MALONATE DE DIÉTHYLE

Le malonate de diéthyle, également connu sous le nom de DEM, est l'ester diéthylique de l'acide malonique.
Le malonate de diéthyle est présent naturellement dans les raisins et les fraises sous forme de liquide incolore avec une odeur de pomme et est utilisé dans les parfums.
Le malonate de diéthyle est également utilisé pour synthétiser d’autres composés tels que les barbituriques, les arômes artificiels, la vitamine B1 et la vitamine B6.

Numéro CE : 203-305-9
Numéro CAS : 105-53-3
Nom IUPAC : Propanedioate de diéthyle
Formule chimique : C7H12O4

Autres noms : MALONATE DE DIÉTHYLE, 105-53-3, Propanedioate de diéthyle, Malonate d'éthyle, Acide propanedioïque, ester diéthylique, Ester malonique, Ester carbethoxyacétique, Dicarbéthoxyméthane, Acide malonique, ester diéthylique, 1,3-diéthyl propanedioate, Propanedioate d'éthyle, Ester diéthylique de l'acide malonique, Méthanedicarboxylate d'éthyle, Acide méthanedicarboxylique, ester diéthylique, Malonate d'éthyle (VAN), FEMA n° 2375, NSC 8864, EINECS 203-305-9, MFCD00009195, Ester diéthylique de l'acide propanedioïque, CCRIS 9480, UNII-53A58PA183, AI3-00656, NSC-8864, Acide propanedioïque, ester 1,3-diéthylique, 53A58PA183, DTXSID7021863, HSDB 8438, EC 203-305-9, NSC-136903, DTXCID701863, CAS-105-53-3, Acide malonique diéthylique, malonate de diéthyle, ester diéthylique de l'acide malonique, CH2(COOEt)2, Propanedioate de diéthyle, 9CI, SCHEMBL8636, MALONATE D'ÉTHYLE [MI], WLN : 2OV1VO2, MALONATE DE DIÉTHYLE [FCC], CHEMBL177114, MALONATE DE DIÉTHYLE [FHFI], FEMA 2375, Malonate de diéthyle, >=98 %, FG, NSC8864, CHEBI : 167785, STR00319, Tox21_201362, Tox21_302931, BBL027742, BDBM50502172, Malonate de diéthyle, étalon analytique, s6208, STL281878, AKOS000118957, CS-W020637, Malonate de diéthyle, ReagentPlus(R), 99 %, NCGC00249033-01, NCGC00256502-01, NCGC00258914-01, DB-051013, Malonate de diéthyle, purum, >=97,0 % (GC), M0029, NS00001108, Malonate de diéthyle, puriss., >=99,0 % (GC), EN300-19208, D78522, Malonate de diéthyle, qualité réactif Vetec(TM), 98 %, Q-200975, Q27887610, F1908-0063, Z104473166, ESTER DIÉTHYLIQUE DE L'ACIDE PROPANEDIOÏQUE (ESTER DIÉTHYLIQUE DE L'ACIDE MALONIQUE), InChI=1/C7H12O4/c1-3-10-6(8)5-7(9)11-4-2/h3-5H2,1-2H

Structure et propriétés
L'acide malonique est un acide dicarboxylique assez simple, avec deux groupes carboxyles proches l'un de l'autre.
Lors de la formation du malonate de diéthyle à partir de l'acide malonique, le groupe hydroxyle (-OH) des deux groupes carboxyle est remplacé par un groupe éthoxy (-OEt ; -OCH2CH3).
Le groupe méthylène (-CH2-) au milieu de la partie malonique de la molécule de malonate de diéthyle est voisin de deux groupes carbonyle (-C(=O)-).

Les atomes d'hydrogène sur le carbone adjacent au groupe carbonyle dans une molécule sont significativement plus acides que les atomes d'hydrogène sur un carbone adjacent aux groupes alkyles (jusqu'à 30 ordres de grandeur).
(Ceci est connu comme la position α par rapport au carbonyle.)
Les atomes d'hydrogène sur un carbone adjacent à deux groupes carbonyle sont encore plus acides car les groupes carbonyle aident à stabiliser le carbanion résultant de la suppression d'un proton du groupe méthylène entre eux.

Préparation
Le malonate de diéthyle peut être préparé en faisant réagir le sel de sodium de l'acide chloroacétique avec du cyanure de sodium, suivi d'une hydrolyse basique du nitrile résultant pour donner le sel de sodium de l'acide malonique.

Réactions
Synthèse d'esters maloniques
Article principal : synthèse d'esters maloniques
L’une des principales utilisations de ce composé est la synthèse d’esters maloniques.
Le carbanion (2) formé par réaction du malonate de diéthyle (1) avec une base appropriée peut être alkylé avec un électrophile approprié.
Ce composé 1,3-dicarbonyle alkylé (3) subit facilement une décarboxylation avec perte de dioxyde de carbone.

En général, les sels de l'anion alcoxyde dont la partie alkyle correspond à celle utilisée dans l'alkylation ci-dessus sont préférés comme base.
L'utilisation d'une base conventionnelle peut donner des produits d'hydrolyse basiques - par exemple, l'hydroxyde de sodium produirait simplement du malonate de sodium et de l'alcool - tandis que d'autres sels d'alcoxyde provoqueront un brouillage par transestérification.
Seul le « même » anion alcoxyde que celui utilisé pour alkyler le site méthylénique actif déprotoné empêchera à la fois l'hydrolyse de la base et la transestérification.

Autres réactions
Comme beaucoup d'autres esters, ce composé subit les condensations d'esters de Claisen.
L’avantage de l’utilisation de ce composé est qu’il évite les réactions d’autocondensation indésirables.
Comme d’autres esters, ce composé subit une bromation en position alpha.

Le malonate de diéthyle peut être nitrosé avec un excès de nitrite de sodium dans l'acide acétique pour produire l'oximinomalonate de diéthyle, dont l'hydrogénolyse catalytique dans l'éthanol sur Pd/C donne l'aminomalonate de diéthyle (DEAM).
Le DEAM peut être acétylé pour produire de l'acétamidomalonate de diéthyle (utile dans la synthèse d'acides aminés), ou peut être ajouté avec des 2,4-dicétones substituées en position 3 à l'acide acétique bouillant pour obtenir avec un rendement maximal des pyrrole-2-carboxylates d'éthyle diversement substitués intéressants pour la synthèse de porphyrine.
(Réf. JB Paine III, D. Dolphin, J. Org. Chem. 1985, 50, 5598-5604.)

Description
En tant que composé organique, le malonate de diéthyle appartient à l'ester diéthylique de l'acide malonique, qui est présent naturellement dans les goyaves, les melons, les raisins, les ananas, les mûres et les fraises sous forme de liquide incolore avec une odeur de pomme.
Le malonate de diéthyle est un ingrédient aromatique que l'on trouve couramment dans les parfums, les arômes artificiels, les boissons alcoolisées, divers vins et spiritueux en raison de son odeur naturelle agréable.
Le malonate de diéthyle est également utilisé comme intermédiaire essentiel dans la synthèse de nombreux produits pharmaceutiques, tels que les barbituriques, les vitamines B1 et B6, les anti-inflammatoires non stéroïdiens.
En outre, le malonate de diéthyle est également impliqué dans la synthèse organique d'autres composés, tels que les malonates alpha-aryles, l'acide acétique mono-substitué et disubstitué.
Et il peut réagir avec le benzaldéhyde pour la production de benzylidènemalonate de diéthyle dans la réaction de condensation de Knoevenagel.

Utilisations :
Le malonate de diéthyle est l'ester diéthylique de l'acide malonique.
Le malonate de diéthyle, naturellement présent dans les raisins et les fraises, est largement utilisé dans la fabrication de produits pharmaceutiques, d'antioxydants et de colorants.
Le malonate de diéthyle est utilisé en synthèse organique pour la préparation de malonates alpha-aryles, d'acide acétique monosubstitué et disubstitué, de barbituriques et d'arômes artificiels.
Le malonate de diéthyle est également impliqué dans la synthèse de produits pharmaceutiques comme la chloroquine, la butazolidine et le barbital.
Le malonate de diéthyle agit comme intermédiaire dans la synthèse de la vitamine B1, de la vitamine B6, des agents anti-inflammatoires non stéroïdiens, des produits agrochimiques et des parfums.
Dans la réaction de condensation de Knoevenagel, il réagit avec le benzaldéhyde pour obtenir du benzylidènemalonate de diéthyle.

Propriétés chimiques
Le malonate de diéthyle a une odeur légère, agréable et aromatique.

Occurrence
On a signalé sa présence dans l'ananas, la myrtille, la physalis, le cognac, le whisky de malt, l'eau-de-vie de pomme, l'eau-de-vie de raisin, le porto, le cidre, le xérès et les vins rouges, blancs, de fraise et de myrtille.
Utilisations :
Le malonate de diéthyle est présent naturellement dans les raisins et les fraises.
Le malonate de diéthyle est utilisé dans la préparation de barbituriques, d'arômes artificiels, de vitamine B1 et de vitamine B6 ainsi que dans les parfums.
Fabrication de barbituriques.

Préparation
Réaction de l'acide chloroacétique en acide cyanoacétique en utilisant du cyanure de sodium et une saponification ultérieure ; l'acide malonique est finalement estérifié par distillation azéotropique avec de l'éthanol dans du benzène

Valeurs seuils du goût
Caractéristiques gustatives à 50 ppm : doux et fruité avec des nuances de pomme et d'ananas.

Les malonates de diméthyle et de diéthyle sont largement utilisés pour la production de vitamines, de produits pharmaceutiques, de produits agrochimiques, de parfums et de colorants.

Le malonate de diéthyle a été utilisé pour étudier les réactions de condensation de Knoevenagel dans un microréacteur utilisant des catalyseurs zéolithiques obtenus en greffant des groupes amino sur des zéolithes NaX et CsNaX.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse du benzylidènemalonate de diéthyle par condensation de Knoevenagel catalysée par une base avec du benzaldéhyde.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse des malonates a-aryliques

Utilisations industrielles
Agents odorants
intermédiaire pour produits pharmaceutiques

Utilisations par les consommateurs
Produits de soin de l'air
Matériaux de construction/de construction non couverts ailleurs
Utilisation non TSCA
produits chimiques aromatiques

Informations générales sur la fabrication
Secteurs de transformation industrielle
Construction
Fabrications diverses
Fabrication de produits pharmaceutiques et de médicaments

Le malonate de diéthyle est un ester diéthylique de l'acide malonique.
4L'acylation du malonate de diéthyle à l'aide de chlorure de magnésium et de triéthylamine est rapportée.
La réaction d'addition 1,4 catalysée par K2CO3 du malonate de diéthyle avec diverses cétones 1,2-alléniques substituées produit des énones bêta, gamma-insaturées polyfonctionnalisées.

IDENTIFICATION ET UTILISATION :
Le malonate de diéthyle est utilisé en synthèse chimique.
Le malonate de diéthyle est également utilisé dans les aliments, les boissons et les parfums.

Description générale
Le malonate de diéthyle est un ester diéthylique de l'acide malonique.
L'acylation du malonate de diéthyle à l'aide de chlorure de magnésium et de triéthylamine est rapportée.
La réaction d'addition 1,4 catalysée par K2CO3 du malonate de diéthyle avec diverses cétones 1,2-alléniques substituées donne des énones β,γ-insaturées polyfonctionnalisées.

Application
Le malonate de diéthyle a été utilisé pour étudier les réactions de condensation de Knoevenagel dans un microréacteur en utilisant des catalyseurs zéolithiques obtenus en greffant des groupes amino sur des zéolithes NaX et CsNaX.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse du benzylidènemalonate de diéthyle par condensation de Knoevenagel catalysée par une base avec du benzaldéhyde.
Le malonate de diéthyle peut être utilisé dans la synthèse des malonates α-aryles.

Le malonate de diéthyle est utilisé en synthèse organique pour la préparation d'alpha-aryl malonates, d'acide acétique monosubstitué et disubstitué, de barbituriques et d'arômes artificiels.
Le malonate de diéthyle est également impliqué dans la synthèse de produits pharmaceutiques comme la chloroquine, la butazolidine et le barbital.
Le malonate de diéthyle agit comme intermédiaire dans la synthèse de la vitamine B1, de la vitamine B6, des agents anti-inflammatoires non stéroïdiens, des produits agrochimiques et des parfums.
Dans la réaction de condensation de Knoevenagel, il réagit avec le benzaldéhyde pour obtenir du benzylidènemalonate de diéthyle.

Le malonate de diéthyle, naturellement présent dans le raisin et les fraises, est utilisé dans la synthèse de produits chimiques.

Le malonate de diéthyle est un parfum de pomme verte douce, fruitée, ananas, vineux et ester, doux, agréable, fruité, vert, balsamique, pomme, frais, note de tête modificatrice, notes d'agrumes verts, raisin, poire, abricot, notes de vin, pomme rose, carambole, baies.

Le malonate de diéthyle appartient à la classe de composés organiques appelés acides dicarboxyliques et dérivés.
Ce sont des composés organiques contenant exactement deux groupes acide carboxylique.
D'après une revue de la littérature, très peu d'articles ont été publiés sur le malonate de diéthyle.

appartient à la classe des composés organiques connus sous le nom d'acides dicarboxyliques et dérivés.
Ce sont des composés organiques contenant exactement deux groupes acide carboxylique.

Le malonate de diéthyle est présent naturellement dans les raisins et les fraises.
Le malonate de diéthyle est utilisé dans la préparation de barbituriques, d'arômes artificiels, de vitamine B1 et de vitamine B6 ainsi que dans les parfums.

À propos de cette substance
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Formulation
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Utilisations dans l'industrie
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