitution peuvent absorber les rayons ultraviolets et émettre une lumière bleue visible.
Ils sont également utilisés comme intermédiaires dans la synthèse de colorants, composés fluorescents, produits chimiques spécialisés et molécules organiques fonctionnelles.

En science des matériaux, les structures à base de stilbènes sont étudiées pour des applications en électronique organique, capteurs, matériaux optiques non linéaires, interrupteurs moléculaires et polymères sensibles à la lumière.
La structure du stilbène apparaît également dans de nombreux composés naturels et synthétiques, ce qui le rend pertinent dans la recherche pharmaceutique, biochimique et chimique fine.

Le nom commun du trans-1,2-diphényléthylène, aussi appelé stilbène, ou plus précisément (E)-stilbène, est l'alcène, l'éthyne avec deux groupes phényles sur chaque carbone de la chaîne mère.
Le nom dérive du mot grec stilbos, qui signifie brillant.

Il faut aussi noter le stilbène, il existe aussi un (Z)-stilbène qui est stériquement entravé et moins stable à cause de cela.
Notez également que le (Z)-stilbène a un point de fusion de 5°C à 6°C, tandis que le point de fusion du (E)-stilbène se situe dans la zone de 125°C, ce qui illustre les différences significatives entre les deux.
Comme (E)-stilbene est beaucoup plus courant que (Z)-stilbène, cette page se concentrera uniquement sur (E)-stilbène.

Les stilbènes sont définis comme un groupe de phénylpropanoïdes caractérisés par une colonne vertébrale de 1,2-diphéthylèthylène, présentant diverses propriétés biologiques, notamment des activités cardioprotectrices et antibactériennes.
Ils sont biosynthétisés via la voie phénylpropanoïde et jouent un rôle défensif chez les plantes, notamment en réponse aux infections phytopathologiques.

(E)-Stilbène, communément appelé trans-stilbène, est un composé organique représenté par la formule structurelle condensée C6H5CH=CHC6H5.
Classé comme diaryléthène, le Stilbène présente une moitié centrale d'éthylène avec un substituant de groupe phényle à chaque extrémité de la double liaison carbone–carbone.

Le stilbène possède une stéréochimie (E), ce qui signifie que les groupes phényle sont situés de part et d'autre de la double liaison, à l'opposé de son isomère géométrique, le cis-stilbène.
Le trans-stilbène se présente sous forme de solide cristallin blanc à température ambiante et est très soluble dans les solvants organiques.
Le stilbène peut être converti en cis-stilbène de manière photochimique, et réagir ensuite pour produire du phénomhanthrène.

Stilbene a été découvert en 1843 par le chimiste français Auguste Laurent.
Le nom « stilbène » vient du mot grec στίλβω (stilbo), qui signifie « je brille », en raison de l'apparence éclatante du complexe.

Dérivés et utilisations du stilbène :

Synthétique :
(E)-Stilbene lui-même a peu de valeur, mais il est un précurseur d'autres dérivés utilisés comme colorants, blanchisseurs optiques, phosphores et scintillateurs.
Le stilbène est l'un des médias de gain utilisés dans les lasers à colorant.

Le disulfurate 4,4'-dinitrostilbène-2,2'-disulfonate est préparé par la sulfonation du 4-nitrotoluene pour former l'acide 4-nitrotoluène-2-sulfonique, qui peut ensuite être couplé oxydativament à l'aide d'hypochlorite de sodium pour former le dérivé (E)-stilbène[27] dans un procédé initialement développé par Arthur George Green et André Wahl à la fin du XIXe siècle.
Des améliorations du procédé avec des rendements plus élevés ont été développées, utilisant l'oxydation de l'air dans l'ammoniac liquide.

Le stilbène est utile car sa réaction avec les dérivés d'aniline entraîne la formation de colorants azous.
Les colorants commerciaux importants dérivés de ce composé incluent Direct Red 76, Direct Brown 78 et Direct Orange 40.

Stilbenes naturels :
Les stilbénoïdes sont des dérivés des stilbènes naturellement présents.
Parmi les exemples, on trouve le resvératrol et son cousin, le ptérostilbène.

Les stilbestrols, qui sont structurellement mais non synthétiquement liés au (E)-stilbène, présentent une activité œstrogénique.
Les membres de ce groupe incluent le diéthylstilbestrol, le fosfestrol et le dienestrol.
Certains de ces dérivés sont produits par la condensation de dérivés de la coenzyme A de l'acide cinnamique, ou de l'acide 4-hydroxycinnamique et de l'acide malonique.

Utilisations du stilbène :
Le stilbène est utilisé dans la fabrication de colorants et d'éclaircissants optiques, ainsi que comme phosphore et scintillateur.
Le stilbène est l'un des médias de gain utilisés dans les lasers à colorant.

De nombreux dérivés de stilbènes (stilbénoïdes) sont naturellement présents dans les plantes.
Un exemple est le resvératrol et son cousin, le ptérostilbène.

Le stilbène est largement utilisé comme intermédiaire structurel dans la production d'éclaircisseurs optiques, de colorants fluorescents, de produits chimiques spécialisés et de composés organiques fonctionnels.
Les dérivés du stilbène sont particulièrement importants dans les applications textiles, papier, détergents et plastiques, où ils peuvent améliorer la luminosité visuelle en absorbant la lumière ultraviolette et en émettant une fluorescence bleue.

Le stilbène est également largement utilisé en photochimie et en spectroscopie comme système modèle pour étudier la photoisomérisation cis-trans, la fluorescence et le comportement à l'état excité.
En science des matériaux, les molécules à base de stilbène sont étudiées pour l'électronique organique, les matériaux optiques non linéaires, les interrupteurs moléculaires, les capteurs et les polymères sensibles à la lumière.

Le stilbène sert également de base utile dans la synthèse pharmaceutique et chimique fine.
La structure aromatique conjuguée du stilbène en fait une valeur précieuse dans la recherche impliquant la conception moléculaire, le transfert d'énergie et les matériaux fonctionnels photoréactifs.

Le stilbène est couramment employé dans l'époxydation asymétrique catalysée par métaux de transition et la dihydroxylation.
Le stilbène est utilisé pour fabriquer des teintures et des éclaircissants optiques.

Isomères du stilbène :
Le stilbène existe sous forme de deux stéréoisomères possibles.
L'un d'eux est le trans-1,2-diphényléthylène, appelé (E)-stilbène ou trans-stilbène.

Le second est cis-1,2-diphényléthylène, appelé (Z)-stilbène ou cis-stilbène, et il est stériquement entravé et moins stable car les interactions stériques forcent les anneaux aromatiques à sortir du plan et empêchent la conjugaison.
Le cis-stilbène est un liquide à température ambiante (point de fusion : 5–6 °C (41–43 °F)), tandis que le trans-stilbène est un solide cristallin qui ne fond qu'autour de 125 °C (257 °F), illustrant que les deux isomères possèdent des propriétés physiques significativement différentes.

Préparation et réactions
De nombreuses synthèses ont été développées.
Une méthode populaire consiste à réduire le benjoin à l'aide d'amalgame au zinc.

C6H5–CH(OH)–C(=O)–C6H5 →HCl, CH3CH2OHZn(Hg)

Les deux isomères du stilbène peuvent être produits par décarboxylation de l'acide α-phénylcinnamique, le trans-stilène étant produit à partir de l'isomère (Z) de l'acide.

Richard F. Heck et Tsutomu Mizoroki ont rapporté indépendamment la synthèse du trans-stilbène par couplage de l'iodobenzène et du styrène à l'aide d'un catalyseur en palladium(II), dans ce qui est aujourd'hui connu sous le nom de réaction de Mizoroki-Heck.
L'approche Mizoroki produisait un rendement plus élevé.

Le stilène subit des réactions typiques des alcènes.
Le trans-stilbène subit une époxydation avec de l'acide peroxymonophosphorique H3PO5, produisant un rendement de 74 % d'oxyde de trans-stilbène dans le dioxane.

Le produit époxyde formé est un mélange racémique des deux énantiomères du 1,2-diphényloxirane.
Le composé méso-achiral (1R,2S)-1,2-diphényloxirane provient du cis-stilbène, bien que les époxydations au peroxyde de l'isomère cis produisent à la fois des produits cis- et trans-époxydes.

Par exemple, en utilisant l'hydroperoxyde de tert-butyl, l'oxydation du cis-stilbène produit 0,8 % d'oxyde de cis stilbène, 13,5 % d'oxyde trans-stilène et 6,1 % de benzaldéhyde.
L'oxyde de stilbene d'Enantiopure a été préparé par le lauréat du prix Nobel Karl Barry Sharpless.

Le stilbène peut être proprement oxydé en benzaldéhyde par ozonolyse ou oxydation de Lemieux–Johnson, et des oxydants plus forts comme le permanganate de potassium acidifié produiront de l'acide benzoïque.
Les diols vicinaux peuvent être produits par dihydroxylation d'Upjohn ou enantiosélectivement en utilisant la dihydroxylation asymétrique Sharpless avec des excès énantiomériques allant jusqu'à 100 %.

La bromination du trans-stilbène produit principalement du méso-1,2-dibromo-1,2-diphénéléthane (parfois appelé méso-stilbene dibromure), conformément à un mécanisme impliquant un intermédiaire d'ions bromonium cyclique d'une réaction d'addition électrophile typique ; le cis-stilbène produit un mélange racémique des deux énantiomères de 1,2-dibromo-1,2-diphénéléthane dans un solvant non polaire tel que le tétrachlorure de carbone, mais l'étendue de la production du composé méso augmente avec la polarité du solvant, avec un rendement de 90 % en nitrométhane.
La formation de petites quantités des deux énantiomères du dibromure de stilbene à partir du trans-isomère suggère que l'intermédiaire ionique bromonium existe en équilibre chimique avec un intermédiaire carbocationique PhCHBr–C+(H)Ph, avec une orbitale p vacante vulnérable à une attaque nucléophile provenant de chaque face.
L'ajout de bromure ou de sels tribromure restaure une grande partie de la stéréospécificité même dans les solvants ayant une constante diélectrique supérieure à 35.

Lors de l'irradiation UV, il se transforme en cis-stilbène, un exemple classique de réaction photochimique impliquant une isomérisation trans-cis, et peut subir une réaction supplémentaire pour former du phénanthrène.

Réactions de Stilbene :

Halogénation de Stilbène :
Les hydrocarbures simples sont relativement peu réactifs.
Pour former des molécules plus complexes, le stilbène est généralement nécessaire pour introduire des groupes fonctionnels plus réactifs.
Les alcènes (oléfines) contenant la double liaison carbone-carbone peuvent être halogénés pour former des halogénures alkyliques, qui sont plus capables de subir d'autres réactions chimiques.

Un exemple d'halogénation est la bromination de (E)-stilbène.
Le brome est un cas en quelque sorte particulier en grande partie à cause de sa taille relativement énorme comparée au carbone.
Comme le brome élémentaire (Br2) est volatil et fortement corrosif, le tribromure de pyridinium est couramment utilisé pour générer du Br2 in situ.

Halogénation verte :
Pour verdir cette réaction, la génération in situ de tribromure de pyridinium de Br2 est remplacée par de l'acide bromque hydrogrammique, qui est oxydé par du peroxyde d'hydrogène (H2O2).

2HBr + H2O2 → Br2 + 2H2O

Dans tous les cas, l'halogénation du stilbène est la suivante ; comme on le voit dans la première réaction, la liaison Br-Br attire l'attention des électrons liaisons π (les liaisons π étant denses en e- et le Br très électronégatif), ce qui conduit à un affaiblissement puis à une rupture (la chaleur joue un rôle crucial dans l'avancement de la rupture) de la liaison π.
Une fois la liaison π rompue, les électrons de Stilbène sont transférés à Br2, ce qui provoque la rupture de la liaison Br-Br lorsque les électrons de liaison sont transférés à l'autre brome.
À ce stade, il y a l'intermédiaire chargé positivement et l'ion brome lâche (Br-), venant de la direction opposée à Br2, le Br- desserre l'une des liaisons C-Br, laissant le produit bromé final.

Le stilbène importe peu le stilbène utilisé pour cette réaction, (E)-stilbène et (Z)-stilbène produiront tous deux du 1,2-dibromo-1,2-diphényléthane.
Cependant, la bromination de l'isomère (Z) donne un mélange racémique de dibromure de dl stilbène, tandis que la bromation d'un isomère (E) donne une majorité de méso-stilbene dibromure ainsi que de petites quantités d'énantiomères dl.
Le produit dl mineur dans la bromation de (E)-stilbène résulte d'une résonance dans l'intermédiaire du pont bromonium, où une charge positive se trouve sur l'un des deux carbones du pont, permettant ainsi une syn-addition d'un anion brome.

Stabilité et réactivité du stilbène :

Stabilité chimique :
Stable dans des conditions normales recommandées de stockage et de manipulation.

Réactivité :
Aucune réaction dangereuse n'est attendue en usage normal.

Conditions à éviter :
Chaleur excessive, flammes nues, étincelles, et exposition prolongée à des matériaux incompatibles.

Matériaux incompatibles :
Agents oxydants forts.

Produits dangereux de décomposition :
La décomposition thermique ou la combustion peut produire du monoxyde de carbone, du dioxyde de carbone et des vapeurs organiques irritantes.

Manipulation et stockage du stilbène :

Manipulation sécurisée :
Évitez de respirer la poussière et évitez le contact avec la peau et les yeux.
Utilisez une ventilation adéquate et un équipement de protection individuelle approprié.

Conditions de stockage :
Gardez le récipient bien fermé dans un endroit frais, sec et bien ventilé, à l'abri de la chaleur et des substances incompatibles.

Mesures de premiers secours du stilbène :

Inhalation :
Faites passer la personne atteinte à l'air frais et consultez un médecin si des symptômes apparaissent.

Contact cutané :
Retirez les vêtements contaminés et lavez soigneusement la zone affectée avec du savon et de l'eau.

Contact visuel :
Rincez prudemment avec beaucoup d'eau pendant plusieurs minutes et consultez un médecin si l'irritation persiste.

Ingestion :
Rincez la bouche à l'eau et consultez un médecin si vous ressentez de l'inconfort.

Mesures de lutte contre l'incendie du stilbène :

Supports d'extinction appropriés :
Utilisez de l'eau vaporisée, du dioxyde de carbone, de la poudre chimique sèche ou de la mousse adaptée.

Dangers spécifiques :
La combustion peut générer des oxydes de carbone et des fumées irritantes.

Équipement de protection :
Les pompiers doivent porter des vêtements de protection appropriés et des appareils respiratoires autonomes lorsque cela est nécessaire.

Mesures de libération accidentelle du stilbène :

Précautions personnelles :
Assurez-vous d'une ventilation adéquate, évitez la formation de poussière et portez un équipement de protection approprié.

Précautions environnementales :
Évitez les rejets incontrôlés dans les drains, les cours d'eau ou le sol.

Méthodes de nettoyage :
Balayez ou ramassez soigneusement les matériaux renversés sans produire de poussière et placez-les dans un récipient fermé adapté pour l'élimination.

Contrôles d'exposition / Protection personnelle du stilbène :

Contrôles techniques :
Assurez une ventilation générale adéquate ou une ventilation locale par les extractions.

Protection des yeux :
Portez des lunettes de sécurité appropriées ou des lunettes chimiques.

Protection des mains :
Portez des gants adaptés résistants aux produits chimiques.

Protection de la peau :
Portez des vêtements de protection appropriés.

Protection respiratoire :
Utilisez une protection respiratoire particulaire appropriée si la ventilation est insuffisante ou si les concentrations de poussière en suspension augmentent.

Identifiants de Stilbene :
Numéro CAS : 103-30-0
Référence Beilstein : 1616740
ChEBI : CHEBI :36007
ChEMBL : ChEMBL113028
ChemSpider : 553649
ECHA InfoCard : 100.002.817
Numéro EC : 203-098-5
Gmelin Référence : 4381
CID PubChem : 638088
UNII : 3FA7NW80A0
Numéro ONU : 3077
Tableau de bord CompTox (EPA) : DTXSID4026050
InChI : InChI=1S/C14H12/c1-3-7-13(8-4-1)11-12-14-9-5-2-6-10-14/h1-12H/b12-11+
Clé : PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N
InChI=1/C14H12/c1-3-7-13(8-4-1)11-12-14-9-5-2-6-10-14/h1-12H/b12-11+
Clé : PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFBV
SOURIRES : c2(\C=C\c1ccccc1)ccccc2, c1ccc(cc1)/C=C/c2ccccc2

Numéro de code : 645-49-8
Nom chimique : CIS-STILBENE
CBNumber : CB8211190
Formule moléculaire : C14H12
Poids moléculaire : 180,25
Numéro MDL : MFCD00004788
Fichier MOL : 645-49-8.mol

Numéro de produit : S0090
Pureté / Méthode d'analyse : >98,0 % (GC)
Formule moléculaire / Poids moléculaire : C14H12 = 180,25 
État physique (20 degrés). C) : Solide
Température de stockage : Température ambiante (recommandée dans un endroit frais et sombre, <15°C)
CAS RN : 103-30-0
Numéro d'enregistrement Reaxys : 1616740
ID de substance PubChem : 87575706
SDBS (AIST Spectral DB) : 1844
Indice Merck (14) : 8817
Numéro MDL : MFCD00064300

Formule linéaire : C6H5CH=CHC6H5
Numéro CAS : 103-30-0
Poids moléculaire : 180,25
Code UNSPSC : 12352103
NACRES : NA.23
ID de la substance PubChem : 24848441
Numéro EC : 203-098-5
Nombre Beilstein/REAXYS : 1616740
Numéro MDL : MFCD00064300

Propriétés du stilbène :
Formule chimique : C14H12
Masse molaire : 180,250 g·mol−1
Apparence : Solide
Densité : 0,9707 g/cm3
Point de fusion : 122 à 125 °C (252 à 257 °F ; 395 à 398 K)
Point d'ébullition : 305 à 307 °C (581 à 585 °F ; 578 à 580 K)
Solubilité dans l'eau : pratiquement insoluble

Catégorie Qualité : 100
Analyse : 96 %
Forme : solide
p. : 305-307 °C/744 mmHg (litt.)
mp : 123-125 °C (litt.)
densité : 0,97 g/mL à 25 °C (littéralement)
SMILES string : c1ccc(cc1)\C=C\c2ccccc2
InChI : 1S/C14H12/c1-3-7-13(8-4-1)11-12-14-9-5-2-6-10-14/h1-12H/b12-11+
Clé InChI : PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N

Point de fusion : -5°C
Point d'ébullition : 82-84 °C0,4 mm Hg(litt.)
Densité : 1,011 g/mL à 25 °C(lit.)
indice de réfraction : N20/D 1,622(lit.)
Point d'enflammement : >230 °F
température de stockage : 2-8°C
Forme : liquide clair
couleur : Incolore à jaune à vert
Solubilité dans l'eau : Immiscible avec l'eau. Miscible avec l'éthanol.
Merck : 14 8817
BRN : 1616739
Stabilité : Stable. Combustible. Incompatible avec des agents oxydants puissants.
InChI : 1S/C14H12/c1-3-7-13(8-4-1)11-12-14-9-5-2-6-10-14/h1-12H/b12-11-
InChIKey : PJANXHGTPQOBST-QXMHVHEDSA-N
SOURIRES : c1ccc(cc1)\C=C/c2ccccc2
LogP : 4,830 (est)
Référence de la base de données CAS : 645-49-8(référence de la base de données CAS)
Scores alimentaires de l'EWG : 1
FDA UNII : TTG5048Y3K
Système de registre des substances de l'EPA : cis-Stilbène (645-49-8)
Code UNSPSC : 12352100
NACRES : NA.22

Poids moléculaire : 180,24 g/mol
XLogP3 : 4,8
Nombre de donneurs de liaisons hydrogène : 0
Nombre d'accepteurs de liaisons hydrogène : 0
Nombre d'obligations rotatives : 2
Masse exacte : 180,093900383 Da
Masse monoisotopique : 180,093900383 da
Surface polaire topologique : 0 Ų
Nombre d'atomes lourds : 14
Calculé par PubChem
Complexité : 148
Nombre d'atomes isotopiques : 0
Nombre défini de stéréocentres atomiques : 0
Nombre indéfini de stéréocentres atomiques : 0
Nombre défini de stéréocentres de liaison : 0
Nombre de stéréocentres de liaison non définis : 1
Nombre d'unités à liaison covalente : 1
Le composé est canonisé : Oui

Caractéristiques du stilbène :
Apparence : Blanc à presque blanc poudre puis cristal
Pureté (GC) : minimum 98,0 %
Point de fusion : 123,0 à 126,0 °C
Solubilité dans le toluène : presque transparence

Noms de Stilbene :

Nom IUPAC
(E)-Stilbene :

Nom IUPAC préféré :
1,1′-[(E)-Éthylène-1,2-diyl]dibenzène

Autres noms :
Bibenzylidène
trans-α,β-Diphényléthylène
(E)-1,2-Diphényléthylène
((1E)-2-Phénylvinyl)benzène
trans-Stilbene
[(E)-2-Phényléthyl]benzène