TERSİYER DODESİL MERKAPTAN

TERSİYER DODESİL MERKAPTAN (TERTIARY DODECYL MERCAPTAN)

Tersiyer Dodesil Merkaptan (tert-dodesil merkaptan, TDM), eski AB PBT Çalışma Grubu tarafından bir dizi o k a siyo üzerinde tartışılan, geçiş halindeki 'mevcut' bir maddedir. Bu tartışmaların bir sonucu olarak madde, endüstrinin gelişmiş bir biyolojik bozunma testi ve balık biyokonsantrasyon çalışması yapmasını ve sonuçları Kasım 2009'a kadar sunmasını gerektiren 28 Mayıs 2008 tarihli 465/2008 sayılı Yönetmeliğe (EC) dahil edildi. Veriler sağlandı. Mevcut bilgilere göre TDM, çevrede bulunan 'kalıcı, biyolojik birikimli ve toksik' (PBT) veya 'çok kalıcı ve çok biyolojik birikimli' (vPvB) madde için Ek XIII kriterlerini karşılamamaktadır.

Synonyms:
TDM (Tertiary Dodecyl Mercaptan); tert-dodecanethiol; tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol; Tertiary Dodecyl Mercaptan; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; EINECS 246-619-1; BRN 1738382; 2,3,3,4,4,5-Hexamethyl-2-hexanethiol; terc.Dodecylmerkaptan; Tertiary-dodecanethiol (tert-dodecyl mercaptan, TDM);  n-Dodecyl mercaptan; Dodecyl mercaptan; Lauryl mercaptan; Mercaptan C12; NDM; 1-Dodecanethiol; CH3(CH2)11SH; 202.40; tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; tert-Dodecylthiol; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; 1,3,3,4,4,5-Hexamethyl-2-hexanethiol; 3-01-00-01794; (Beilstein Handbook Reference); I14-10461; 119147-91-0; 90501-34-1; C12H26S; 1-Dodécanethiol; 1-Dodecanthiol; Pennfloat M; TERTIARY DODECYL MERCAPTAN; Pennfloat S; dodesil; dodesil merkaptan; merkaptan; dodecil; dodecil mercaptan; dodecyl mercaptane; dodesil mercaptane; dodecyl merkaptan; dodecyl merkaptane; dodesil merkaptane;n-Dodecyl mercaptan; Dodecyl mercaptan; Lauryl mercaptan; Mercaptan C12; NDM; 1-Dodecanethiol; CH3(CH2)11SH; Tertiary Dodecyl Mercaptan; tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; tert-Dodecylthiol; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; 1,3,3,4,4,5-Hexamethyl-2-hexanethiol; EINECS 246-619-1; BRN 1738382; terc.Dodecylmerkaptan; (Beilstein Handbook Reference); I14-10461; 119147-91-0; 90501-34-1; C12H26S; 1-Dodécanethiol; 1-Dodecanthiol; Pennfloat M; Pennfloat S; dodesil; dodesil merkaptan; merkaptan; dodecil; dodecil mercaptan; dodecyl mercaptane; dodesil mercaptane; dodecyl merkaptan; TDM; tdm;  tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; EINECS 246-619-1; 2,3,3,4,4,5; Hexamethyl-2-hexanethiol; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol, Dodécyl mercaptan tertiaire

Tersiyer Dodesil Merkaptan

TDM (Tersiyer Dodesil Merkaptan), bütadien ve stiren bazlı polimerlerin (SB lateks, SB kauçuk, ABS ...) üretim sürecinde yaygın olarak kullanılır.

Kimyasal adı: tert-dodecanethiol
Yaygın isim: TDM

CAS No. : 25103-58-6
EC No. : 246-619-1

Özellikleri
Yoğunluk (20 ° C): 858 kg / m3
Viskozite (20 ° C): 36 mPa.s (cP)
Parlama noktası (kapalı kap): 97 ° C
Buhar basıncı (20 ° C): 0,03 mbar (hPa)
Buhar basıncı (50 ° C): 0,8 mbar (hPa)
Kırılma indisi (20 ° C): 1.461
Kaynama noktası: 233 ° C
Erime noktası <-30 ° C
Bozunma sıcaklığı: 350 ° C

ÇÖZÜNÜRLÜK
Tersiyer Dodesil Merkaptan suda çözünmez, hafif alkollerde az çözünür ve stiren ve çoğu organik çözücüde çözünür.

Stiren-bütadien gibi lateks üretimi sürecinde, bir zincir transfer ajanı gereklidir. Zincir transfer ajanı, istenen moleküler dağılımda ürünler yapmak için polimerizasyona yardımcı olur. Daha önce, bu uygulama için karbon tetraklorür ve kloroform gibi klorlu bileşikler kullanılmaktaydı, ancak toksisiteleri ve olumsuz çevresel etkileri nedeniyle, halı ve kağıt endüstrilerinde kullanılan lateks üretiminde söz konusu bileşiklerin kullanılması artık bir uygulama değildir. Bunun yerine, açıklanan uygulamalar için üçüncül dodesil merkaptan (TDM) kullanımı tercih edilir. Dünyadaki lateks talebinin ve ilgili endüstrilerin büyüklüğünün bir sonucu olarak, Tersiyer dodesil merkaptan endüstriyel öneme sahip bir kimyasal haline geldi.

İmalat açısından, Tersiyer dodesil merkaptan, propilen tetramer oligomerlerinden veya bazen izobutilen trimerden üretilen izomerik tiyollerin bir karışımıdır. Propilen tetramer, sülfürik asit gibi FriedelCrafts tipi bir katalizör varlığında propilenin oligomerizasyonu ile üretilir. Tersiyer dodesil merkaptan, hidrojen sülfit ve propilen tetramer veya izobutilen trimeri boron triflorür (1,2) gibi bir katalizör üzerinden geçirilerek üretilir. Tetramer yapısının birçok permütasyonu olması ve dolayısıyla –C = C– bağının konumu nedeniyle, tiyol grubu birçok farklı pozisyonda bulunabilir ve bu da ortalama kaynama noktasına sahip bir izomer ürün karışımı ile sonuçlanır.
nokta aralığı 230 ° C civarındadır. Son zamanlarda, çevrede Tersiyer dodesil merkaptan birikimi ile ilgili bazı endişeler de artmıştır (3,4).

Açık literatür, Tersiyer dodesil merkaptan analizi hakkında çok az bilgi içerir veya hiç bilgi içermez. Bu, kısmen matrisin oldukça karmaşık olabileceğinden kaynaklanmaktadır. Bir örnek, kromatografik girişime neden olabilen yüzlerce bileşeni içeren suda çözünür emülsiyon polimeri olabilir. Ayrıca, Tersiyer dodesil merkaptan gibi alkil merkaptanların, alkil zincirlerinin boyut olarak C8 ila C15 olması ve çok çeşitli kaynama noktalarını kapsaması gibi nedenlerden dolayı analiz edilmesi zordur, Tersiyer dodesil merkaptan içindeki tek tek bileşenlerin polaritesi, dereceye göre değişir. tiyolasyon, R-SH kısmının konumu. Tersiyer dodesil merkaptan bileşenlerinin polaritesindeki ve kaynama noktalarındaki farklılıklara ek olarak, ürün ayrıca nispeten polar olmayan, tiollenmemiş tetramerin bir kısmını da içerebilir. Tersiyer dodesil merkaptan ölçümü için, alev fotometrik saptama (FPD) ile birlikte headspace gaz kromatografisinin kullanımını içeren dahili bir yöntem geliştirilmiştir (5). Bununla birlikte, yöntemin, numunedeki çözünen maddelerin rekabet sıvı buhar-sıvı dengesi ve FPD'nin doğrusal dinamik aralığının olmaması gibi kısıtlamaları vardır.

Sonuç olarak, Tersiyer dodesil merkaptanın hammadde tanımlaması, trend analizi ve nihai ürünlerdeki kalıntı malzemenin izlenmesi için yeni bir kromatografik yöntem gereklidir.

Yeni kromatografik yöntem üç etkinleştirici ile geliştirilmiştir: (i) Tersiyer dodesil merkaptan izomerlerini ilgili matrislerinden çıkarmak için sıvı-sıvı ekstraksiyonu; (ii) Bireysel kükürt bileşiklerinin türleşmesinin esnekliğini sağlamak veya yüksek sıcaklık programlama kabiliyetine sahip tek bir ayrı tepe noktası halinde tek tek kükürt bileşiklerini birleştirmek ve genel numuneden numuneye iş hacmini geliştirmek için tepe sıkıştırması sağlamak için düşük termal kütle gaz kromatografisi; (iii) Tersiyer dodesil merkaptan izomerleri için en yüksek seçicilik derecesini, eş molar tepkiyi ve saygın bir doğrusal dinamik aralığı sunmak için çift plazma kükürt kemilüminesans detektörü (DP-SCD). Bu rapor, yöntem geliştirme ve elde edilen analitik sonuçları özetlemektedir.

Toplam sülfür yaklaşımı
Toplam kükürt yaklaşımında, sütunun ayırma gücü, sütunun yüksek bir sıcaklıkta çalıştırılmasıyla sıkıştırılır. Bu yaklaşımın mantığı, Tersiyer dodesil merkaptanın tüm izomerlerinin tek bir ayrı Gauss zirvesine sıkıştırılması nedeniyle, teorik olarak yöntemin duyarlılığının iyileştirilebilmesi ve kromatografik ayırma gerekmediğinden, daha kısa analitik süre elde edilebilmesidir. Bununla birlikte, olumsuz yanı, numunede kromatografik kolon tarafından tutulabilen herhangi bir kükürt içeren bileşik varsa, bu aynı zamanda Tersiyer dodesil merkaptan olarak da ölçülecektir. Yöntem optimizasyonu, güvenilir kantitatif çalışma için simetrik bir tepe elde etmek amacıyla analitik sütun için uygun çalışma sıcaklığının seçilmesini içeriyordu. Tepe simetri kalitesi, sütun sıcaklığının izotermal olarak korunması ile hafif bir sıcaklık programı arasında karşılaştırıldı.

İki yaklaşım arasında performans karşılaştırması
Kesinlik açısından, spesifik yöntem için daha önce belirtildiği gibi, Tersiyer dodesil merkaptanın ayrı ayrı izomerlerinin 3.5 ile 6.0 dakika arasında dağılımı entegre edilirken, toplam yöntem için Tersiyer dodesil merkaptan'ı temsil eden gizli tepe entegre edildi. Değerlendirme için izo-oktan içinde 1000 ppm (h / h) Tersiyer dodesil merkaptan içeren standartlar kullanıldı. Spesifik yöntem için% 2,5 (n = 20) bağıl standart sapma elde edilirken, toplam kükürt yöntemi için% 3,9 (n = 10) bağıl standart sapma elde edildi. Elde edilen sonuçlar Tablo I'de tablo haline getirilmiştir.Doğrusallık açısından, 1 ppm ila 1000 ppm (v / v) Tersiyer dodesil merkaptan aralığında, spesifik ve toplam kükürt yöntemi için 0.9994 ve 0.9995 R2 korelasyon katsayıları elde edilmiştir. , sırasıyla. Toplam kükürt yöntemi ile Üçüncül dodesil merkaptan için saptama sınırının 0,5 ppm (h / h) Tersiyer dodesil merkaptan olduğu, Şekil 11 ve 12'de gösterildiği gibi spesifik yöntem için 1,0 ppm (h / h) olduğu bulunmuştur. Tablo II, Tersiyer dodesil merkaptan içeren beş izo-oktan ekstresi numunesinin karşılaştırılması. Elde edilen sonuçların iki yöntem arasında karşılaştırılabilir olduğu bulunmuştur; Toplam kükürt yöntemiyle elde edilen Üçüncül dodesil merkaptan sonuçlarının Şekil 13'te gösterildiği gibi tutarlı bir şekilde yükseldiği yönünde bir eğilim olmasına rağmen, bu sapmaya ilişkin bazı makul açıklamalar, numunelerin, kalibrasyon için kullanılan Tersiyer dodesil merkaptan'dan farklı bir izomer dağılımına sahip olabileceğini içerir. veya daha fazla Tersiyer dodesil merkaptan, izomerler termal olarak klasik yönteme göre çok daha kısa bir tepe genişliğine sıkıştırıldığı için numunelerde tespit edilir.

Bununla birlikte, elde edilen sonuçlar, Tersiyer dodesil merkaptanın mevcudiyetini, belirtilen yöntemde kükürt içeriğini ve ilgili tutma süresi aralığını ölçerek veya tek başına kükürt içeriğini ölçerek izleme kavramının malzeme tanımlama, eğilim izleme, trend izleme için kullanılabileceğini göstermektedir. veya tortusal Tersiyer dodesil merkaptanın çeşitli matrislerde ölçümü. Yüksek derecede doğruluk gerekiyorsa, söz konusu teknikler kullanılarak elde edilen sonuçlar diğer test teknikleriyle karşılaştırılmalıdır.

Sonuçlar
Hammadde tanımlama, trend analizi veya nihai ürünlerdeki reaksiyona girmemiş materyalin ölçümü için kükürt içeriğine dayalı olarak Tersiyer dodesil merkaptanın ölçümü için başarılı bir şekilde gaz kromatografik bir teknik geliştirilmiştir. Yöntem, bireysel kükürt bileşiklerinin türleşmesi için esneklik sunan veya tek tek kükürt bileşiklerini tek bir
donanım değiştirmeden sağduyulu zirve ve yüksek derecede hassasiyet ve seçicilik elde etmek için bir DP-SCD. Tarif edilen tekniği kullanarak, 1 dakikadan daha az analiz ile 0.5 ppm (h / h) Tersiyer dodesil merkaptan aralığında bir tespit limiti elde edilebilir. Yanıt, yüksek tekrarlanabilirlik derecesi% 5'ten az olan dört büyüklük mertebesinde doğrusaldır.

Fizikokimyasal Bilgiler
Kaynama noktası 233 ° C (1013 hPa)
Yoğunluk 0,856 g / cm3 (20 ° C)
Parlama noktası 98 ° C
Tutuşma sıcaklığı 350 ° C
Erime Noktası -45 ° C
Buhar basıncı 1,33 hPa (25,5 ° C)
Çözünürlük <0.1 g / l

Değerlendirme Özeti
Tersiyer Dodesil Merkaptan (tert-dodesil merkaptan, TDM), eski AB PBT Çalışma Grubu tarafından bir dizi o k a siyo üzerinde tartışılan, geçiş halindeki 'mevcut' bir maddedir. Bu tartışmaların bir sonucu olarak madde, endüstrinin gelişmiş bir biyolojik bozunma testi ve balık biyokonsantrasyon çalışması yapmasını ve sonuçları Kasım 2009'a kadar sunmasını gerektiren 28 Mayıs 2008 tarihli 465/2008 sayılı Yönetmeliğe (EC) dahil edildi. Veriler sağlandı. Mevcut bilgilere göre TDM, çevrede bulunan 'kalıcı, biyolojik birikimli ve toksik' (PBT) veya 'çok kalıcı ve çok biyolojik birikimli' (vPvB) madde için Ek XIII kriterlerini karşılamamaktadır.

Tescil ettiren tarafından Comber ve Thomas (2013) tarafından sağlanan yakın tarihli bir makale şunu önermektedir:
Tersiyer dodesil merkaptanın suda çözünürlüğü kayıt dosyasında verilenden daha düşük olabilir. Comber ve Thomas (2013) makalesi, bir yavaş karıştırmalı suda çözünürlük çalışmasında elde edilen 0.00393 mg / l'lik Tersiyer dodesil merkaptan için suda çözünürlüğü ifade etmektedir.
Yeni suda çözünürlük testinin (Baltussen, 2013) ayrıntıları yakın zamanda sağlam bir çalışma özetinde sunulmuştur. Çalışma, yavaş karıştırma yönteminin kullanıldığı GLP uyumlu bir OECD Guideline 105 çalışmasıydı. Test edilen maddenin analitik saflığı% 99,1'dir. Test, 19.9 ± 0.4 ° C'de çift damıtılmış su içinde üçlü numuneler hazırlanarak ve 40 rpm'de karıştırılarak gerçekleştirildi. Çeşitli zaman noktalarında örnekler
test maddesinin buharlaşmasını önlemeye özen göstererek analiz için alınmış, santrifüjlenmiş ve hazırlanmıştır (bunun nasıl elde edildiğine dair daha fazla ayrıntı verilmemiştir). Üçüncül dodesil merkaptan konsantrasyonu, türetmeyi ve ardından HPLC / MS / MS kullanılarak analizi içeren doğrulanmış bir analitik yöntemle belirlendi (bu muhtemelen biyolojik bozunma ve biyoakümülasyon verileriyle ilişkili olarak tartışılana benzer bir yöntemdi (bkz.Bölüm 3.1 ve 4.1)) . Suyun pH'ı test boyunca 6.5 ila 7.1 aralığındaydı. Örnekler 24, 48, 72, 96, 120 ve 144. saatlerde analiz edildi. İlk üç numune için konsantrasyonun zamanla biraz arttığı bulundu (24 saatte 0.00139 mg / l, 48 saatte 0.00174 mg / l ve 72 saatte 0.00217 mg / l). Son üç örnekleme zamanı için, üç örnekleme noktasındaki konsantrasyondaki maksimum fark>% 15 olmasına rağmen, konsantrasyonun daha kararlı olduğu bulunmuştur. Ölçülen konsantrasyonlar, 96 saatte 0.00467 mg / l, 120 saatte 0.00415 mg / l ve 144 saatte 0.00296 mg / l idi. Test raporu, bu örnekleme noktalarında sonuçlardaki değişkenliğin, çözünmüş Tersiyer dodesil merkaptan miktarındaki sürekli bir artıştan ziyade, muhtemelen çok düşük Tersiyer dodesil merkaptan konsantrasyonlarının doğru bir şekilde belirlenmesindeki zorlukları yansıttığı sonucuna varmıştır (aslında konsantrasyonlar zamanla biraz azalmıştır). bu aşamada). Bu nedenle suda çözünürlüğün, 96 saat ile 144 saat arasında ölçülen ortalama konsantrasyona dayalı olarak 0.00393 mg / l olduğu belirlendi.

Sağlam çalışma özeti, son üç örnekleme noktasında ölçülen konsantrasyonlar arasındaki maksimum fark>% 15 olduğu için çalışmaya 2 güvenilirlik (kısıtlamalarla güvenilir) verir. EMS, bu güvenilirlik derecelendirmesine katılıyor ve ayrıca ölçümlerde görülen değişkenliğin, sonraki örnekleme noktalarında çözülen miktardaki sürekli bir artıştan ziyade, bu maddenin düşük konsantrasyonlarının ölçülmesindeki zorlukları yansıtmasının muhtemel olduğunu düşünüyor. Bu nedenle, Tersiyer dodesil merkaptanın gerçek suda çözünürlüğü, 20 ° C'de yaklaşık 0.00393 mg / l (3.93 µg / l) olarak alınabilir. Comber ve Thomas (2013), bu suda çözünürlüğü temel alan doğrulanmış bir QSAR kullanarak, Tersiyer dodesil merkaptan için 7.43'lük bir log Kow değerini tahmin etti. Sağlam bir Çalışma Özeti ve kullanılan QSAR'ın ayrıntıları eMS'ye sunulmuştur. Doğrusal regresyon modeli tescillidir ve gizli veri setleri kullanılarak geliştirilmiştir (bunların ayrıntıları verilmemiştir), ancak maddenin QSAR'ın uygulanabilirlik alanına girdiği bildirilmiştir. Bununla birlikte, modeli eğitmek için kullanılan kimyasal türlerinin spesifik olarak tiyolleri içermediğine dikkat edilmelidir (kullanılan spesifik maddeler verilmediği için bundan emin olmak mümkün olmasa da). Bu yöntemin tiyollere uygulanabilirliği o zamandan beri bir dizi dört tiyol (birincil ve ikincil) için gösterilmiştir, ancak bunların log Kow değerleri Tersiyer dodesil merkaptan için olduğundan daha düşüktür (doğrulama setinin deneysel log Kow değerleri 1.5 ile 3.7) (değerlendirmeyi yapan Üye Devlet ile kişisel iletişim, 6 Aralık 2013).

Tersiyer dodesil merkaptan için ölçülen başka bir suda çözünürlük değeri EA'da (2005) rapor edilmiştir. Suda çözünürlük 20 ° C'de 0.25 mg / l olarak belirlendi ve çalışmada bir kılavuz olmayan protokol (basit şişe yöntemi) kullanıldı, ancak GLP'ye göre yürütüldü. Bu değer, EA (2005) değerlendirmesinde kullanılmıştır, ancak bu çalışma için yalnızca sınırlı ayrıntılar mevcuttur (kayıt yaptıranların çalışmaya erişimi yoktur) ve bu nedenle, bu değer ile verilen 0,00393 mg / l değeri arasındaki tutarsızlığın nedenleri yukarıdaki şu anda bilinmiyor2. Üçüncül dodesil merkaptanın fiziko-kimyasal özellikleri de EA (2005) tarafından gözden geçirilmiştir ve burada sunulan veriler genellikle kayıt dosyasındakilerle tutarlıdır, ancak suda çözünürlükten ayrı olarak (yukarıdaki tartışmaya bakınız), ana istisna 92/69 / EEC Yönergesinin A4 Yöntemine göre yapılan GLP dışı bir çalışmaya göre EA'da (2005) 20oC'de 4 hPa (400 Pa) olarak verilen buhar basıncı. Test raporu EA (2005) tarafından incelenmek üzere mevcut değildir ve tescil ettirenlerin çalışmaya erişimi yoktur, bu nedenle test maddesindeki uçucu safsızlıkların etkisi bilinmemektedir.

EA'da (2005) bildirilen buhar basıncı değeri, kayıt dosyasında bildirilen değerden yirmi kat daha yüksektir ve bu tutarsızlığın nedenleri bu değerlendirme için ayrıntılı olarak araştırılmamıştır. Bununla birlikte, EA (2005) Henry'nin Tersiyer dodesil merkaptan için suda çözünürlüğü ve buhar basıncına dayalı olarak 20oC'de yaklaşık 3.24 × 105 Pa m3 / mol'lük bir Henry yasası sabiti tahmin ettiğine dikkat etmek önemlidir (EA (2005), suda çözünürlüğü varsaymıştır. Tersiyer dodesil merkaptan için 0.25 mg / l) ve bunun, 25 ° C'de 5,900 Pa m3 / mol EPIWIN'de bağ katkı yöntemi kullanılarak tahmin edilen Henry yasası sabitinden daha yüksek olduğu yorumunda bulunmuştur. Kayıt dosyasında verilen buhar basıncı (25 oC'de 20 Pa) ve suda çözünürlüğü (25oC'de 0.21-0.28 mg / l) Henry yasası sabitini tahmin etmek için kullanıldığında, elde edilen değer 14.490-19.230 Pa m3 bölgesindedir. EPIWIN tahminiyle 400 Pa buhar basıncı kullanılarak elde edilenden daha yakın bir uyum içinde olan 25oC'de mol / mol. Daha yeni ve daha düşük suda çözünürlük değeri (0,00393 mg / l) düşünüldüğünde Henry yasası sabiti yaklaşık 1,03 olarak tahmin edilebilir. × 25 ° C'de 20 Pa buhar basıncı kullanılarak 106 Pa m3 / mol (ve sıcaklıkla suda çözünürlükteki değişikliğin 20 ile 25 ° C arasında küçük olduğu varsayılarak) veya 20 ° C'de 2.06 × 10 7 Pa m3 / mol 400 Pa buhar basıncı.

Henry yasası sabitinin çeşitli tahminleri, eşdeğer boyutsuz Henry yasası sabitleri (Kaw) ile birlikte Tablo 3'te özetlenmiştir. Açıkçası, Üçüncül dodesil merkaptan için tahmin edilebilecek geniş bir değer aralığı vardır. Değerlerin tümü, sudan havaya buharlaşmanın, Tersiyer dodesil merkaptanın çevresel dağılımında önemli bir süreç olacağını göstermektedir. Uzun menzilli taşımacılık potansiyeline ilişkin tahmin aralığının önemi Bölüm 3.3'te ele alınmıştır. Şu anda mevcut verilere dayanarak, log Kaw'ın en iyi tahmini, kayıt dosyasında verilen 25 ° C'de 20 Pa'lık buhar basıncına ve 20 ° C'de 0,00393 mg / l'lik son suda çözünürlük tespitine dayalı olarak muhtemelen 2,62'dir.

Oksidasyon
EA (2005), tiyollerin oksidasyon yoluyla disülfidlere veya sülfonik asitlere abiyotik bozunmasının literatürde bildirilmesine rağmen, bu işlemin çevrede Tersiyer dodesil merkaptan için öneminin bilinmediğini düşünmüştür. Kayıt dosyası, OECD 111 yöntemi (güvenilirlik derecelendirmesi 2) kullanılarak gerçekleştirilen bir ön oksidasyon testinin sonuçlarını vermektedir. Bu test, kayıt dosyasında destekleyici bir çalışma olarak kabul edildi. Test edilen Tersiyer dodesil merkaptan,% 99.3 saflıkta ticari bir numunedir. Test, hem pH değeri 8 olan yosun kültürü ortamı (OECD 201 test kılavuzuna göre hazırlanmış) hem de pH değeri 7 olan tampon çözelti kullanılarak gerçekleştirildi. Ortama 10 mg / l'de Tersiyer dodesil merkaptan ilave edildi ve ya havalandırılmış (aerobik) koşullar altında veya havasız (anaerobik) koşullar altında 20 ° C'de 150 güne kadar inkübe edilmiştir. Maddeyi çözelti içinde tutmak için% 10 h / h'de bir ortak çözücü (asetonitril) kullanıldı. Tersiyer dodesil merkaptanın birincil degradasyonunu ana bileşik analizi izledi.

Tersiyer dodesil merkaptanın, hem alg ortamı hem de pH 7 tamponunda yaklaşık 150 günlük bir yarı ömürle, havalandırılmış koşullar altında yavaşça bozunduğu bulunmuştur. Havalandırılmamış koşullar altında, Tersiyer dodesil merkaptanın yarı ömrünün, alg ortamında yaklaşık 30 gün ve pH 7 tamponunda 100 gün olduğu bulunmuştur.

Ayrıca, Tersiyer dodesil merkaptanın beklenen oksidasyon ürünü olan di-tert-dodesil disülfid için de analizler yapıldı. Bu, havalandırılmamış alg ortam deneyinde 0.2-0.3 mg / l'lik bir konsantrasyonda tespit edildi, ancak diğer deneysel sistemlerde niceleme sınırında (~ 0.1 mg / l) veya altında idi. Bulunan ditert-dodesil disülfit seviyelerinin, Tersiyer dodesil merkaptanın bozunma seviyesinden tam olarak sorumlu olmadığı sonucuna varıldı; bu, oksidasyonun dışındaki bozunma mekanizmalarının da meydana gelebileceğini ima etti. Ayrıca kayıt dosyasında, havalandırılmamış alg ortamında ölçülen 30 günlük yarılanma ömrünün, sonraki örnekler için kopyalar arasındaki zayıf anlaşmaya bağlı olarak muhtemelen yanlış bir şekilde kısa olduğu ve genel olarak bu testin Tersiyer dodesil merkaptanın bozunabileceğini gösterdiğine karar verildi. çözümde yavaş ama bozulmanın yolu / mekanizması belirsiz.

Bu testi değerlendirirken, Tersiyer dodesil merkaptanın nispeten uçucu olduğu unutulmamalıdır (buhar
25 ° C'de basınç 20 Pa). Çalışmanın tam test raporu, önlemlerin
buharlaşmadan kaynaklanan potansiyel kaybı önlemek için alınmıştır (kapalı şişelerin kullanımı ve numune alma
septa yoluyla). Bu nedenle, uçucu kaybın katkıda bulunması olası değildir.
Tersiyer dodesil merkaptanın uzaklaştırılmasında önemli ölçüde görülmüştür. Kayda değer bir diğer nokta şudur:
test bir ortak çözücü olarak% 10 h / h asetonitril kullanılarak gerçekleştirilmiş olmasına rağmen,
Kullanılan Tersiyer dodesil merkaptan konsantrasyonu (10 mg / l) yakın zamanda belirlenen suyun çok üzerindedir
0.0039 mg / l çözünürlük. Tersiyer dodesil merkaptanın bir asetonitril içindeki çözünürlüğü: su karışımı
bilinmemektedir, ancak bu durumda Tersiyer dodesil merkaptanın tamamının çözülmemiş olması mümkündür.
Ölçek.

Sonuç olarak, bu çalışmanın sonuçları, çevrede Tersiyer dodesil merkaptanın oksidasyonunun muhtemelen sadece küçük bir kayıp süreci olduğunu göstermektedir. Tarama testleri Tersiyer dodesil merkaptan ile modifiye edilmiş bir OECD 310 Test Kılavuzu hazır biyobozunurluk testi gerçekleştirilmiştir (Davis ve diğerleri, 2009). Kullanılan test malzemesi% 99.9 saflıkta ticari bir numuneydi ve test GLP'ye uygun olarak gerçekleştirildi. Madde, silika jel üzerine kaplanmış (inert bir destek olarak) test sistemine eklenmiştir. ISO 10634 (1995) kılavuzuna göre mikrobiyal aşı. Çalışmada iki yükleme oranı kullanılmıştır. 20.5 umol Tersiyer dodesil merkaptan / g silika jel (4.15 mg Tersiyer dodesil merkaptan / g) nominal yükleme oranı, ilk olarak test maddesinin, argon atmosferi altında kapalı bir şişede doğrudan silika jele eklenmesi ve üç gün karıştırılmasıyla hazırlandı. Daha sonra 2.05 umol Tersiyer dodesil merkaptan / g silika jel nominal yüklemesi, 1.1 g işlenmiş silis jeli 10.3 g ilave edilmemiş silika jel ile karıştırılarak ve ardından 1 gün karıştırılarak hazırlandı. Eklenen örneklerin yükleme oranları ve tekdüzeliği, silika jelin hazırlanmasından hemen sonra ve test mikrokozmoslarının hazırlanmasından hemen sonra üçlü numunelerin analizi ile doğrulanmıştır (belirlenen ortalama yükleme oranları, ikisinde 16.9 µmol / g ve 1.70 µmol / g idi. sırasıyla yükleme oranları).

Çalışmada kullanılan aşılama maddesi, ağırlıklı olarak evsel atık suyu (>% 90 evsel kaynaklardan) işleyen bir belediye atık su arıtma tesisinden toplanan aktif çamur karışık liköründen elde edilmiştir. Aktif çamurun karışık sıvı süspansiyon katı (MLSS) konsantrasyonu 1,230 mg / l idi ve test mikrokozmunda nominal MLSS konsantrasyonu 30 mg / l veya 4 mg / l4 verecek şekilde mineral tuz ortamına uygun hacimler ilave edildi. Testler, 4 veya 30 mg / l'de MLSS ile aşılanmış 75 ml mineral tuz ortamı içeren ve herhangi bir nominal konsantrasyonda Tersiyer dodesil merkaptan (silika jel üzerine adsorbe edilmiş) içeren bir dizi kapalı 160 ml cam serum şişeleri kullanılarak gerçekleştirilmiştir. 2 µM (~ 0.4 mg / l) veya 20 µM (~ 4 mg / l). 2 µM konsantrasyonu, Tersiyer dodesil merkaptan için tahmin edilen suda çözünürlüğün yaklaşık iki katıdır (1,4 µM olarak verilir, bu 0,28 mg / l'lik bir suda çözünürlüğe eşdeğerdir (kayıt dosyasında verilen tahmini suda çözünürlük). Bölüm 1.5'te tartışıldığı gibi. 0.0039 mg / l'lik çok daha düşük bir suda çözünürlük yakın zamanda mevcuttur ve bu nedenle 2 µM işlem, Tersiyer dodesil merkaptanın gerçek suda çözünürlüğünden 100 kat, 20 µM işlem ise 1.000 kat daha yüksek olabilir. 

Bozulmayı, çeşitli zamanlarda Tersiyer dodesil merkaptanın ortadan kaybolması izlendi.
zaman periyotları (birincil bozulma). Bunun için şişeleri çoğaltın (her seferinde iki veya üç
nokta) asetonitril ile 3 saat boyunca döner bir çalkalayıcıda ekstrakte edildi ve
Tersiyer dodesil merkaptan konsantrasyonu belirlendi. Ayrıca karbondioksit oluşumu
(mineralizasyon) da belirli zaman noktalarında belirlendi. Anilinin bozulması
çözünmüş organik karbon ölçümlerine göre belirlenmiştir. Konsantrasyonlar
Başlangıç ​​Tersiyer dodesil merkaptan konsantrasyonu 20 uM kullanılarak deneylerde ölçülen Tersiyer dodesil merkaptan
Tablo 5'te özetlenmiştir. Çalışma sırasında alınan karbondioksit ölçümleri
Tersiyer dodesil merkaptan mineralizasyonunun çok az olduğunu veya hiç olmadığını gösterdi.

Tersiyer dodesil merkaptan hakkında
Yardımcı bilgi
Üçüncül dodesil merkaptan, REACH Tüzüğü uyarınca kayıtlıdır ve Avrupa Ekonomik Alanı'nda yılda ≥ 10 000 ila <100 000 arasında üretilir ve / veya ithal edilir.

Tersiyer dodesil merkaptan, endüstriyel tesislerde ve imalatta formülasyon veya yeniden ambalajlamada kullanılır.

Tüketici Kullanımları
ECHA'nın, maddenin hangi kimyasal ürünlerde kullanılıp kullanılmayacağına dair kamuya açık kayıtlı verileri yoktur. ECHA'nın, Tersiyer dodesil merkaptanın çevreye salınmasının en muhtemel olduğu yollar hakkında kamuya açık hiçbir verisi yoktur.

Makale hizmet ömrü
ECHA'nın, Tersiyer dodesil merkaptanın çevreye salınmasının en muhtemel olduğu yollar hakkında kamuya açık hiçbir verisi yoktur. ECHA'nın, maddenin işlenmiş olup olmadığına veya hangi eşyalara işlenmiş olabileceğine dair kamuya açık kayıtlı bir verisi yoktur.

Profesyonel çalışanlar tarafından yaygın kullanım
ECHA'nın, maddenin hangi kimyasal ürünlerde kullanılıp kullanılmayacağına dair kamuya açık kayıtlı verileri yoktur. ECHA'nın Tersiyer dodesil merkaptan kullanan üretim türleri hakkında kamuya açık kayıtlı verileri yoktur. ECHA'nın, Tersiyer dodesil merkaptanın çevreye salınmasının en muhtemel olduğu yollar hakkında kamuya açık hiçbir verisi yoktur.

Formülasyon veya yeniden paketleme
Üçüncül dodesil merkaptan şu ürünlerde kullanılır: polimerler ve pH düzenleyiciler ve su arıtma ürünleri.
Üçüncül dodesil merkaptan, başka bir maddenin üretimiyle sonuçlanan endüstriyel bir kullanıma sahiptir (ara ürünlerin kullanımı).
Tersiyer dodesil merkaptanın çevreye salınımı endüstriyel kullanımdan kaynaklanabilir: karışımların formülasyonu.

Sanayi sitelerinde kullanım
Tersiyer dodesil merkaptan şu ürünlerde kullanılmaktadır: polimerler ve pH düzenleyiciler ve su arıtma ürünleri.
Tersiyer dodesil merkaptan, başka bir maddenin (ara ürünlerin kullanımı) imalatıyla sonuçlanan endüstriyel bir kullanıma sahiptir.
Tersiyer dodesil merkaptan aşağıdaki alanlarda kullanılır: madencilik.
Tersiyer dodesil merkaptan, kimyasalların ve kauçuk ürünlerin üretiminde kullanılır.

Tersiyer dodesil merkaptanın çevreye salınımı, endüstriyel kullanımdan kaynaklanabilir: başka bir maddenin daha ileri imalatında bir ara adım olarak (ara ürünlerin kullanımı), işleme yardımcısı olarak, endüstriyel tesislerde işleme yardımcıları olarak ve işleme yardımcısı olarak.

Üretim
Tersiyer dodesil merkaptanın çevreye salınımı endüstriyel kullanımdan kaynaklanabilir: maddenin üretimi.

Tersiyer dodesil merkaptan, baz yağlarda ve metal işleme sıvılarında yağlayıcı performansını iyileştirmek için katkı maddeleri ve nihai bileşenler üretmek için yağlayıcı ara ürünlerinde kullanılır.

Tersiyer dodesil merkaptan, ağırlıklı olarak üçüncül dodesil merkaptan olan üçüncül merkaptanların bir karışımıdır (dolayısıyla TDM kısaltmasının kaynağıdır). Bu ürün, propilen tetramere hidrojen sülfit ilavesiyle üretilen oldukça dallanmış C12H25 alkil merkaptan izomerleri içerir. Kimyasal maddelere hacimli C12H25 alkil-tiyo ikame maddelerini katmak için kimyasal bir ara ürün olarak kullanılır. Başlıca kullanımı, serbest radikal polimerizasyonuna uğrayan polimerik sistemlerin moleküler ağırlığını kontrol etmek için bir zincir transfer ajanı olarak kullanılır.

Fiziksel durum: Sıvı
Renk: Renksiz
Koku: İtici
Parlama noktası: 98-110 ° C
Oksitleyici özellikler: hayır
Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı: 198-230 ° C
Termal bozunma: 149 ° C
Moleküler formül: C12H26S
Molekül ağırlığı: 202,44 g / mol
pH: Uygulanamaz
Erime noktası / aralığı -16 ° C
Kaynama noktası / kaynama aralığı: 233 ° C
Buhar basıncı: 4,00 Paat 24 ° C
Bağıl yoğunluk: 16 ° C'de 0,86
Suda çözünürlüğü: 0,00393 mg / l
Yöntem: OECD Test Yönergesi 105
Dağılım katsayısı: noktanol / su: Pow: 7,43, 20 ° C'de
Viskozite, dinamik: 20 ° C'de 2,6 cP
Bağıl buhar yoğunluğu: 3 (Hava = 1.0)
Buharlaşma hızı: <1
Birincil Kimya: Sulfole® 120

Özellikler ve Faydalar
Sulfolane 120 (+ b) Tersiyer dodesil merkaptan, gıda ambalajları (porselen, seramik cam) için metalik dekorasyon (mürekkepler) üretmek için ana bileşendir. Tersiyer dodesil merkaptan ayrıca baz yağlarda ve metal işleme sıvılarında yağlama performansını iyileştirmek için kullanılan bir yağlayıcı katkı maddesidir. Son olarak, emülsiyon polimerizasyonu, yapıştırıcılar (etiketleme için basınca duyarlı yapıştırıcı) ve yüzey aktif maddeler ve emülgatörler için boya ve kaplamalardaki Polimer Değiştiricilerden moleküler ağırlığın kontrolünün kritik olduğu süreçte bir zincir transfer ajanıdır.

Piyasalar
Otomotiv ve ulaşım
Polimer ve kauçuk
Kimya ve plastik endüstrisi
Polimer mühendisliği
Ambalaj ve Kağıt
Kağıt
Kağıt ve karton
Sert ambalaj
Özel kağıt
Boya, kaplamalar ve yapıştırıcılar
Akrilik reçineler

Uygulamalar
Zincir transfer ajanı

TDM (Tersiyer Dodesil Merkaptan), bütadien ve stiren bazlı polimerlerin (SB lateks, SB kauçuk, ABS ...) üretim sürecinde yaygın olarak kullanılır.

ENDÜSTRİYEL KULLANIM
Aracılar
Yağlayıcılar ve Yağ Katkıları
Süreç düzenleyiciler

Otomotiv ve Ulaşım
Yağ katkı maddesi: Yağ asitlerinde ve metal işleme sıvılarında yağlayıcı performansını iyileştirmek için nihai bileşenlerin yanı sıra nihai bileşenleri üretmek için
Yağlayıcı ara ürünlerinde kullanılan çeşitli kimyasalları tedarik ediyoruz.

Polimerler ve kauçuk uygulamaları
Normal (n-) dodesilmerkaptan, kalınlık dengeleme gibi işlemlerin istenmeyen etkilerini en aza indiren antioksidanların sentezinde reaktif olarak kullanılır.

dodesil merkaptan, 1-dodekantiyol, lauril merkaptan, NDDM, CAS # 112-55-0) kullanılır.

Tüketici kullanır
Başka yerde kapsanmayan plastik ve kauçuk ürünler

Hesaplanan özelliklerle ilgili yardım Yeni pencere
Özellik adı Mülk değeri Referans
Moleküler ağırlık 202,4 g / mol, PubChem 2.1 (PubChem sürümü 2019.06.18)
XLogP3-AA 4.8, XLogP3 3.0 tarafından hesaplanmıştır (PubChem sürümü 2019.06.18)
Cactvs 3.4.6.11 tarafından hesaplanan 1 hidrojen bağı donörlerinin sayısı (PubChem 2019.06.18 sürümü)
Cactvs 3.4.6.11 tarafından hesaplanan hidrojen bağı alıcılarının sayısı 1 (PubChem 2019.06.18 sürümü)
Cactvs 3.4.6.11 tarafından hesaplanan döner bağlantı sayısı 3 (PubChem 2019.06.18 sürümü)
PubChem 2.1 tarafından hesaplanan tam kütle 202.175522 g / mol (PubChem sürümü 2019.06.18)
Monoizotopik kütle 202.175522 g / mol PubChem 2.1 ile hesaplanmıştır (PubChem sürümü 2019.06.18)
Cactvs 3.4.6.11 tarafından hesaplanan topolojik polar yüzey 1 Ų (PubChem sürümü 2019.06.18)
PubChem tarafından hesaplanan 13 ağır atom sayısı
PubChem tarafından hesaplanan resmi yük 0
Karmaşıklık 176 Cactvs 3.4.6.11 tarafından hesaplanmıştır (PubChem sürümü 2019.06.18)
PubChem tarafından hesaplanan 0 izotopik atom sayısı
PubChem tarafından hesaplanan 0 atomik stereo merkezlerin tanımlı sayısı
PubChem tarafından hesaplanan tanımlanmamış atomik stereomerkez sayısı 0
Tanımlanmış bağ stereo merkez sayısı 0 PubChem tarafından hesaplanmıştır
PubChem tarafından hesaplanan tanımlanmamış bağlanma stereosentre 0 sayısı
PubChem tarafından hesaplanan kovalent bağlı birimlerin sayısı 1
Bileşik kanonize edildi Evet

Yapı malzemeleri, yer döşemeleri Zemin kaplama malzemeleri (halı, ahşap, vinil döşeme) veya balmumu veya zemin verniği gibi yer döşemeleri ile ilgili malzemeler

Genel üretim bilgileri
Endüstrinin işleme sektörleri
Diğer tüm temel organik kimyasal üretim

Boya ve kaplama imalatı

Plastik ve reçine üretimi

Sentetik kauçuk üretimi

Tersiyer dodesil merkaptan (üçüncül dodesil merkaptan) genellikle bir zincir olarak kullanılır
halı ve kağıt endüstrilerinde kullanım için stiren / bütadien lateks üretim sürecinde transfer maddesi. Materyal tanımlama, trend analizi veya bitmiş ürünlerde reaksiyona girmemiş artık materyalin izlenmesi için sülfür içeriğine dayalı olarak üçüncül dodesil merkaptanın ölçümü için başarılı bir şekilde teknik bir gaz kromatografisi geliştirilmiştir. Proses, yüksek derecede hassasiyet ve seçicilik elde etmek için düşük termal kütle gaz kromatografisi (LTM-GC) ve çift plazma sülfür kemilüminesans detektörü (DP-SCD) kullanır. Tarif edilen teknik kullanılarak, 0.5 ppm (h / h) üçüncül dodesil merkaptan arasında ve 1 minimum analiz süresinden daha az bir saptama limiti elde edilebilir. Yanıt, yüksek tekrarlanabilirlik derecesi ile dört büyüklük mertebesinde doğrusaldır.
% 5 RSD.

Giriş
Stiren-bütadien gibi bir lateks yapma sürecinde, bir zincir transfer maddesine ihtiyaç vardır. Zincir transfer ajanı, istenen moleküler dağılımın ürünlerini üretmek için polimerizasyona yardımcı olur. Daha önce, karbon tetraklorür ve kloroform gibi klorlu bileşikler
bu uygulama için kullanılır, ancak toksisiteleri ve olumsuz çevresel etkilerinden dolayı, halı ve kağıt endüstrilerinde kullanılan latekslerin üretiminde söz konusu bileşiklerin kullanılması artık bir uygulama değildir. Bunun yerine, açıklanan uygulamalar için üçüncül dodesil merkaptan (üçüncül dodesil merkaptan) kullanımı tercih edilir. Lateks için dünya çapındaki talebin ve ilgili endüstrilerin ölçeğinin bir sonucu olarak, üçüncül dodesil merkaptan, önemli bir endüstriyel kimya haline geldi.
İmalat açısından bakıldığında, üçüncül dodesil merkaptan, propilen tetramer oligomerlerinden veya bazen izobutilen trimerden üretilen izomerik tiyollerin bir karışımıdır. Propilen tetramer, sülfürik asit gibi FriedelCrafts tipi bir katalizör varlığında propilenin oligomerizasyonu ile üretilir. Tersiyer dodesil merkaptan, hidrojen sülfit ve propilen tetramer veya
bor triflorür gibi bir katalizör üzerinde izobutilen trimer.
Bunun birçok permütasyonu olması nedeniyle
tetramerik yapı ve dolayısıyla –C = C– bağının konumu,
tiyol grubu birçok farklı pozisyonda lokalize edilebilir, bu da 230 ° C civarında orta kaynama noktası aralığına sahip izomerik ürünlerin bir karışımı ile sonuçlanır.

Son zamanlarda, çevrede üçüncül dodesil merkaptan birikimi ile ilgili artan endişeler de vardır.
Açık literatür, üçüncül dodesil merkaptan analizi hakkında çok az bilgi içerir veya hiç bilgi içermez. Bunun bir kısmı, matrisin oldukça karmaşık olabilmesidir. Bir örnek, kromatografik girişime neden olabilecek yüzlerce bileşenden oluşan suda çözünür polimerik emülsiyon olabilir. Buna ek olarak, üçüncül dodesil merkaptanlar gibi alkilmerkaptanların, alkil zincirlerinin C8 ila C15 boyutunda olması ve geniş bir kaynama aralığı noktalarını kapsaması, Tersiyer Dodesil Merkaptan'daki tek tek bileşenlerin polaritesi tiyolasyon derecesine göre değişiklik göstermesi gibi nedenlerle analiz edilmesi zordur. R-SH grubunun. Bileşenler Tersiyer dodesil merkaptanın polaritesi ve kaynama noktasındaki farklılıklara ek olarak, ürün ayrıca nispeten polar olmayan ve tiollenmemiş bir tetramer fraksiyonu içerebilir. Üçüncül dodesil merkaptan ölçümü için, fotometrik alev tespiti (FPD) ile birlikte headspace gaz kromatografisinin kullanımını içeren bir dahili yöntem geliştirilmiştir. Bununla birlikte, yöntem, numunede rekabet eden buhar-sıvı denge çözünen maddeleri ve FPD'nin doğrusal dinamik aralığının olmaması dahil olmak üzere kendi kısıtlamalarına sahiptir.

Sonuç olarak, üçüncül dodesil merkaptan materyallerin tanımlanması, trend analizi ve bitmiş ürünlerdeki artık materyallerin izlenmesi için yeni bir kromatografik yönteme ihtiyaç vardır. Yeni kromatografik yöntem üç katalizörle geliştirildi: (i) Üçüncül Dodesil merkaptan izomerlerini ilgili matrislerinden çıkarmak için sıvı-sıvı ekstraksiyonu; (ii) Tek tek kükürt bileşiklerinin türleşme esnekliğini sağlamak için düşük sıcaklık kütlesel gaz kromatografisi veya akışı örneklemek için genel olarak numuneyi iyileştirme ve sıcaklığı programlama yeteneği ile tek bir ayrı tepe noktası halinde tek tek sülfür bileşiklerini birleştirmek için maksimum sıkıştırma; (iii) Üçüncül Dodesil Merkaptan izomerleri, eş molar yanıt ve saygın doğrusal dinamik aralık için en yüksek seçicilik derecesini sağlamak için Sülfür Çift Plazma Kimyasal Işıldama Dedektörü (DP-SCD).
Bu rapor, yöntemin gelişimini ve elde edilen analitik sonuçları özetlemektedir.