БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА(BENZOIC ACID)

КИСЛОТА БЕНЗОЙНАЯ (BENZOIC ACID)
ОПИСАНИЕ
Бензойная кислота — бесцветные кристаллы, плохо растворимые в воде, хорошо — в этаноле и диэтиловом эфире. Бензойная кислота является, подобно большинству других органических кислот, слабой кислотой
Молекулярная структура: бензойная кислота C6H5СООН — простейшая одноосновная карбоновая кислота ароматического ряда.
Применение: используется как сырьевой компонент в лакокрасочной промышленности.

ХАРАКТЕРИСТИКИ
Значение    Показатель
Внешний вид    Хлопья
Цвет    Белый
Запах    Характерный
Содержание основного вещества    99,98%
Содержание воды (определение по методу Карлу Фишеру) 
0,1%
Температура кипения (°С)
249,2°С при 760 мм рт.ст.
Температура плавления (°С)
122,4°С при 101325 Па 
рН
2,8 при 25°С (насыщенный раствор) 
Хранение:

Не нужны особые условия хранения. Держать подальше от источников тепла. Хранить в оригинальной плотно закрытой упаковке, в прохладном хорошо проветриваемом помещении и в плотно закрытой упаковке после использования. Срок годности составляет около 24 месяца в оригинальной упаковке, есть тенденция к агломерации.
Информация по транспортировке:
Не классифицируется как опасный продукт.
Бензо́йная кислота́ C6H5СООН — простейшая одноосновная карбоновая кислота ароматического ряда.
История
Впервые выделена возгонкой в 16 веке из бензойной смолы (росного ладана), отсюда и получила своё название. Этот процесс был описан у Нострадамуса (1556), а затем у Жироламо Рушелли (1560, под псевдонимом Alexius Pedemontanus) и у Блеза де Виженера (1596).
В 1832 году немецкий химик Юстус фон Либих определил структуру бензойной кислоты. Он также исследовал, как она связана с гиппуровой кислотой.
В 1875 немецкий физиолог Эрнст Леопольд Зальковский исследовал противогрибковые свойства бензойной кислоты, которая долгое время использовалась в консервировании фруктов.
Физические свойства
Бензойная кислота — белые кристаллы, плохо растворимые в воде, хорошо — в этаноле, хлороформе и диэтиловом эфире. Бензойная кислота является, подобно большинству других органических кислот, слабой кислотой (pKa 4,21).
Чистая кислота имеет температуру плавления 122,4 °C, температуру кипения 249 °C.
Легко возгоняется; перегоняется с водяным паром, поэтому неэффективно повышать концентрацию водных растворов бензойной кислоты упариванием раствора.
Получение
Бензойную кислоту можно получить окислением толуола сильными окислителями, такими, например, как перманганат калия, оксид хрома (VI), азотная или хромовая кислота, а также декарбоксилированием фталевой кислоты.
В промышленных масштабах бензойную кислоту получают окислением толуола кислородом на катализаторе (нафтената марганца или кобальта).
Окисление толуола
Лабораторный синтез и очистка
Химический продукт — бензойная кислота — дешёв и легкодоступен. Поэтому к лабораторному синтезу профессиональные химики прибегают редко.
Демонстрационный синтез осуществляется в учебных целях.
Очистку бензойной кислоты удобно проводить перекристаллизацией из растворителя, обычно, из воды. Другие растворители, пригодные для перекристаллизации: уксусная кислота (ледяная и водный раствор), бензол, ацетон, петролейный эфир и смесь этанола с водой.
Гидролиз
Бензамид и бензонитрил гидролизуются в воде в присутствии кислоты или основания до бензойной кислоты.
Реакция Канниццаро
Бензальдегид в основной среде претерпевает преобразование по реакции Канниццаро. В итоге получается бензойная кислота и бензиловый спирт.
Рекция Канниццаро бензальдегида
Реакция Гриньяра
Из бромбензола по реакции карбоксилирования фенилмагнийбромида.
Окисление
Толуол или бензиловый спирт могут быть окислены подкисленным раствором перманганата калия до бензойной кислоты:
История получения
Первый производственный процесс включал в себя гидролиз бензолтрихлорида под действием гидроксида кальция в воде в присутствии железа или его солей в качестве катализатора. Образующийся бензоат кальция переводили в бензойную кислоту обработкой соляной кислотой. Продукт содержал значительное количество хлорпроизводных бензойной кислоты, поэтому не использовался в качестве пищевой добавки. В настоящее время в пищу используется бензойная кислота, получаемая синтетически.
Применение
Калориметрия
Бензойная кислота используется как вещество в качестве теплового стандарта для калибровки калориметров по температуре и теплоёмкости, так как теплота кристаллизации и плавления хорошо известны и воспроизводимы.
Сырьё
Бензойная кислота служит для получения многих реактивов, наиболее значимые из них:
Бензоилхлорид, C6H5C(O)Cl, получается обработкой бензойной кислоты тионилхлоридом, фосгеном или хлоридами фосфора PCl3 и PCl5. C6H5C(O)Cl — важное исходное вещество для некоторых производных бензойной кислоты, таких как бензилбензоат, используемый как искусственный ароматизатор и репеллент.
Бензоатные пластификаторы, такие как гликоль-, диэтиленгликоль- и триэтиленгликолевые эфиры, получаемые переэтерефикацией метилбензоата с соответствующим диолом. Альтернативно эти вещества получаются действием бензоилхлорида на соответствующий диол. Эти пластификаторы используются с соответствующими эфирами терефталевой кислоты.
Фенол, C6H5OH, получаемый окислительным декарбоксилированием при 300—400 °C. Необходимая температура может быть понижена до 200 °C добавлением каталитических количеств солей меди (II). Далее фенол может быть конвертирован в циклогексанол, который служит исходным веществом в синтезе нейлона.
Консервант
Бензойную кислоту и её соли используют при консервировании пищевых продуктов (пищевые добавки E210, E211, E212, E213).
Бензойная кислота, блокируя ферменты, замедляет обмен веществ во многих одноклеточных микроорганизмах и грибках. Она подавляет рост плесени, дрожжей и некоторых бактерий.
В пищевые продукты её добавляют в чистом виде или в виде натриевой, калиевой или кальциевой соли.
Губительное действие на микрофлору начинается с абсорбции бензойной кислоты липидной стенкой клетки.
Поскольку через стенку клетки может проникнуть только недиссоциированная кислота, бензойная кислота проявляет антимикробное действие только в кислых пищевых продуктах.
Если внутриклеточный pH 5 или меньше, анаэробная ферментация глюкозы через фосфорфруктокиназу уменьшается на 95 %. Эффективность бензойной кислоты и бензоатов зависит от кислотности (pH) пищи.
Кислая пища, напитки, такие, как фруктовые соки, (содержащие лимонную кислоту), газированные напитки, содержащие в растворе (углекислый газ), безалкогольные напитки с (фосфорной кислотой), соленья (молочная кислота) и другие кислые пищевые продукты консервируются бензойной кислотой и её солями.
Принятые и оптимальные концентрации бензойной кислоты при консервации пищи 0,05—0,1 %.
Медицина
Бензойную кислоту применяют в медицине при кожных заболеваниях, как наружное антисептическое (противомикробное) и фунгицидное (противогрибковое) средства, при трихофитиях и микозах, а её натриевую соль, — бензоат натрия — как отхаркивающее средство.
Другие применения
Эфиры бензойной кислоты (со спиртами от метилового до амилового) обладают сильным и приятным запахом и применяются в парфюмерной промышленности.
Некоторые другие производные бензойной кислоты, такие как, например, хлор- и нитробензойные кислоты, широко применяются для синтеза красителей.
Биологическое действие и влияние на здоровье человека
Бензойная кислота в свободном виде и виде сложных эфиров встречается в составе многих растений и животных. Значительное количество бензойной кислоты находится в ягодах (около 0,05 %). Зрелые плоды некоторых видов вакциниума содержат большое количество свободной бензойной кислоты. Например, в бруснике — до 0,20 % в спелых ягодах, и в клюкве — до 0,063 %. Бензойная кислота также образуется в яблоках после заражения грибком Nectria galligena. Среди животных, бензойная кислота обнаружена в основном во всеядных или фитофагных видах, например, во внутренних органах и мускулах тундряной куропатки (Lagopus muta), также как и в выделениях самцов овцебыка или азиатского слона.
Бензойная смола содержит до 20 % бензойной кислоты и 40 % бензойных эфиров.
Бензойная кислота присутствует, как часть гиппуровой кислоты (N-бензоилглицин) в моче млекопитающих, особенно травоядных животных. Бензойная кислота хорошо всасывается, через коэнзим А связывается с аминокислотой глицином в гиппуровую кислоту и в таком виде выводится через почки. Человек выделяет около 0,44 г/л гиппуровой кислоты в день в моче и больше, если находится в контакте с толуолом или бензойной кислотой. Для человека считается безопасным потребление 5 мг/кг массы тела в день. Кошки имеют гораздо более низкую толерантность к бензойной кислоте, чем мыши и крысы. Летальная доза для кошек — 300 мг/кг массы тела. Оральная ЛД50 для крыс 3040 мг/кг, для мышей 1940—2260 мг/кг.
Бензольное кольцо
присоединение по бензольному кольцу бензойной кислоты
Электрофильное ароматическое присоединение происходит по 3-му положению из-за электроноакцепторных свойств карбоксильной группы. Второе замещение происходит сложнее (правая часть) благодаря деактивации нитрогруппой. Наоборот, при введении электронодонорного заместителя (например, алкила), второе замещение происходит легче.
Карбоксильная группа
Все реакции, характерные для карбоксильной группы, возможны с бензойной кислотой:
Эфиры бензойной кислоты — продукты кислотнокатализируемой реакции со спиртами
Амиды бензойной кислоты легко доступны, используя для их синтеза активированные производные(такие как бензоилхлорид), или сочетающие реагенты используемые в пептидном синтезе такие как ДЦГК и ДМАП.
Более активный бензойный ангидрид образуется при дегидратации уксусным ангидридом или оксидом фосфора
Высокоактивные галогенангидриды легко получаются действием хлоридом фосфора(V) или тионилхлорида
Ортоэфиры могут быть получены в сухих условиях реакцией бензонитрила в кислой среде со спиртами
Восстановление до бензальдегида или бензилового спирта возможно при использовании LiAlH4 или борогидрида натрия
Декарбоксилирование серебряной соли может быть проведено при нагревании, бензойная кислота может быть декарбоксилирована при нагревании с сухими щёлочами или гидроксидом кальция.
Бензойная кислота образует соли
реакции бензойной кислоты по карбоксильной группе
Производные
2,3-дигидроксибензойная кислота (пирокатехиновая кислота)
2,4-дигидроксибензойная кислота (бета-резорциловая кислота)
2,5-дигидроксибензойная кислота (гентизиновая кислота)
2,6-дигидроксибензойная кислота (гамма-резорциловая кислота)
3,4-дигидроксибензойная кислота (протокатехиновая кислота)
3,5-дигидроксибензойная кислота (альфа-резорциловая кислота)
3-нитробензойная кислота
3,5-динитробензойная кислота
Толуиловые кислоты
Соли
Соли бензойной кислоты называются бензоатами, например:
Бензоат аммония
Бензоат лития
Бензоат натрия
Бензоат магния
Бензоат марганца
Бензоат меди(II)
Бензоат ртути(II)
Бензоат свинца(II)
Бензоат серебра
Бензо́йная кислота́ C6H5СООН — простейшая одноосновная карбоновая кислота ароматического ряда.
История
Впервые выделена возгонкой в 16 веке из бензойной смолы (росного ладана), отсюда и получила своё название. Этот процесс был описан у Нострадамуса (1556), а затем у Жироламо Рушелли (1560, под псевдонимом Alexius Pedemontanus) и у Блеза де Виженера (1596).
В 1875 немецкий физиолог Эрнст Леопольд Зальковский исследовал противогрибковые свойства бензойной кислоты, которая долгое время использовалась в консервировании фруктов.
Физические свойства
Бензойная кислота — белые кристаллы, плохо растворимые в воде, хорошо — в этаноле, хлороформе и диэтиловом эфире. Бензойная кислота является, подобно большинству других органических кислот, слабой кислотой (pKa 4,21).
Легко возгоняется; перегоняется с водяным паром, поэтому неэффективно повышать концентрацию водных растворов бензойной кислоты упариванием раствора.
Химический продукт — бензойная кислота — дешёв и легкодоступен. Поэтому к лабораторному синтезу профессиональные химики прибегают редко.
Применение
Калориметрия
Бензойная кислота используется как вещество в качестве теплового стандарта для калибровки калориметров по температуре и теплоёмкости, так как теплота кристаллизации и плавления хорошо известны и воспроизводимы.
Консервант
Бензойную кислоту и её соли используют при консервировании пищевых продуктов (пищевые добавки E210, E211, E212, E213). Блокируя ферменты, замедляет обмен веществ во многих одноклеточных микроорганизмах и грибках. Она подавляет рост плесени, дрожжей и некоторых бактерий.
В пищевые продукты её добавляют в чистом виде или в виде натриевой, калиевой или кальциевой соли.
Поскольку через стенку клетки может проникнуть только недиссоциированная кислота, бензойная кислота проявляет антимикробное действие только в кислых пищевых продуктах. Кислая пища, напитки, такие, как фруктовые соки, (содержащие лимонную кислоту), газированные напитки, содержащие в растворе (углекислый газ), безалкогольные напитки с (фосфорной кислотой), соленья (молочная кислота) и другие кислые пищевые продукты консервируются бензойной кислотой и её солями.
Медицина
Бензойную кислоту применяют в медицине при кожных заболеваниях, как наружное антисептическое (противомикробное) и фунгицидное (противогрибковое) средства, при трихофитиях и микозах, а её натриевую соль, — бензоат натрия — как отхаркивающее средство.
Другие применения
Эфиры бензойной кислоты (со спиртами от метилового до амилового) обладают сильным и приятным запахом и применяются в парфюмерной промышленности.
Некоторые другие производные бензойной кислоты, такие как, например, хлор- и нитробензойные кислоты, широко применяются для синтеза красителей.
БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА . Acidum benzoicum.
Синоним: бензолкарбоновая кислота.
Свойства. Бензойная кислота - бесцветный, мелкокристаллический порошок, без запаха, плавится при температуре 122,4°С. Плохо растворим в холодной воде (1:400). В кипящей воде растворяется в соотношении 1:25. Температура кипения 249,2°С.
Бензойная кислота - горючее вещество. Температура вспышки 121°С. Нижний предел взрывоопасности пылевоздушной смеси 39,5 г/м3. При загорании тушат тонко распыленной водой, химической и воздушно-механической пеной.
Форма выпуска. Бензойную кислоту выпускают упакованной в 3-4-слойные бумажные или прорезиненные мешки по 25-30 кг.
Хранят бензойную кислоту в заводской упаковке, в крытых, сухих складских помещениях. Срок годности 10 лет.
Действие и применение. Бензойная кислота обладает противомикробным и фунгицидным действием.
При приеме внутрь усиливает секрецию слизистых оболочек дыхательных путей. Применяют в качестве отхаркивающего средства.
Дозы внутрь (г): лошадям 3-50, коровам 3-50, овцам 1-10, свиньям 1-7, собакам 0,2-2.
Меры профилактики и личной безопасности. Бензойная кислота оказывает раздражающее действие на кожу, вдыхание паров и пыли вызывает раздражение верхних дыхательных путей.
При работе с бензойной кислотой применяют индивидуальные средства защиты (противопылевые респираторы, резиновые перчатки, спецодежду), а также соблюдают меры личной гигиены.
Бензойная кислота (бензолкарбоновая кислота)
Группа веществ: Консерванты
Молекулярная масса 122,05; бесцветные кристаллы; t плавления 122,4 °C, t кипения 249,2 °C, 133°С/10 мм рт. ст., t возгонки 100 °C; плотность 1,316 г/см3 при 25 °C; η 1,67мПа·с (122,5 °C), 1,26 мПа·с (130 °C); Растворимость при 25 °C (г в 100 г растворителя): в воде – 0,34 (1,77 при 70 °C; Nа-соли – 61,2); абсолютном этаноле – 58,4; эфире – 40,8; бензоле – 12,2. Бензойная кислота обладает всеми химическими свойствами монокарбоновых кислот. При 370°С она разлагается до бензола и СО2 (в небольшом количестве образуются фенол и СО); процесс ускоряется в присутствии порошкообразных Сu или Со. При взаимодействии с бензоилхлоридом при повышенных температурах Бензойная кислота превращается в бензойный ангидрид (С6Н5СО)2О – кристаллы; t плавления 42°С, t кипения 360°С; растворимоять в воде 0,01 г/л; устойчив в воде и холодных растворах щелочей.
Бензойная кислота и ее эфиры содержатся в эфирных маслах (например, в гвоздичном), толуанском и перуанском бальзамах, бензойной смоле. Производная бензойной кислоты и глицина – гиппуровая кислота C6H5CONHCH2COOH – продукт жизнедеятельности животных.
Основной промышленный способ получения бензойной кислоты – жидкофазное окисление толуола воздухом при 130-160°С и давлении 308-790 кПа (катализатор – бензоаты Со и Mn, промотированные соединениями Вг); выход близок к теоретическому. Бензойная кислота может быть получена также гидролизом бензотрихлорида С6Н5ССl3 или бензонитрила.
Бензойная кислота и ее соли обладают высокой бактерицидной и бактериостатической активностью, резко возрастающей с уменьшением рН среды. Благодаря этим свойствам, а также нетоксичности бензойную кислоту применяют как консервант в пищевой промышленности (добавка 0,1% кислоты к соусам, рассолам, фруктовым сокам, джемам, мясному фаршу и др.), антисептик в медицине (главным образом в дерматологии), парфюмерии и косметике. Бензойную кислоту используют в производстве фенола, капролактама, бензоилхлорида, как добавку к алкидным лакам, улучшающую блеск, адгезию, твердость и химическую стойкость покрытия.
Большое практическое значение имеют соли и эфиры бензойной кислоты (бензоаты). Бензоат натрия – консервант пищевых продуктов, стабилизатор полимеров, ингибитор коррозии в теплообменниках, отхаркивающее средство в медицине. Бензоат аммония (t возгонки 160°С, t разложения 198 °С) – антисептик, консервант в пищевой промышленности, ингибитор коррозии, стабилизатор в производстве латексов и клеев. Бензоаты переходных металлов – катализаторы жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в бензойную кислоту. Сложные эфиры бензойной кислоты от метилового до изоамилового – душистые вещества. Метил- и этилбензоаты входят в состав эфирных масел – иланг-илангового, туберозы, гвоздики. Метилбензоат – растворитель эфиров целлюлозы. Изоамилбензоат – компонент фруктовых эссенций. Бензилбензоат – фиксатор запаха в парфюмерии, растворитель душистых веществ, антисептик, репеллент от моли.
Для бензойной кислоты t воспламенения 121-131 °С. Раздражает кожу; вдыхание аэрозоля вызывает судорожный кашель, насморк, иногда тошноту и рвоту. Получение бензойной кислоты при сухой перегонке бензойной смолы было описано еще в середине XVI в.; в 1832 г. Ф.Вёлер  и Ю.Либих установили ее структуру.