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Aniline (du portugais anil « arbuste indigo » et -ine indiquant une substance dérivée) est un composé organique de formule C6H5NH2.
L'aniline est un type de base organique utilisée dans la fabrication de plusieurs colorants, explosifs, plastiques, médicaments, caoutchouc et produits chimiques photographiques.
Numéro CAS : 62-53-3
Numéro CE : 200-539-3
Nom IUPAC : Aniline
Formule chimique : C6H7N
Autres noms : ANILINE, Benzénamine, 62-53-3, Phénylamine, Aminobenzène, Aminophène, Arylamine, Kyanol, Aniline, Cyanol, Benzèneamine, Benzidam, Krystallin, Anyvim, Anilina, CI Oxidation Base 1, Huile D'aniline, Numéro de déchet RCRA U012, CI 76000, Réactif d'aniline, NCI-C03736, UN 1547, CHEBI:17296, MFCD00007629, SIR7XX2F1K, Benzène, amino, Aniline [tchèque], CI Oxidation Base 1, Caswell No. 051C, Huile d'aniline [français], HSDB 43, Phénylèneamine, Anilinum, D'aniline, Numéro de déchet RCRA U012, Aniline [italien, polonais], CCRIS 44, Aniline et homologues, Aniline et homologues, EINECS 200-539-3, UNII-SIR7XX2F1K, UN1547, EPA Pesticide Chemical Code 251400, benzenaminium, cyanole, CI 76000, BIDD
, phénylamine, phénylamine, AI3-03053, 8-aniline, benzène, amino-, impureté de fentanyl F, chlorure de 2-bromobenzyle, aniline-[13C], PhNH2, ANILINUM [HPUS], ANILINE [HSDB], ANILINE [IARC], ANILINE [INCI], ANILINE [MI], ANILINE [MART.], ANILINE [USP-RS], ANILINE [WHO-DD], CHEMBL538, ID d'épitope : 117704, EC 200-539-3, aniline, étalon analytique, aniline, AR, >=99 %, aniline, LR, >=99 %, C6H5NH2, arrêté, voir H924510, ANILINE [USP IMPURETY], DTXSID8020090, BDBM92572, impureté spécifiée K de triméthoprime, aniline, ReagentPlus(R), 99 %, BENZÈNE,AMINO (ANILINE), aniline [UN1547] [Poison], AMY11081, STR00216, aniline, réactif ACS, >=99,5 %, Tox21_200345, aniline 10 microg/mL dans le cyclohexane, STK301792, ZINC17886255, AKOS000268796, aniline 100 microg/mL dans le cyclohexane, DB06728, aniline, ASTM, réactif ACS, 99,5 %, aniline, première qualité SAJ, >=99,0 %, CAS-62-53-3, aniline, qualité spéciale JIS, >=99,0 %, aniline, pa, ACS réactif, 99,0 %, NCGC00091297-01, NCGC00091297-02, NCGC00091297-03, NCGC00257899-01, BP-12047, IMPURETÉ FENTANYL [IMPURETÉ EP], Aniline, PESTANAL(R), étalon analytique, DB-013441, IMPURETÉ K MÉSALAZINE [IMPURETÉ EP], A0463, FT-0622394, FT-0662220, FT-0696319, IMPURETÉ K TRIMÉTHOPRIM [IMPURETÉ EP], EN300-33390, C00292, A833829, IMPURETÉ C ACIDE AMINOBENZOÏQUE [IMPURETÉ EP], Q186414, SR-01000944923, J-519591, SR-01000944923-1, Q27121173, F2190-0417, Aniline, Norme de référence de la Pharmacopée des États-Unis (USP), 136260-71-4, 1-Aminobenzène, 224-015-9 [EINECS], 2348-49-4 [RN], 238-580-4 [EINECS], 4-12-00-00223 [Beilstein], 605631 [Beilstein], 62-53-3 [RN], Aminobenzène [Wiki], Aniline [Allemand] [Nom ACD/IUPAC], Anilina [Polonais], Aniline [Nom ACD/IUPAC] [Wiki], Aniline [Français] [Nom ACD/IUPAC], Benzénamine [Nom ACD/Index], Huile d'aniline [Français], Phénylamidogène, phénylamine, 1122-59-4 [RN], 146997-94-6 [RN], 17843-02-6 [RN], 1927175 [Beilstein], 200-539-3MFCD00007629, 37342-16-8 [RN], 4-Aminophényle [Nom ACD/IUPAC], 53894-37-4 [RN], 59000-01-0 [RN], 7022-92-6 [RN], 908847-42-7 [RN], 925916-73-0 [RN], Aminobenzène, Phénylamine, Benzénamine, AMINOPHEN, Aniline, Aniline-d5, ANL, Anyvim, Benzen-d5-amine, Benzène, amino-, Benzidam, Cyanol, Huile D'aniline, Krystallin, kyanol, phénylamino, Phenyleneamine, STR00216
L'aniline est un produit chimique de base important sur le plan industriel, ainsi qu'une matière première polyvalente pour la synthèse chimique fine.
L'aniline est utilisée dans les accélérateurs de caoutchouc et les antioxydants, les colorants et les intermédiaires, les produits chimiques photographiques, comme isocyanates pour les mousses d'uréthane, dans les produits pharmaceutiques, les explosifs, le raffinage du pétrole et dans la production de diphénylamine, de composés phénoliques, d'herbicides et de fongicides.
L'aniline est également utilisée dans la fabrication de polyuréthanes, de produits chimiques de traitement du caoutchouc, de pesticides, de fibres, de colorants et de pigments, de produits chimiques photographiques et de produits pharmaceutiques.
L'aniline est une amine primaire aromatique qui peut être utilisée comme réactif dans la synthèse d'intermédiaires organiques tels que la 3-chloro-N-phényl-pyridin-2-amine, le (Z)-méthyl 3-(phénylamino)but-2-énoate, le 2-iodo-N-phénylbenzamide, la 2,4-dichloroquinoline et la N-(2-propynyl)aniline.
L'aniline (du portugais anil « arbuste indigo » et -ine indiquant une substance dérivée) est un composé organique de formule C6H5NH2.
Constituée d'un groupe phényle (−C6H5) attaché à un groupe amino (−NH2), l'aniline est l'amine aromatique la plus simple.
L'aniline est un produit chimique de base important sur le plan industriel, ainsi qu'une matière première polyvalente pour la synthèse chimique fine.
L'aniline est principalement utilisée dans la fabrication de précurseurs du polyuréthane, de colorants et d'autres produits chimiques industriels.
Comme la plupart des amines volatiles, l’aniline a l’odeur du poisson pourri.
L'aniline s'enflamme facilement, brûlant avec une flamme fumante caractéristique des composés aromatiques.
L'aniline est toxique pour les humains.
Par rapport au benzène, l'aniline est riche en électrons.
L'aniline participe ainsi plus rapidement aux réactions de substitution aromatique électrophile.
De même, l'aniline est également sujette à l'oxydation : alors que l'aniline fraîchement purifiée est une huile presque incolore, l'exposition à l'air entraîne un noircissement progressif vers le jaune ou le rouge, en raison de la formation d'impuretés oxydées fortement colorées.
L'aniline peut être diazotée pour donner un sel de diazonium, qui peut ensuite subir diverses réactions de substitution nucléophile.
Comme d’autres amines, l’aniline est à la fois une base (pKaH = 4,6) et un nucléophile, bien que moins que les amines aliphatiques structurellement similaires.
Étant donné que l'une des premières sources du benzène dont ils sont dérivés était le goudron de houille, les colorants à l'aniline sont également appelés colorants au goudron de houille.
L'aniline est un type de base organique utilisée dans la fabrication de plusieurs colorants, explosifs, plastiques, médicaments, caoutchouc et produits chimiques photographiques.
Les anilines sont des composés organiques qui appartiennent à la classe de groupes entrant dans la chimie organique et qui sont appelés aminobenzène ou phénylamine.
Ces composés sont connus pour être toxiques et pour faire partie des classes d’amines aromatiques.
Ils sont utilisés dans une variété d’applications industrielles et possèdent toutes les caractéristiques d’un composé aromatique.
Les composés d'aniline sont connus pour avoir la formule C6H5NH2 dans laquelle le groupe amino est attaché au groupe phényle.
L'aniline se présente sous la forme d'un liquide huileux jaunâtre et légèrement brunâtre qui dégage une odeur de poisson et de moisi.
L'aniline sent le poisson pourri.
L'aniline est une substance chimique qui est un liquide inflammable et qui a une odeur très désagréable.
L'aniline de l'aniline est soluble dans l'eau et est incolore à brun clair.
La formule chimique de l'aniline est C6H5NH2 ou C6H7N.
Étant donné que l'aniline se compose de 6 atomes de carbone, de 7 atomes d'hydrogène et de 1 atome d'azote dans sa formule chimique, l'aniline est un composé organique.
Aujourd'hui, nous allons découvrir ce que sont les anilines, la structure de la phénylamine, les propriétés physiques et les utilisations de l'aniline.
L'aniline est une base organique utilisée pour fabriquer des colorants, des médicaments, des explosifs, des plastiques et des produits chimiques pour la photographie et le caoutchouc.
L'aniline a été obtenue pour la première fois en 1826 par la distillation destructive de l'indigo.
Le nom de l'aniline est tiré du nom spécifique de la plante produisant de l'indigo, Indigofera anil (Indigofera suffruticosa) ; la formule chimique de l'aniline est C6H5NH2.
L'aniline est préparée commercialement par l'hydrogénation catalytique du nitrobenzène ou par l'action de l'ammoniac sur le chlorobenzène.
La réduction du nitrobenzène peut également être réalisée avec des forages de fer dans un acide aqueux.
Amine aromatique primaire, l'aniline est une base faible et forme des sels avec les acides minéraux.
En solution acide, l'acide nitreux transforme l'aniline en un sel de diazonium qui est un intermédiaire dans la préparation d'un grand nombre de colorants et d'autres composés organiques d'intérêt commercial.
Lorsque l'aniline est chauffée avec des acides organiques, l'aniline donne des amides, appelés anilides, tels que l'acétanilide à partir de l'aniline et de l'acide acétique.
La monométhylaniline et la diméthylaniline peuvent être préparées à partir d'aniline et d'alcool méthylique.
La réduction catalytique de l'aniline donne de la cyclohexylamine.
Divers agents oxydants transforment l'aniline en quinone, azobenzène, nitrosobenzène, p-aminophénol et en colorant phénazine noir d'aniline.
L'aniline pure est une substance huileuse, incolore et hautement toxique, avec une odeur agréable.
L'aniline est enregistrée dans le cadre du règlement REACH et est fabriquée et/ou importée dans l'Espace économique européen, à raison de ≥ 1 000 000 tonnes par an.
L'aniline est utilisée sur les sites industriels et dans la fabrication.
Les anilines sont un composé organique.
L'aniline a une formule C6H5NH2 puisque l'aniline possède 6 atomes de carbone, 1 atome d'azote et 7 atomes d'hydrogène.
Les anilines ont un groupe phényle attaché à un groupe amino.
L'aniline est l'amine aromatique la plus simple.
Les anilines sont un produit chimique de base important sur le plan industriel.
Comme d’autres amines volatiles, l’aniline a l’odeur du poisson pourri.
L'aniline s'enflamme facilement.
L'aniline brûle avec une flamme fumante caractéristique des composés aromatiques.
Chimiquement, l'aniline est un dérivé du benzène riche en électrons.
En conséquence, l'aniline réagit rapidement dans les réactions de substitution aromatique électrophile.
L'aniline est également sujette à l'oxydation.
L'aniline fraîchement purifiée est une huile légèrement incolore qui, une fois exposée à l'air, entraîne un noircissement progressif de l'échantillon (jaune ou rouge) en raison de la formation d'impuretés oxydées fortement colorées.
L'aniline est diazotée pour donner un sel de diazonium.
Ce sel subit ensuite diverses réactions de substitution nucléophile.
L'aniline se présente sous la forme d'un liquide huileux jaunâtre à brunâtre avec une odeur de moisi et de poisson.
L'aniline produit des oxydes d'azote toxiques lors de sa combustion.
L'aniline est utilisée pour fabriquer d'autres produits chimiques, notamment des colorants, des produits chimiques photographiques, des produits chimiques agricoles et autres.
L'aniline est un liquide clair à légèrement jaune avec une odeur caractéristique.
L'aniline ne s'évapore pas facilement à température ambiante.
L'aniline est légèrement soluble dans l'eau et se mélange facilement avec la plupart des solvants organiques.
L'aniline est utilisée pour fabriquer une grande variété de produits tels que la mousse de polyuréthane, les produits chimiques agricoles, les colorants synthétiques, les antioxydants, les stabilisateurs pour l'industrie du caoutchouc, les herbicides, les vernis et les explosifs.
L'aniline est un composé chimique organique, plus précisément une amine aromatique primaire.
L'aniline est constituée d'un cycle benzénique attaché à un groupe amino.
L'aniline est huileuse et, bien qu'incolore, elle peut être lentement oxydée et résinifiée à l'air pour former des impuretés qui peuvent donner à l'aniline une teinte rouge-brun.
Le point d'ébullition de l'aniline est de 184 degrés centigrades et le point de fusion de l'aniline est de -6 degrés centigrades.
L'aniline est un liquide à température ambiante.
Comme la plupart des amines volatiles, l'aniline possède une odeur quelque peu désagréable de poisson pourri et a également un goût aromatique brûlant ; l'aniline est un poison très âcre.
L'aniline s'enflamme facilement et brûle avec une grande flamme fumante.
L'aniline réagit avec les acides forts pour former des sels contenant l'ion anilinium (ou phénylammonium) (C6H5-NH3+) et réagit avec les halogénures d'acyle (tels que le chlorure d'acétyle (chlorure d'éthanoyle), CH3COCl) pour former des amides.
Les amides formés à partir d'aniline sont parfois appelés anilides, par exemple CH3-CO-NH-C6H5 est l'acétanilide, dont le nom moderne est N-phényléthanamide.
Comme les phénols, les dérivés de l'aniline sont très réactifs dans les réactions de substitution électrophile.
Par exemple, la sulfonation de l’aniline produit de l’acide sulfanilique, qui peut être converti en sulfanilamide.
Le sulfanilamide est l’un des sulfamides largement utilisés comme antibactérien au début du 20e siècle.
L'aniline a été isolée pour la première fois à partir de la distillation destructive de l'indigo en 1826 par Otto Unverdorben.
En 1834, Friedrich Runge isola du goudron de houille une substance qui produisait une belle couleur bleue après traitement au chlorure de chaux ; il la nomma kyanol ou cyanol.
En 1841, CJ Fritzsche a montré qu'en traitant l'indigo avec de la potasse caustique, l'aniline produisait une huile, qu'il a nommée aniline, du nom spécifique d'une des plantes produisant de l'indigo, Indigofera anil, anil étant dérivé du sanskrit, bleu foncé.
Utilisations de l'aniline :
L'aniline est principalement utilisée pour la préparation de méthylènedianiline et de composés apparentés par condensation avec du formaldéhyde.
Les diamines sont condensées avec du phosgène pour donner du méthylène diphényl diisocyanate, un précurseur des polymères d'uréthane.
D’autres utilisations comprennent les produits chimiques de traitement du caoutchouc (9 %), les herbicides (2 %) et les colorants et pigments (2 %).
En tant qu'additifs au caoutchouc, les dérivés de l'aniline tels que les phénylènediamines et la diphénylamine sont des antioxydants.
Le paracétamol (acétaminophène, Tylenol) est un exemple de médicament préparé à partir d'aniline.
L'aniline est principalement utilisée dans l'industrie des teintures comme précurseur de l'indigo, le bleu des jeans.
L'aniline est principalement utilisée comme intermédiaire chimique pour les industries des colorants, de l'agriculture, des polymères et du caoutchouc.
L'aniline est également utilisée comme solvant et a été utilisée comme composé antidétonant pour les essences.
L'aniline est utilisée dans la synthèse de colorants, d'additifs pour caoutchouc, de médicaments, de produits chimiques photographiques, d'isocyanates et de pesticides.
L'aniline est utilisée dans la fabrication de colorants, de médicaments, de résines, de vernis, de parfums, de cirages pour chaussures, dans la vulcanisation du caoutchouc et comme solvant.
L'aniline est stable, bien que peu répandue, elle est principalement utilisée pour la préparation d'analgésiques, d'antipyrétiques, d'antiallergiques et de vitamines.
Utilisations sur les sites industriels :
L'aniline est utilisée dans les produits suivants : régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau.
L'aniline a une utilisation industrielle aboutissant à la fabrication d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires).
L'aniline est utilisée pour la fabrication de : produits chimiques.
La libération d'aniline dans l'environnement peut se produire lors d'une utilisation industrielle : comme étape intermédiaire dans la fabrication d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires), pour la fabrication de thermoplastiques et la fabrication d'aniline.
Utilisations industrielles :
Éclaircissant
Colorant
Agent de transfert de chaleur
Intermédiaire
Intermédiaires
Agent lubrifiant
Autre (préciser)
Auxiliaires technologiques non spécifiés ailleurs
Auxiliaires technologiques, non mentionnés ailleurs
Utilisations grand public :
Colorant
Intermédiaire
Autre (préciser)
Procédés industriels avec risque d'exposition :
Démoulage, nettoyage et finition
Tannage et traitement du cuir
Activités à risque d’exposition :
Fumer des cigarettes
Structure de l'aniline :
Distances aryle-N :
Dans l'aniline, la longueur de liaison C−N est de 1,41 Å, contre 1,47 Å pour la cyclohexylamine, indiquant une liaison π partielle entre N et C.
La distance C(aryl)-NH2 dans les anilines est très sensible aux effets de substituant.
Cette distance est de 1,34 Å dans la 2,4,6-trinitroaniline contre 1,44 Å dans la 3-méthylaniline.
Pyramidalisation :
L'amine dans les anilines est une molécule légèrement pyramidale, avec une hybridation de l'azote quelque part entre sp3 et sp2.
L'azote est décrit comme ayant un caractère p élevé.
Le groupe amino de l'aniline est plus plat (c'est-à-dire que l'aniline est une « pyramide moins profonde ») que celui d'une amine aliphatique, en raison de la conjugaison de la paire isolée avec le substituant aryle.
La géométrie observée reflète un compromis entre deux facteurs concurrents : la stabilisation de la paire non liant N dans une orbitale avec un caractère s significatif favorise la pyramidalisation (les orbitales avec un caractère s ont une énergie plus faible), tandis que la délocalisation de la paire non liant N dans le cycle aryle favorise la planéité (une paire non liant dans une orbitale p pure donne le meilleur chevauchement avec les orbitales du système π du cycle benzénique).
Conformément à ces facteurs, les anilines substituées avec des groupes donneurs d'électrons sont plus pyramidales, tandis que celles avec des groupes attracteurs d'électrons sont plus planes.
Dans l'aniline parente, la paire non liante représente environ 12 % du caractère s, ce qui correspond à l'hybridation sp7.3. (À titre de comparaison, les alkylamines ont généralement des paires non liants dans des orbitales proches de sp3.)
L'angle de pyramidalisation entre la liaison C–N et la bissectrice de l'angle H–N–H est de 142,5°.
A titre de comparaison, dans la méthylamine plus fortement pyramidale, cette valeur est d'environ 125°, tandis que celle du formamide a un angle de 180°.
Production d'aniline :
La production industrielle d’aniline comprend deux étapes.
Tout d’abord, le benzène est nitré avec un mélange concentré d’acide nitrique et d’acide sulfurique à 50 à 60 °C pour produire du nitrobenzène.
Le nitrobenzène est ensuite hydrogéné (généralement à 200–300 °C) en présence de catalyseurs métalliques.
La réduction du nitrobenzène en aniline a été réalisée pour la première fois par Nikolay Zinin en 1842, en utilisant du sulfure inorganique comme réducteur (réaction de Zinin).
La réduction du nitrobenzène en aniline a également été réalisée dans le cadre des réductions d'Antoine Béchamp en 1854, en utilisant le fer comme réducteur (réduction de Béchamp).
L'aniline peut également être préparée à partir d'ammoniac et de phénol dérivés du procédé au cumène.
Dans le commerce, on distingue trois marques d'aniline : l'huile d'aniline pour le bleu, qui est de l'aniline pure ; l'huile d'aniline pour le rouge, mélange de quantités équimoléculaires d'aniline et d'ortho- et para-toluidines ; et l'huile d'aniline pour la safranine, qui contient de l'aniline et de l'ortho-toluidine et est obtenue à partir du distillat (échappés) de la fusion de la fuchsine.
Dérivés d’aniline apparentés :
On connaît de nombreux analogues de l'aniline dans lesquels le groupe phényle est encore substitué.
Il s’agit notamment des toluidines, des xylidines, des chloroanilines, des acides aminobenzoïques, des nitroanilines et bien d’autres.
Ils sont souvent préparés par nitration des composés aromatiques substitués suivie d'une réduction.
Par exemple, cette approche est utilisée pour convertir le toluène en toluidines et le chlorobenzène en 4-chloroaniline.
Alternativement, en utilisant des approches de couplage Buchwald-Hartwig ou de réaction d'Ullmann, les halogénures d'aryle peuvent être aminés avec de l'ammoniac aqueux ou gazeux.
Méthodes de fabrication de l'aniline :
Le nitrobenzène est hydrogéné en aniline, généralement avec un rendement supérieur à 99 %, en utilisant des procédés en phase vapeur à lit fixe ou à lit fluidisé.
Les catalyseurs les plus efficaces pour l'hydrogénation en phase gazeuse du nitrobenzène semblent être le cuivre ou le palladium sur charbon actif ou sur support oxydique, en combinaison avec d'autres métaux (Pb, V, P, Cr) comme modificateurs ou promoteurs afin d'obtenir une activité et une sélectivité élevées.
Les procédés industriels d’aniline d’ICI et de DuPont impliquent l’hydrogénation du nitrobenzène en phase liquide.
Les procédés d’hydrogénation en phase liquide fonctionnent à 90-200 °C et 100-600 kPa.
La réaction en phase liquide peut être réalisée dans des réacteurs en suspension ou à lit fluidisé.
La conversion du nitrobenzène est normalement complète après un seul passage dans le réacteur avec des rendements de 98 à 99 %.
Dans la voie commerciale du phénol développée, le phénol est aminé en phase vapeur en utilisant de l'ammoniac en présence d'un catalyseur silice-alumine.
La réaction est légèrement exothermique (H = - 8,4 kJ/mol) et réversible, de sorte qu'une conversion élevée n'est obtenue que par l'utilisation d'un excès d'ammoniac (rapport molaire de 20:1) et d'une faible température de réaction, ce qui réduit également la dissociation de l'ammoniac.
Les impuretés des sous-produits comprennent la diphénylamine, la triphénylamine et le carbazole.
Leur formation est également inhibée par l’utilisation d’un excès d’ammoniac.
Les rendements basés sur le phénol et l'ammoniac sont respectivement >/= 96 % et 80 %.
Dans le procédé, le phénol et l'ammoniac frais et recyclé sont vaporisés séparément (pour éviter les pertes de rendement) et combinés dans le réacteur d'amination à lit fixe (a) contenant le catalyseur silice-alumine. Après la réaction à 370 °C et 1,7 MPa, le gaz est refroidi, partiellement condensé et l'excès d'ammoniac est récupéré dans une colonne de séparation, comprimé et recyclé.
Le produit de condensation passe dans une colonne de séchage pour éliminer l'eau, puis dans une colonne de finition pour séparer l'aniline du phénol résiduel et des impuretés sous vide (moins de 80 kPa).
Le phénol, contenant un peu d'aniline (mélange azéotropique) est recyclé.
Fabriqué à partir de nitrobenzène ou de chlorobenzène.
Dérivation:
Par (1) réduction catalytique en phase vapeur du nitrobenzène avec de l’hydrogène ;
(2) réduction du nitrobenzène avec de la limaille de fer en utilisant l'acide chlorhydrique comme catalyseur ;
(3) réaction catalytique du chlorobenzène et de l’ammoniac aqueux ;
(4) ammonolyse du phénol (Japon).
Informations générales sur la fabrication de l'aniline :
Secteurs de transformation industrielle :
Fabrication de tous les autres produits chimiques organiques de base
Fabrication de tous les autres produits et préparations chimiques
Production cyclique de pétrole brut et de produits intermédiaires
Fabrication de produits métalliques fabriqués
Fabrication de papier
Fabrication de produits pétrochimiques
Fabrication de matières plastiques et de résines
Fabrication de produits en plastique
Fabrication de produits en caoutchouc
Fabrication de colorants et de pigments synthétiques
Réactions de l'Aniline :
La chimie de l'aniline est riche car l'aniline est disponible à bas prix depuis de nombreuses années.
Vous trouverez ci-dessous quelques classes de réactions d'aniline.
Oxydation:
L'oxydation de l'aniline a été largement étudiée et peut entraîner des réactions localisées au niveau de l'azote ou, plus communément, la formation de nouvelles liaisons CN.
En solution alcaline, il en résulte de l'azobenzène, tandis que l'acide arsénique produit de la violaniline, une substance colorante violette.
L'acide chromique transforme l'aniline en quinone, tandis que les chlorates, en présence de certains sels métalliques (notamment de vanadium), donnent du noir d'aniline.
L'acide chlorhydrique et le chlorate de potassium donnent du chloranile.
Le permanganate de potassium en solution neutre oxyde l'aniline en nitrobenzène ; en solution alcaline en azobenzène, ammoniac et acide oxalique ; en solution acide en noir d'aniline.
L'acide hypochloreux donne du 4-aminophénol et de la para-amino diphénylamine.
L'oxydation avec du persulfate donne une variété de polyanilines.
Ces polymères présentent de riches propriétés redox et acido-basiques.
Réactions électrophiles en positions ortho- et para- :
Comme les phénols, les dérivés d’aniline sont très sensibles aux réactions de substitution électrophile.
La réactivité élevée de l'aniline reflète le fait que l'aniline est une énamine, ce qui améliore la capacité de don d'électrons du cycle.
Par exemple, la réaction de l’aniline avec l’acide sulfurique à 180 °C produit de l’acide sulfanilique, H2NC6H4SO3H.
Si de l'eau bromée est ajoutée à l'aniline, l'eau bromée est décolorée et un précipité blanc de 2,4,6-tribromoaniline se forme.
Pour générer le produit mono-substitué, une protection avec du chlorure d'acétyle est nécessaire :
La réaction pour former la 4-bromoaniline consiste à protéger l'amine avec du chlorure d'acétyle, puis à l'hydrolyser pour reformer l'aniline.
La réaction industrielle à plus grande échelle de l'aniline implique l'alkylation de l'aniline avec du formaldéhyde.
Une équation idéalisée est montrée :
2C6H5NH2+CH2O ⟶ CH2(C6H4NH2)2+H2O
La diamine résultante est le précurseur du 4,4'-MDI et des diisocyanates apparentés.
Réactions au niveau de l'azote :
Basicité:
L'aniline est une base faible.
Les amines aromatiques telles que l’aniline sont, en général, des bases beaucoup plus faibles que les amines aliphatiques.
L'aniline réagit avec les acides forts pour former l'ion anilinium (ou phénylammonium) (C6H5−NH+3).
Traditionnellement, la faible basicité de l'aniline est attribuée à une combinaison d'effet inductif du carbone sp2 plus électronégatif et d'effets de résonance, car la paire isolée sur l'azote est partiellement délocalisée dans le système pi du cycle benzénique.
Ce qui manque dans une telle analyse, c’est la prise en compte de la solvatation.
L'aniline est, par exemple, plus basique que l'ammoniac en phase gazeuse, mais dix mille fois moins en solution aqueuse.
Acylation :
L'aniline réagit avec les chlorures d'acyle tels que le chlorure d'acétyle pour donner des amides.
Les amides formés à partir d'aniline sont parfois appelés anilides, par exemple CH3−CO−NH−C6H5 est l'acétanilide.
À haute température, l'aniline et les acides carboxyliques réagissent pour donner les anilides.
N-Alkylation :
La N-méthylation de l'aniline avec du méthanol à des températures élevées sur des catalyseurs acides donne la N-méthylaniline et la N,N-diméthylaniline :
C6H5NH2+2CH3OH ⟶ C6H5N(CH3)2+2H2O
La N-méthylaniline et la N,N-diméthylaniline sont des liquides incolores avec des points d'ébullition respectivement de 193–195 °C et 192 °C.
Ces dérivés sont importants dans l’industrie de la couleur.
Dérivés du disulfure de carbone :
Bouillie avec du sulfure de carbone, l'aniline donne du sulfocarbanilide (diphénylthiourée) (CS(NHC6H5)2), qui peut être décomposé en phényl isothiocyanate (C6H5CNS) et en triphényl guanidine (C6H5N=C(NHC6H5)2).
Diazotation :
L'aniline et ses dérivés substitués sur le cycle réagissent avec l'acide nitreux pour former des sels de diazonium.
Grâce à ces intermédiaires, le groupe amine peut être converti en groupe hydroxyle (−OH), nitrile (−CN) ou halogénure (−X, où X est un halogène) via des réactions de Sandmeyer.
Ce sel de diazonium peut également réagir avec NaNO2 et du phénol pour produire un colorant appelé benzèneazophénol, dans un processus appelé couplage.
La réaction de conversion d'une amine aromatique primaire en sel de diazonium est appelée diazotation.
Dans cette réaction, l'amine aromatique primaire réagit avec le nitrile de sodium et avec 2 moles de HCl, ce qui est connu sous le nom de mélange glacé car la température est généralement de 0,5 °C et l'aniline forme du sel de benzène diazonium comme produit principal et de l'eau et du chlorure de sodium.
Autres réactions :
L'aniline réagit avec le nitrobenzène pour produire de la phénazine dans la réaction de Wohl-Aue.
L'hydrogénation donne la cyclohexylamine.
En tant que réactif standard dans les laboratoires, l'aniline est utilisée pour de nombreuses réactions de niche.
L'acétate d'aniline est utilisé dans le test à l'acétate d'aniline pour les glucides, identifiant les pentoses par conversion en furfural.
L'aniline est utilisée pour colorer l'ARN neuronal en bleu dans la coloration de Nissl.
Actions biochimiques/physiologiques de l'aniline :
La toxicité aiguë de l'aniline implique l'activation de l'aniline in vivo en 4-hydroxyaniline et la formation d'adduits avec l'hémoglobine.
Dans les érythrocytes, cela est associé à la libération de fer et à l’accumulation de méthémoglobine ainsi qu’au développement d’une anémie hémolytique et d’une inflammation de la rate.
La formation de tumeurs est souvent observée dans la rate lors d'une administration prolongée.
Propriétés physiques de l'aniline :
Les propriétés physiques des Anilines sont données ci-dessous :
L'aniline a un point d'ébullition d'environ 184 oC et un point de fusion d'environ -6 o
L'aniline est légèrement soluble dans l'eau et parfois librement soluble dans des produits chimiques tels que l'alcool et l'éther.
L'aniline a tendance à foncer lorsqu'elle est exposée à l'air et à la lumière.
On dit que l'aniline est une base faible et que lors de la réaction de l'aniline avec des acides forts, l'aniline forme l'ion anilinium -C6H5-NH3+.
On dit que l'aniline est toxique lorsqu'elle est inhalée dans l'air ou absorbée par la peau, car elle produit des oxydes d'azote qui sont nocifs pour l'environnement.
Histoire de l'Aniline :
L'aniline a été isolée pour la première fois en 1826 par Otto Unverdorben par distillation destructive de l'indigo.
Il l'a appelé Aniline Crystallin.
En 1834, Friedlieb Runge isola du goudron de houille une substance qui prenait une belle couleur bleue lorsqu'elle était traitée avec du chlorure de chaux.
Il a nommé Aniline kyanol ou cyanol.
En 1840, Carl Julius Fritzsche (1808–1871) traite l'indigo avec de la potasse caustique et obtient une huile qu'il nomme aniline, d'après une plante produisant de l'indigo, l'anil (Indigofera suffruticosa).
En 1842, Nikolaï Nikolaïevitch Zinine réduit le nitrobenzène et obtient une base qu'il nomme benzidam.
En 1843, August Wilhelm von Hofmann démontra qu'il s'agissait de la même substance, connue par la suite sous le nom de phénylamine ou aniline.
Industrie des colorants synthétiques :
En 1856, alors qu'il essayait de synthétiser la quinine, l'étudiant de von Hofmann, William Henry Perkin, découvrit la mauvéine et se lança dans l'industrie en produisant le premier colorant synthétique commercial.
D’autres colorants à base d’aniline ont suivi, tels que la fuchsine, la safranine et l’induline.
A l'époque de la découverte de la mauveine, l'aniline était chère. Peu de temps après, en appliquant une méthode rapportée en 1854 par Antoine Béchamp, l'aniline fut préparée « à la tonne ».
La réduction Béchamp a permis l’évolution d’une industrie massive de teinture en Allemagne.
Aujourd'hui, le nom de BASF, à l'origine Badische Anilin- und Soda-Fabrik (en anglais : Baden Aniline and Soda Factory), aujourd'hui le plus grand fournisseur de produits chimiques, fait écho à l'héritage de l'industrie des colorants synthétiques, construit via les colorants à l'aniline et étendu via les colorants azoïques apparentés.
Le premier colorant azoïque était le jaune d'aniline.
Développements en médecine :
À la fin du XIXe siècle, des dérivés de l'aniline tels que l'acétanilide et la phénacétine sont apparus comme médicaments analgésiques, leurs effets secondaires suppresseurs cardiaques étant souvent contrés par la caféine.
Au cours de la première décennie du XXe siècle, alors qu'il essayait de modifier des colorants synthétiques pour traiter la maladie du sommeil africaine, Paul Ehrlich – qui avait inventé le terme chimiothérapie pour son approche miracle de la médecine – échoua et se tourna vers la modification de l'atoxyl de Béchamp, le premier médicament organique à base d'arsenic, et obtint par hasard un traitement contre la syphilis – le salvarsan – le premier agent de chimiothérapie efficace.
Le micro-organisme ciblé par Salvarsan, pas encore reconnu comme une bactérie, était encore considéré comme un parasite, et les bactériologistes médicaux, croyant que les bactéries n'étaient pas sensibles à l'approche chimiothérapeutique, ont négligé le rapport d'Alexander Fleming en 1928 sur les effets de la pénicilline.
En 1932, Bayer a cherché des applications médicales aux colorants à l'aniline.
Gerhard Domagk a identifié comme antibactérien un colorant azoïque rouge, introduit en 1935 comme premier médicament antibactérien, le prontosil, bientôt découvert à l'Institut Pasteur comme étant un promédicament dégradé in vivo en sulfanilamide - un intermédiaire incolore pour de nombreux colorants azoïques très résistants - déjà avec un brevet expiré, synthétisé en 1908 à Vienne par le chercheur Paul Gelmo pour ses recherches doctorales.
Dans les années 1940, plus de 500 médicaments à base de sulfamides apparentés ont été produits.
Médicaments très demandés durant la Seconde Guerre mondiale (1939-1945), ces premiers médicaments miracles, chimiothérapies d'une grande efficacité, ont propulsé l'industrie pharmaceutique américaine.
En 1939, à l'Université d'Oxford, cherchant une alternative aux sulfamides, Howard Florey a développé la pénicilline de Fleming pour en faire le premier antibiotique systémique, la pénicilline G. (La gramicidine, développée par René Dubos à l'Institut Rockefeller en 1939, fut le premier antibiotique, mais la toxicité de l'aniline limita l'utilisation topique de l'aniline.)
Après la Seconde Guerre mondiale, Cornelius P. Rhoads a introduit l’approche chimiothérapeutique du traitement du cancer.
Carburant pour fusée :
Certaines des premières fusées américaines, comme l'Aerobee et le WAC Corporal, utilisaient un mélange d'aniline et d'alcool furfurylique comme carburant, avec de l'acide nitrique comme oxydant.
La combinaison est hypergolique, s'enflammant au contact entre le carburant et le comburant.
L'aniline est également dense et peut être stockée pendant de longues périodes.
L'aniline a ensuite été remplacée par l'hydrazine.
Informations sur le métabolite humain de l'aniline :
Emplacements des tissus :
Vessie
Épiderme
Prostate
Rate
Profil de réactivité de l'aniline :
L'aniline est une base sensible à la chaleur.
Se combine avec les acides pour former des sels.
Dissout les métaux alcalins ou alcalino-terreux avec dégagement d'hydrogène.
Incompatible avec l'albumine, les solutions de fer, de zinc et d'aluminium et les acides.
Se couple facilement avec les phénols et les amines aromatiques.
Facilement acylé et alkylé.
Corrosif pour le cuivre et les alliages de cuivre.
L'aniline peut réagir vigoureusement avec les matières oxydantes (notamment l'acide perchlorique, l'acide nitrique fumant, le peroxyde de sodium et l'ozone).
Réagit violemment avec BCl3.
Les mélanges avec du diisocyanate de toluène peuvent s'enflammer.
Subit des réactions explosives avec le benzènediazonium-2-carboxylate, le peroxyde de dibenzoyle, le nitrate de fluor, le perchlorate de nitrosyle, l'acide peroxodisulfurique et le tétranitrométhane.
S'enflamme au contact du peroxyde de sodium + eau.
Forme des mélanges explosifs sensibles à la chaleur ou aux chocs avec le chlorure d'anilinium (détone à 464 °F/7,6 bar), le nitrométhane, le peroxyde d'hydrogène, le 1-chloro-2,3-époxypropane et l'acide peroxomonosulfurique.
Réagit avec le fluorure de perchloryle pour former des produits explosifs.
Manipulation et stockage de l'aniline :
Intervention en cas de déversement non lié à un incendie :
ÉLIMINER toutes les sources d’inflammation (pas de tabac, de fusées éclairantes, d’étincelles ou de flammes) de la zone immédiate.
Ne touchez pas les contenants endommagés ni les matériaux renversés, à moins de porter des vêtements de protection appropriés.
Arrêtez la fuite si vous pouvez faire de l'Aniline sans risque.
Empêcher l’entrée dans les cours d’eau, les égouts, les sous-sols ou les zones confinées.
Absorber ou recouvrir de terre sèche, de sable ou d’un autre matériau non combustible et transférer dans des conteneurs.
NE PAS METTRE D’EAU À L’INTÉRIEUR DES RÉCIPIENTS.
Stockage sécurisé :
Séparé des oxydants forts, des acides forts et des aliments et produits alimentaires.
Disposition pour contenir les effluents provenant de l'extinction d'un incendie.
Entreposer dans une zone sans accès au drain ou aux égouts.
Conditions de stockage :
Conserver le récipient bien fermé dans un endroit sec et bien aéré.
Les récipients ouverts doivent être soigneusement refermés et maintenus en position verticale pour éviter les fuites.
Premiers secours en cas d'Aniline :
Signes et symptômes d’une exposition aiguë à l’aniline :
Les signes et symptômes d’une exposition aiguë à l’aniline peuvent être graves et inclure une dyspnée (essoufflement), une paralysie respiratoire, des arythmies cardiaques et un collapsus cardiovasculaire.
Les victimes peuvent ressentir des maux de tête, de l’irritabilité, de la désorientation, de la léthargie, de la faiblesse, de l’incoordination, des étourdissements et de la somnolence.
Un délire, un choc, des convulsions et un coma peuvent également être observés.
Les effets gastro-intestinaux comprennent la sécheresse de la gorge, des nausées et des vomissements.
Une miction douloureuse, une oligurie (miction peu abondante) et une hématurie (urine sanglante) peuvent survenir.
L'aniline peut irriter la peau, les yeux et les muqueuses ; la cyanose (teinte bleue de la peau et des muqueuses) est un phénomène courant.
Note:
Les victimes particulièrement à risque comprennent les personnes souffrant d’un déficit en glucose-6-phosphate-déshydrogénase, celles souffrant de troubles hépatiques et rénaux, de maladies du sang ou ayant des antécédents d’alcoolisme.
Procédures de maintien des fonctions vitales d’urgence :
Une exposition aiguë à l’aniline peut nécessiter une décontamination et un maintien en vie des victimes.
Le personnel d’urgence doit porter des vêtements de protection adaptés au type et au degré de contamination.
Un équipement respiratoire à adduction d’air ou à purification d’air doit également être porté, si nécessaire.
Les véhicules de secours doivent transporter des fournitures telles que des bâches en plastique et des sacs en plastique jetables pour aider à prévenir la propagation de la contamination.
Exposition par inhalation :
Déplacez les victimes à l’air frais.
Le personnel d’urgence doit éviter toute exposition personnelle à l’aniline.
Évaluez les signes vitaux, y compris le pouls et la fréquence respiratoire, et notez tout traumatisme.
Si aucun pouls n’est détecté, pratiquer la réanimation cardiopulmonaire.
En cas d’arrêt respiratoire, pratiquer la respiration artificielle.
Si la respiration est difficile, administrez de l’oxygène ou une autre assistance respiratoire.
Obtenir l’autorisation et/ou des instructions supplémentaires de l’hôpital local pour l’administration d’un antidote ou la réalisation d’autres procédures invasives.
RUSH vers un établissement de soins de santé.
Exposition cutanée/oculaire :
Éloigner les victimes de l’exposition.
Le personnel d’urgence doit éviter l’auto-exposition à l’aniline.
Évaluez les signes vitaux, y compris le pouls et la fréquence respiratoire, et notez tout traumatisme.
Si aucun pouls n’est détecté, pratiquer la réanimation cardiopulmonaire.
En cas d’arrêt respiratoire, pratiquer la respiration artificielle.
Si la respiration est difficile, administrez de l’oxygène ou une autre assistance respiratoire.
Retirez les vêtements contaminés dès que possible.
En cas d’exposition oculaire, les yeux doivent être rincés à l’eau tiède pendant au moins 15 minutes.
Lavez les zones de peau exposées deux fois avec de l’eau et du savon.
Obtenir l’autorisation et/ou des instructions supplémentaires de l’hôpital local pour l’administration d’un antidote ou la réalisation d’autres procédures invasives.
RUSH vers un établissement de soins de santé.
Exposition par ingestion :
Évaluez les signes vitaux, y compris le pouls et la fréquence respiratoire, et notez tout traumatisme.
Si aucun pouls n’est détecté, pratiquer la réanimation cardiopulmonaire.
En cas d’arrêt respiratoire, pratiquer la respiration artificielle.
Si la respiration est difficile, administrez de l’oxygène ou une autre assistance respiratoire.
Obtenir l’autorisation et/ou des instructions supplémentaires de l’hôpital local pour l’administration d’un antidote ou la réalisation d’autres procédures invasives.
Des vomissements peuvent être provoqués avec du sirop d'ipéca.
L'ipéca ne doit pas être administré aux enfants de moins de 6 mois.
Avertissement:
L’ingestion d’aniline peut entraîner une apparition soudaine de convulsions ou une perte de conscience.
Le sirop d'ipéca ne doit être administré que si les victimes sont alertes, ont un réflexe nauséeux actif et ne montrent aucun signe de crise ou de coma imminent.
Les dosages suivants d'Ipeca sont recommandés :
Enfants jusqu'à 1 an, 10 ml (1/3 oz); enfants de 1 à 12 ans, 15 ml (1/2 oz); adultes, 30 ml (1 oz).
Faites marcher les victimes et donnez-leur de grandes quantités d’eau.
Si les vomissements ne se produisent pas après 15 minutes, l’ipéca peut être réadministré.
Continuez à vous déplacer et à donner de l’eau aux victimes.
Si aucun vomissement ne survient dans les 15 minutes suivant la deuxième administration d’ipéca, administrer du charbon activé.
Du charbon actif peut être administré si les victimes sont conscientes et alertes.
Utiliser 15 à 30 g (1/2 à 1 oz) pour les enfants, 50 à 100 g (1-3/4 à 3-1/2 oz) pour les adultes, avec 125 à 250 ml (1/2 à 1 tasse) d’eau.
Favoriser l’excrétion en administrant un cathartique salin ou du sorbitol aux victimes conscientes et alertes.
Les enfants ont besoin de 15 à 30 g (1/2 à 1 oz) de cathartique; 50 à 100 g (1-3/4 à 3-1/2 oz) sont recommandés pour les adultes.
RUSH vers un établissement de soins de santé.
Lutte contre les incendies d'aniline :
Combattez le feu à distance maximale.
Endiguer les eaux de lutte contre l'incendie pour une élimination ultérieure et ne pas disperser les matériaux.
Si une fuite ou un déversement ne s’est pas enflammé, utilisez de l’eau pulvérisée pour contrôler les vapeurs.
Porter un appareil respiratoire autonome avec un masque complet fonctionnant en mode de demande de pression ou autre mode de pression positive et des vêtements de protection spéciaux.
Utiliser de l’eau pulvérisée, un produit chimique sec, de la mousse ou du dioxyde de carbone.
Utilisez de l’eau pour refroidir les récipients exposés au feu.
