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N° CAS : 626-99-3
EC/LİST NO. : 210-976-1
Un nouvel acide sesquiterpénoïde penta-2,4-diénoïque phytotoxique, appelé acide pyrénophorique, a été isolé à partir d'une culture solide de semences de blé de Pyrenophora semeniperda, un champignon pathogène proposé comme mycoherbicide pour la lutte biologique contre le tricheur (Bromus tectorum) et d'autres bromes annuels.
Ces bromes sont des adventices sérieuses dans les céréales d'hiver et aussi sur les parcours semi-arides tempérés.
L'acide diénoïque a été caractérisé comme l'acide (2Z,4E)-5-[(7S,9S,10R,12R)-3,4-dihydroxy2,2,6-triméthylcyclohexyl)]-3-méthylpenta-2,4-diénoïque par spectroscopie et les méthodes chimiques.
La stéréochimie relative de l'acide pyrénophorique a été attribuée à l'aide de couplages 1 H, 1 H et d'expériences NOESY, tandis que sa configuration absolue a été déterminée en appliquant la méthode avancée de Mosher.
L'acide pyrénophorique est structurellement assez étroitement lié à l'acide abscissique régulateur de croissance des plantes.
Lors d'un essai biologique dans un test d'élongation du coléoptile de triche à 10−3 M, l'acide pyrénophorique a montré une forte phytotoxicité, réduisant l'élongation du coléoptile de 51 % par rapport au témoin.
Dans un mélange à 10−4 M, son effet négatif sur l'élongation des coléoptiles s'ajoutait à celui de la cytochalasine B, un autre composé phytotoxique trouvé dans l'extrait de culture de graine de blé de ce champignon, démontrant que la toxicité de l'extrait observée dans des études antérieures était due à la action combinée de multiples composés phytotoxiques.
Les acides diénoïques et les alcools pentadiényliques sont couplés de manière décarboxylative et déshydratante à température ambiante en utilisant
Catalyse Pd(0) pour générer 1,3,6,8-tétraènes.
Contrairement aux réactions de couplage décarboxylatives apparentées, un groupe stabilisant les anions est
pas requis adjacent au groupe carboxyle.
D'importance mécanistique, il apparaît que le diène de l'acide et le diène de
l'alcool sont nécessaires pour cette réaction.
Pour mieux comprendre cette réaction, les substitutions à chaque position unique des deux partenaires de couplage ont été examinées et deux mécanismes potentiels sont présentés.
La construction de liaisons carbone-carbone sp2-sp3 reste un problème difficile et important en synthèse organique.
Les réactions de couplage croisé offrent des voies à ces réactions autrement difficiles, mais nécessitent souvent une préfonctionnalisation des partenaires de couplage.
Cependant, des recherches récentes sur l'activation C-H ont permis l'utilisation de matériaux de départ encore simplifiés.
Une autre approche de la formation de liaisons C-C consiste à utiliser des réactions de couplage décarboxylatives.
Ceci peut être obtenu d'une manière à un composant via l'élimination du CO2 d'un ester ou d'une manière à deux composants en éliminant le CO2 d'un acide carboxylique et en le couplant à un substrat avec un groupe partant benzylique ou allylique
Les réactions typiques de couplage décarboxylatif catalysées par Pd(0) utilisent un ester allylique ou benzylique avec soit un groupe stabilisant les anions adjacent au groupe carboxyle (c'est-à-dire, carbonyle , nitrile, nitro, ou alcyne , ou utiliser un carboxylate d'aryle qui nécessite typiquement l'assistance de sels d'argent ou de cuivre(I) pour l'étape de décarboxylation.
L'acide diénoïque est rare d'utiliser un électrophile pentadiényle , ou d'avoir un diène ou un alcène simple adjacent au groupe carboxyle .
Malgré l'absence de ce type de réactivité, le couplage décarboxylatif d'un pentadiényle ndiénoate était suffisamment souhaitable pour la synthèse de clinprost par notre groupe que nous avons tenté la réaction .
Heureusement, cette réaction de couplage a été utilisée avec succès dans notre synthèse en neuf étapes du clinprost .
Un composé structurellement apparenté a réagi de manière similaire, cependant, le dérivé de sorbate avait un faible rendement, la majorité du matériau ne se réarrangeant qu'en ester linéaire.
Dans ces trois cas, nous n'avons jamais observé le tétraène plus stable et pleinement conjugué.
Les motifs « diènes ignorés » se retrouvent dans divers produits naturels et il existe peu de méthodes disponibles pour préparer ces diènes .
Les systèmes de tétraène ignorés ont encore moins de méthodes pour leur synthèse, ce qui rend la méthode décrite ici encore plus précieuse.
Impliqué dans la dégradation du carbazole, un composé aromatique N-hétérocyclique toxique contenant un système dibenzopyrrole.
Catalyse le clivage hydrolytique d'une liaison carbone-carbone de l'acide 2-hydroxy-6-oxo-6-(2'-aminophényl)hexa-2,4-diénoïque (HOPDA) pour produire de l'anthranilate.
CarC est spécifique de l'acide 2-hydroxy-6-oxo-6-phénylhexa-2,4-diénoïque (6-phényl-HODA), et a peu d'activité envers l'acide 2-hydroxy-6-oxohepta-2,4-diénoïque et Semialdéhyde 2-hydroxymuconique.
L'effet de la présence d'un groupe amino ou d'un groupe hydroxyle en position 2' du fragment phényle du 6-phényl-HODA sur l'activité enzymatique s'avère faible.
La cyclisation de l'acide 4,8-diméthylnona-3,7-diénoïque (acide homogéranique) en présence de chlorure stannique a été étudiée dans diverses conditions.
Le produit de cyclisation obtenu comprend 88 pour cent de trans- et 12 pour cent de cis-hexahydro-4,4,7a-triméthyl-2(3H)benzofuranone (trans- et cis-tétrahydroactinidiolide).
D'autres produits, tels que les composés monocycliques, n'ont pas pu être détectés dans le mélange réactionnel.
L'isomérisation de l'isomère trans en isomère cis en présence de chlorure stannique a également été observée.
L'acide diénoïque peut être conclu que la réaction de cyclisation procède par un mécanisme concerté.
L'acide diénoïque est tout acide monocarboxylique avec une chaîne non ramifiée de dix atomes de carbone, relié par sept liaisons simples et deux doubles liaisons.
Autrement dit, tout composé de formule HO(O=)C–(CH2)x–CH=CH–(CH2)y–CH=CH–(–CH2)z–H où x, y et z peuvent être zéro ou plus, et x+y+z = 5 (72 isomères); ou HO(O=)C–(CH2)r–CH=C=CH–(CH2) s–H où r + s = 6 (15 isomères).
Tous ces composés ont la formule C10H16O2.
Un sel ou un ester d'un tel acide est appelé décadiénoate.
Les divers isomères de l'acide décadiénoïque se distinguent par la position de leurs doubles liaisons le long de la chaîne.
Une double liaison est dite en position k si elle relie les carbones k et k+1 de la chaîne, en comptant à partir de 1 à l'extrémité carboxyle.
Les positions sont x+2 et x+y+4 pour le premier type (21 possibilités), et r+2 et r+3 pour le deuxième type (7 possibilités).
Le nom systématique de l'acide est formé en préfixant les positions des doubles liaisons à "décadiénoïque" ou en les insérant avant le suffixe "diénoïque".
comme dans "4,7-décadiénoïque" ou "déc-4,7-diénoïque" pour HO(O=)C–(–CH2)2–CH=CH–CH2–CH=CH–(CH2)2–H.
Les acides diénoïques avec les deux doubles liaisons dans les mêmes positions peuvent être en outre distingués par la géométrie des liaisons simples adjacentes.
Chaque double liaison adjacente à deux liaisons simples C-C peut être dans deux conformations cis-trans, à savoir avec ces deux liaisons simples du même côté (cis ou Z) ou des côtés opposés (trans ou E) du plan de la double liaison .
Si les deux doubles liaisons se chevauchent en formant un noyau allène C=C=C entouré de deux liaisons simples C–C, les fragments de chaîne C–C=C=C et C=C=C–C se trouveront sur des plans perpendiculaires.
Ensuite, au lieu d'isomères cis-trans, il y aura deux isomères axiaux qui se distinguent par le côté droit de la "vis" C–C=C=C–C.
Ils sont désignés par les lettres R et S.
Les doubles liaisons tout au bout de la chaîne (–C=CH2 ou -C=C=CH2) ne provoqueront pas d'isomérie géométrique, car les deux atomes d'hydrogène du carbone final sont placés symétriquement par rapport au plan de la liaison.
Cependant, l'isomérie géométrique peut encore se produire à cette position dans les composés dérivés où un ou les deux hydrogènes terminaux sont remplacés par des groupes différents.
Formule : C20H36O2 MW : 308,5 Pureté : ≥98% (TLC) Aspect : Huile jaune pâle. Solubilité :Soluble dans l'éthanol ou le DMSO. Expédition: Ambiante Stockage à long terme : -20°C Utilisation/Stabilité : Conserver, tel qu'il est fourni, à -20°C jusqu'à 1 an. Conservez les solutions à -20°C ou moins pendant 1 mois maximum. Protéger de l'oxydation. L'acide diénoïque ou les tensioactifs d'origine microbienne sont des molécules amphiphiles d'origine bactérienne, fongique ou de levure, qui présentent une excellente activité de surface, une diversité structurelle et une compatibilité environnementale. L'acide diénoïque favorise l'absorption de substrats peu solubles, la liaison aux métaux lourds, module la réponse immunitaire et agit comme des composés antimicrobiens. L'application de l'acide diénoïque en tant qu'agents anti-biofilm a été largement explorée ces derniers temps contre plusieurs espèces bactériennes et fongiques. Dans des conditions de test spécifiques, il a été rapporté que le BS est plus efficace que de nombreuses stratégies traditionnelles d'inhibition et de rupture contre les biofilms. En termes généraux, on pense que les BS obtiennent l'effet anti-biofilm en modifiant l'énergie de surface et la mouillabilité de la surface. Les glycolipides sont des BS constitués d'un glucide lié à un acide aliphatique ou hydroxy-aliphatique. Parmi eux, les plus connus sont les rhamnolipides (RL), qui comprennent des sucres di- ou mono-rhamnose liés à une chaîne d'acides gras hydroxylés.
Des esters méthyliques d'acide hexa-3,5-diénoïque substitués (2) ont été préparés de manière pratique en une étape par transposition 1,2-carbonyle des diénones correspondantes (1) en utilisant de l'acétate de plomb (IV) et du trifluorure de bore-éther diéthylique dans du benzène à température ambiante. Température.
Un nouvel acide diénoïque sesquiterpénoïde phytotoxique, appelé acide pyrénophorique, a été isolé à partir d'une culture solide de graines de blé de Pyrenophora semeniperda, un agent pathogène fongique proposé comme mycoherbicide pour la lutte biologique contre le cheatgrass (Bromus tectorum) et d'autres bromes annuels.
Ces bromes sont des adventices sérieuses dans les céréales d'hiver et aussi sur les parcours semi-arides tempérés.
l'acide diénoïque a été caractérisé comme l'acide (2Z,4E)-5-[(7S,9S,10R,12R)-3,4-dihydroxy-2,2,6-triméthylcyclohexyl)]-3-méthylpenta-2,4-diénoïque par des méthodes spectroscopiques et chimiques. La stéréochimie relative de l'acide pyrénophorique a été attribuée à l'aide de couplages 1H,1H et d'expériences NOESY, tandis que sa configuration absolue a été déterminée en appliquant la méthode avancée de Mosher.
l'acide diénoïque est structurellement assez étroitement lié à l'acide abscissique régulateur de croissance des plantes.
Lors d'un essai biologique dans un test d'élongation du coléoptile à 10-3 M, l'acide pyrénophorique a montré une forte phytotoxicité, réduisant l'élongation du coléoptile de 51 % par rapport au témoin.
Dans un mélange à 10-4 M, son effet négatif sur l'élongation des coléoptiles s'ajoutait à celui de la cytochalasine B, un autre composé phytotoxique trouvé dans l'extrait de culture de graines de blé de ce champignon, démontrant que la toxicité de l'extrait observée dans des études antérieures était due à la action combinée de multiples composés phytotoxiques.
La faible teneur en acide diénoïque des tissus des rats a été produite de deux manières :
(a) retrait des acides gras essentiels de l'alimentation, et (b) exclusion de la pyridoxine ou de la thiamine de l'alimentation ou restriction alimentaire sévère (carence calorique)
Une structure chimique d'une molécule comprend l'arrangement des atomes et les liaisons chimiques qui maintiennent les atomes ensemble.
La molécule d'acide diénoïque contient un total de 12 liaison(s) Il y a 6 liaison(s) non-H, 3 liaison(s) multiple(s), 2 liaison(s) rotative(s), 3 double(s) liaison(s), 1 acide(s) carboxylique(s) ) (aliphatique) et 1 groupe(s) hydroxyle(s).
L'acide diénoïque, un groupe de champignons filamenteux, peut envahir et infecter les tissus kératinisés des humains et des animaux, provoquant une dermatophytose.
L'acide diénoïque est l'une des infections fongiques superficielles les plus courantes, affectant environ un quart de la population mondiale.
Même s'il n'entraîne pas de mortalité, il provoque une morbidité importante en plus de poser un problème de santé publique critique, en particulier dans les pays en développement tropicaux et subtropicaux comme l'Inde.
Dans ces régions, le climat chaud et humide favorise l'acquisition et le maintien de la maladie.
Dans plusieurs régions du monde, environ 90 % des cas de dermatophytose chronique ont été attribués à Trichophyton spp.
Encore une fois, l'échec du traitement avec des antifongiques est de plus en plus signalé, en particulier chez les patients infectés par T. rubrum, ce qui, entre autres facteurs, peut être largement attribué à la formation de biofilm.
L'acide diénoïque est d'une importance critique car il est impliqué dans une proportion significative de toutes les infections cliniques interférant avec le traitement médicamenteux.
L'acide diénoïque est incroyablement résistant à la plupart des antimicrobiens utilisés en clinique, avec des concentrations inhibitrices 100 fois supérieures à celles nécessaires pour inhiber les cellules planctoniques.
Les facteurs contribuant à une telle résistance comprennent la complexité structurelle, la matrice extracellulaire (ECM), l'hétérogénéité métabolique intrinsèque et la régulation à la hausse associée au biofilm des gènes de la pompe d'efflux.
La capacité de l'acide diénoïque des dermatophytes a été suggérée pour la première fois par Burkhart et al.
dans le dermatophytome associé à l'onychomycose.
L'architecture et les caractéristiques de croissance des biofilms dermatophytiques (Trichophyton spp., Microsporum spp.) n'ont été déterminées que récemment.
De plus, les biofilms fongiques filamenteux sont structurellement complexes et moins étudiés, ce qui rend le traitement difficile.
Par conséquent, il existe un besoin non satisfait de nouveaux antifongiques ou de nouvelles approches pour le traitement de la dermatophytose récalcitrante afin de fournir une alternative efficace, nouvelle et non toxique aux thérapies conventionnelles.
L'acide diénoïque fait partie des groupes de BS les plus étudiés dans divers domaines ; néanmoins, ils sont sous-représentés en tant qu'agents anti-biofilm.
Dans la nature, les RL sont toujours produites sous forme de combinaisons de différents homologues, et les preuves montrent que des molécules individuelles peuvent exercer des effets biologiques distincts.
L'acide diénoïque est efficace contre les biofilms de Bordetella bronchiseptica, Bacillus pumilus, Streptococcus salivarius, Staphylococcus spp., Candida tropicalis et Yarrowia lipolytica.
Bien que les RL soient de puissants agents antimicrobiens, les rapports documentant leur utilisation contre les biofilms fongiques sont sommaires, la majorité des études se limitant aux biofilms de Candida.
Nous avons précédemment étudié les activités antifongiques de RL contre les formes planctoniques de T. rubrum et obtenu des résultats prometteurs.
Ainsi, pour approfondir les informations sur les propriétés antifongiques de la RL, cette étude rapporte les effets sur les biofilms formés par T. rubrum et T. mentagrophytes.
À notre connaissance, l'efficacité antibiofilm du RL contre les dermatophytes n'est pas rapportée.
l'acide diénoïque est tout acide monocarboxylique avec une chaîne non ramifiée de dix atomes de carbone, relié par sept liaisons simples et deux doubles liaisons.
Autrement dit, tout composé de formule HO(O=)C–(CH2)x–CH=CH–(CH2)y–CH=CH–(–CH2)z–H où x, y et z peuvent être zéro ou plus, et x+y+z = 5 (72 isomères); ou HO(O=)C–(CH2)r–CH=C=CH–(CH2)s–H où r + s = 6 (15 isomères).
Tous ces composés ont la formule C10H16O
Un sel ou un ester d'un tel acide est appelé décadiénoate.
Les divers isomères de l'acide diénoïque se distinguent par la position de leurs doubles liaisons le long de la chaîne.
Une double liaison est dite en position k si elle relie les carbones k et k+1 de la chaîne, en comptant à partir de 1 à l'extrémité carboxyle.
Les positions sont x+2 et x+y+4 pour le premier type (21 possibilités), et r+2 et r+3 pour le deuxième type (7 possibilités).
Le nom systématique de l'acide est formé en préfixant les positions des doubles liaisons à "décadiénoïque" ou en les insérant avant le suffixe "diénoïque". comme dans "4,7-décadiénoïque" ou "déc-4,7-diénoïque" pour HO(O=)C–(–CH2)2–CH=CH–CH2–CH=CH–(CH2)2–H
Isomères Isomérie de position Les divers isomères de l'acide décadiénoïque se distinguent par la position de leurs doubles liaisons le long de la chaîne. Une double liaison est dite en position k si elle relie les carbones k et k+1 de la chaîne, en comptant à partir de 1 à l'extrémité carboxyle. Les positions sont x+2 et x+y+4 pour le premier type (21 possibilités), et r+2 et r+3 pour le deuxième type (7 possibilités). Le nom systématique de l'acide est formé en préfixant les positions des doubles liaisons à "décadiénoïque" ou en les insérant avant le suffixe "diénoïque". comme dans "4,7-décadiénoïque" ou "déc-4,7-diénoïque" pour HO(O=)C–(–CH Isomérie géométrique Les acides décadiénoïques avec les deux doubles liaisons dans les mêmes positions peuvent être en outre distingués par la géométrie des liaisons simples adjacentes. Chaque double liaison adjacente à deux liaisons simples C-C peut être dans deux conformations cis-trans, à savoir avec ces deux liaisons simples du même côté (cis ou Z) ou des côtés opposés (trans ou E) du plan de la double liaison . Si les deux doubles liaisons se chevauchent en formant un noyau allène C=C=C entouré de deux liaisons simples C–C, les fragments de chaîne C–C=C=C et C=C=C–C se trouveront sur des plans perpendiculaires. Ensuite, au lieu d'isomères cis-trans, il y aura deux isomères axiaux qui se distinguent par le côté droit de la "vis" C–C=C=C–C. Ils sont désignés par les lettres R et S. Les doubles liaisons tout au bout de la chaîne (–C=CH2 ou -C=C=CH2) ne provoqueront pas d'isomérie géométrique, car les deux atomes d'hydrogène du carbone final sont placés symétriquement par rapport au plan de la liaison. Cependant, l'isomérie géométrique peut encore se produire à cette position dans les composés dérivés où un ou les deux hydrogènes terminaux sont remplacés par des groupes différents. L'isomérie géométrique augmente le nombre d'acides décadiénoïques avec des doubles liaisons séparées de 21 à 72, et de ceux avec un noyau allène de 6 à 11.
Exemples
Les acides docadénoïques qui ont fait l'objet d'une certaine attention comprennent :
acide trans-2-cis-4-décadiénoïque, acide (2E,4Z)diénoïque (CAS 30361-33-2, Nikkaji J88.660B).
l'acide diénoïque représente environ 8% des acides gras (par mole) de l'huile de Stillingia.
L'ester méthylique est un agent aromatisant (FEMA L'ester propylique (CAS 3025-32-9, Nikkaji J309.441C, FDA D07SW1IHHP) est présent dans certains extraits.
acide déca-(2E,4Z)-diénoïque (CAS 544-48-9) L'ester propylique (CAS 28316-62-3, FDA 2EEE2O3TE8) est un agent aromatisant.
L'ester butylique (CAS 28369-24-6) est un agent d'arôme/parfum. L'ester éthylique (CAS 3025-30-7, Beilstein 1724176) est la source d'arôme des poires Bartlett ; également présent dans la pomme fraîche, Vitis sp., coing et Strychnos madagascariensis
acide déca-(2Z,4E)-diénoïque (CAS 68676-77-7, Nikkaji J703.053C).
acide déca-(2Z,4Z)-diénoïque. Ester de propyle (CAS ??)
acide déca-4,8-diénoïque (CAS 13159-49-4) Isomères non spécifiés présents dans certains extraits aromatiques
Résumé
Nous avons analysé le potentiel antimicrobien d'un nouvel acide gras furane, l'acide 7,10-époxyoctadéca-7,9-diénoïque (7,10-EODA) contre S. aureus résistant et sensible à la méthicilline (MRSA et MSSA).
L'activité anti-staphylococcique du 7,10-EODA et ses conséquences sur la physiologie cellulaire ont été déterminées par diffusion sur disque, microdilution en bouillon et cytométrie en flux.
L'activité anti-virulence du 7,10-EODA a été évaluée par des essais biologiques.
Le 7,10-EODA était un anti-staphylococcique avec une plage de concentration minimale inhibitrice (CMI) de 125-250 mg/L.
Le 7,10-EODA a présenté une réponse à la dose et a inhibé le SARM 01ST001 de 90,5 % et l'ATCC 29213 (MSSA) de 85,3 % à 125 mg/L.
La CMI de 7,10-EODA a perméabilisé >95 % des cellules MRSA 01ST001 en petites molécules.
La dose sublétale de 7,10-EODA n'était pas toxique mais réduisait considérablement les activités hémolytique, coagulase et autolytique du SARM et du MSSA à 15,6 mg/L.
Les résultats fournissent une piste pour l'utilisation des acides gras furaniques naturels en tant que nouveaux agents anti-MRSA
l'acide diénoïque avec les deux doubles liaisons dans les mêmes positions peut en outre être distingué par la géométrie des liaisons simples adjacentes.
Chaque double liaison adjacente à deux liaisons simples C-C peut être dans deux conformations cis-trans, à savoir avec ces deux liaisons simples du même côté (cis ou Z) ou des côtés opposés (trans ou E) du plan de la double liaison .
Si les deux doubles liaisons se chevauchent en formant un noyau allène C=C=C entouré de deux liaisons simples C–C, les fragments de chaîne C–C=C=C et C=C=C–C se trouveront sur des plans perpendiculaires.
Ensuite, au lieu d'isomères cis-trans, il y aura deux isomères axiaux qui se distinguent par le côté droit de la "vis" C–C=C=C–C.
Ils sont désignés par les lettres R et S.
Les doubles liaisons tout au bout de la chaîne (–C=CH2 ou -C=C=CH2) ne provoqueront pas d'isomérie géométrique, car les deux atomes d'hydrogène du carbone final sont placés symétriquement par rapport au plan de la liaison.
Cependant, l'isomérie géométrique peut encore se produire à cette position dans les composés dérivés où un ou les deux hydrogènes terminaux sont remplacés par des groupes différents.
NOM IUPAC :
Acide (2E)-penta-2,4-diénoïque
Acide 2,4-pentadiénoïque
Synonymes :
Acide (2E)-penta-2,4-diénoïque
Acide (2E)-2,4-pentadiénoïque
(2E)-2,4-Pentadiensäure
Acide (E)-penta-2,4-diénoïque
Acide 1,3-butadiène-1-carboxylique
1739248
Acide 2,4-pentadiénoïque
Acide 2,4-pentadiénoïque, (2E)-
210-976-1
21651-12-7
