ПРОДУКТЫ

СУЛЬФОНАТ НАФТАЛИНА (NAPHTHALENE SULFONATE)

CAS No. : 130-14-3

Сульфонаты нафталина представляют собой производные сульфоновой кислоты, которые содержат функциональную единицу нафталина. Родственное семейство соединений - аминонафталинсульфоновые кислоты. Коммерческое значение имеют алкилнафталинсульфонаты, которые используются в качестве суперпластификаторов в бетоне. Их производят в больших масштабах путем конденсации нафталинсульфоната или алкилнафталинсульфонатов с формальдегидом.
Примеры включают:
краситель амарантовый; амидо черный; кислота Армстронга; конго красный; Эванс Блю; сурамин; трипановый синий

CAS No. : 130-14-3
EC No. : 204-976-0

Synonyms:
amaranth dye; amido black; congo red; suramin; trypan blue; naftalin sülfonat; powercon 100; powercon100; Naphthalenesulfonate; NS; SNS; Naphthalenesulphonate; Naphthalene sulfonate; Naphthalene sulphonate; sulfonate naphthalene; spolostan; 2-Naphthalenesulfonic acid sodium salt; Sodium 1-naphthalenesulfonate; 130-14-3; sodium naphthalene-1-sulfonate; 1-Naphthalenesulfonic acid sodium salt; Sodium naphthalenesulphonate; Sodium naphthalene sulfonate; 1-Naphthalenesulfonic acid, sodium salt; UNII-MAI7V3C3PN; 1-Naphthalenesulfonic acid, sodium salt (1:1); alpha salt; Sodium alpha-naphthalenesulfonate; 1321-69-3; Naphthalene-1-sulphonic acid sodium salt; Sodium naphthalene-1-sulphonate; Sodium alpha-naphthylsulfonate; EINECS 204-976-0; Sodium alpha-naphthalenesulfonic acid; naphthaline-1-sulfonic acid; Sodiumnaphthalene-1-sulfonate; SODIUM 1-NAPHTHALENESULFONATE; Sodium naphthalene-1-sulphonate; Sodium1-Naphthalenesulfonate> 1-Naphthalene Sulphonic acid (Na); 1-NAPTHALENE SULFONIC ACID SODIUM SALT; 1-NAPHTHALENESULFONIC ACID SODIUM SALT; NAPHTHALENE-1-SULFONIC ACID SODIUM SALT; 1-NAPHTHALENE SULPHONIC ACID SODIUM SALT; NSC 37036; Sodium |A-naphthalene; alpha-Naphthalenesulfonic acid sodium salt; ACMC-209bhj; sodium naphthalenesulfonate; sodium naphthalene sulphonate; Naphthalene sulfonic acid, sodium salt solution (40% or less); EINECS 215-323-4; Sodium naphthalene sulfonate solution; Naphthalenesulfonic acid, sodium salt; NAPHTHALENE SULFONATE; 1-Naphthalene Sulfonic Acid, Monosodium salt; FT-0631758; N0015; Naphthalene sulfonic acid, sodium salt solution; Sodium 1-naphthalenesulfonate, >=90% (HPLC); Q-200128; Sodium 1-naphthalenesulfonate, technical grade, 80%; Sodium naphthalene sulfonate solution (40% or less); naphthalene-1-sulfonate; 1-naphthalenesulfonate; alpha-naphthalenesulfonate; naphthalene-1-sulfonate(1-); naphthalenesulfonate; naphthalene sulfonate; naphthalene; 91-20-3; Naphthalin; Naphthene; Camphor tar; Tar camphor; White tar; Albocarbon; Naphthaline; Moth flakes; Moth balls; naphtalene; Dezodorator; Naftalen; Mighty 150; napthalene; RCRA waste number U165; Mighty RD1; naftaleno; Mothballs; Naftalen [Polish]; Caswell No. 587; naftalina; naphtaline; naphthalen; Naphthalene [BSI:ISO]; Naphtalene [ISO:French]; Naphthalene, pure; NSC 37565; Naphthalene, molten; Naphthalene, 99%; EPA Pesticide Chemical Code 055801; Naphthalene, crude or refined; Naphthalene, analytical standard; Naphtalinum; NAPHTHALENE SULFONATE; Naphthalinum; CAS-91-20-3; Naphthalene, 99+%, scintillation grade; 2-naphthalen; 1-Naphthalene; 2-Naphthalene; Naphthalene,(S); Naphthalene, crude; Naphthalene, 98%; Naphthalene, for synthesis, 98.5%; Naphthalene 100 microg/mL in Methanol; naftalin sülfonat; Naphthalene 10 microg/mL in Cyclohexane; Naphthalene 10 microg/mL in Acetonitrile; Naphthalene 100 microg/mL in Acetonitrile; Naphthalene, SAJ first grade, >=98.0%; amaranth dye; amido black; congo red; suramin; trypan blue; Bicyclo[4.4.0]deca-1,3,5,7,9-pentene; Naphthalene, suitable for scintillation, >=99%; Naphthalene, molten [UN2304] [Flammable solid]; Naphthalene, molten [UN2304] [Flammable solid]; Melting point standard 79-81C, analytical standard; Naphthalene, certified reference material, TraceCERT(R); Sodium 2-naphthalenesulfonate; 532-02-5; Sodium naphthalene-2-sulfonate; 2-Naphthalenesulfonic acid sodium salt; 2-Naphthalenesulfonic acid, sodium salt; Sodium naphthalene-2-sulphonate; 2-Naphthalene sulfonic acid sodium salt; UNII-R5F0CTD2OJ; Sodium-2-naphthalenesulfonate; Sodium naphthalene-6-sulfonate; Sodium beta-naphthalenesulfonate; beta-Naphthalenesulfonic sodium salt; NSC 7415; EINECS 208-523-8; R5F0CTD2OJ; Sodium salt of beta-naphthalenesulfonic acid; 2-Naphthalenesulfonic acid, sodium salt (1:1); naphthalene sulfonate solution; Naphthalenesulfonic acid, sodium salt; 1-Naphthalene Sulfonic Acid, Monosodium salt; FT-0631758; N0015; Naphthalene sulfonic acid, sodium salt solution; Sodium 1-naphthalenesulfonate

Нафталин сульфонат

Сульфонаты нафталина могут использоваться во множестве приложений. Nease Performance Chemicals обеспечивает нафталинсульфонаты с превосходными смачивающими и диспергирующими свойствами. В портфель нафталинсульфонатов Nease входят продукты с различной склонностью к пенообразованию - от средней до низкой. Кроме того, они обладают кислотной и щелочной стабильностью, устойчивостью к жесткой воде и высокой температурной стабильностью.
Nease Performance Chemicals - лидер отрасли в производстве высокоэффективных сульфонатов нафталина. Доступны несколько различных серий нафталинсульфонатов для конкретных применений. Нафталинсульфонаты могут использоваться в чистящих средствах на водной основе, таких как шампуни для ковров, средства для мытья посуды и промышленные моющие средства, а также в эмульсионных полимеризациях, фотографических растворах и сельскохозяйственных составах. Один сорт нафталинсульфоната может также использоваться в качестве диспергатора во многих областях, включая текстильные химикаты, пестицидные составы, цементы, эмульсионную полимеризацию, пигменты и красители, а также дубление кожи.
Мы даже предлагаем линейку экологически чистых продуктов нафталинсульфонатов, которые классифицируются как «полностью биоразлагаемые» и имеющие «низкую водную токсичность».

Для 2-нафталинсульфоната натрия (код пестицидов USEPA / OPP: 217202) нет совпадений с 0 этикетками. / SRP: Не зарегистрирован для текущего использования в США, но разрешенные виды применения пестицидов могут периодически меняться, поэтому для получения одобренных в настоящее время видов применения необходимо консультироваться с федеральными, государственными и местными властями. /
Kao Corp сообщила, что сульфонат нафталина натрия получают путем реакции нафталина с серной кислотой. Полученная нафталинсульфоновая кислота затем реагирует с гидроксидом натрия. Формальдегид не используется при производстве этого ингредиента.

Поочередное добавление кислот сульфирующего агента и алкилирующих спиртов дает превосходные результаты в синтезе продуктов поверхностно-активных веществ алкилнафталинсульфоната из исходного материала нафталина.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Область изобретения
Это изобретение относится к усовершенствованным способам получения продуктов, широко известных в торговле как «алкилнафталинсульфонаты», даже если они также могут содержать непрореагировавший нафталин, алкилнафталины и молекулы с более чем одной алкильной группой и / или сульфонатной группой на молекулу нафталина. Эти продукты представляют собой коммерчески важные поверхностно-активные вещества, особенно для использования в сельском хозяйстве, и обычно их получают путем взаимодействия нафталина со спиртами, серной кислотой и олеумом.

2. Заявление о родственном искусстве
Бутилнафталинсульфонат в настоящее время коммерчески производится путем реакции нафталина, нормального бутанола, концентрированной серной кислоты и олеума в одностадийном периодическом процессе. В процессе обычно наблюдается сильный экзотермический эффект, который трудно контролировать, и образуются большие количества побочных продуктов, содержащих серу. С другой стороны, изопропилнафталинсульфонат в настоящее время коммерчески производится с помощью двухстадийного процесса с сульфированием с последующим алкилированием. Хотя этот двухэтапный процесс легче контролировать, чем одностадийный, он значительно медленнее, а также потребляет больше кислоты для побочных продуктов, чем желательно. Аналогичные ситуации преобладают для других продуктов алкилнафталинсульфоната.
После любого из этих синтезов первоначально образовавшуюся алкилнафталинсульфоновую кислоту обычно превращают в желаемое поверхностно-активное вещество путем растворения в водной щелочи с превращением кислоты в соль. Поверхностно-активное вещество можно использовать непосредственно в водном растворе, образованном таким образом, или раствор может быть высушен для получения твердого поверхностно-активного вещества.
Материал, известный в данной области как «свободное масло», является обычным, но нежелательным компонентом коммерческих алкилнафталинсульфонатов. Этот материал в основном представляет собой непрореагировавший нафталин и / или несульфированный алкилнафталин (-ы), и обычной коммерческой практикой является установление верхнего предела количества свободного масла, которое является приемлемым в продукте. Другой распространенный и нежелательный компонент промышленных алкилнафталинсульфонатов - это сульфатные соли, образующиеся при нейтрализации остаточной серной кислоты в исходном продукте реакции. Таким образом, ограничение количества обоих этих компонентов является желательной целью любого процесса получения поверхностно-активных веществ на основе алкилнафталинсульфоната.
Целью данного изобретения является создание способа получения алкилнафталинсульфонатов, который позволяет избежать или уменьшить по меньшей мере некоторые трудности и / или побочные продукты, возникающие в существующих промышленных процессах.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Было обнаружено, что два основных изменения по сравнению с практикой предшествующего уровня техники значительно улучшают способы получения алкилнафталинсульфонатов, особенно тех, которые содержат алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода. Одно из этих изменений состоит в том, что серную кислоту и / или олеум и спирты, которые содержат желаемые алкильные группы в продукте, добавляют к жидкому нафталину периодически, небольшими порциями, по крайней мере, в начале процесса. Каждое приращение составляет не более 10%, более предпочтительно не более 5% или еще более предпочтительно не более 2,5% от количества рассматриваемого реагента, которое было бы достаточным для завершения реакции в той степени, которая требуется для продукта. Вторая важная новая особенность способа согласно настоящему изобретению заключается в том, что на промежуточной стадии реакции вторая жидкая фаза, обогащенная кислотой, отделяется от первой фазы, богатой органическими веществами, чтобы избежать потерь большей части добавленной впоследствии серной кислоты и олеум путем его растворения во второй жидкой фазе, а не сульфирования оставшегося несульфированного нафталина и / или алкилнафталина (ов) в другой жидкой фазе по желанию.

Предпочтительная температура для способа согласно настоящему изобретению несколько варьируется в зависимости от используемого алкилирующего агента. Хотя можно использовать инертный растворитель, обычно настоятельно рекомендуется избегать использования такого растворителя, а для получения жидкой формы нафталинсульфоната, которая является наиболее предпочтительной, требуется минимальная температура 80 ° C, точка плавления Нафталинсульфонат. Чем ниже эта температура может поддерживаться выше этого практического предела, тем менее вероятно образование нежелательных окрашенных побочных продуктов, которые снижают коммерческую ценность и / или приемлемость конечных продуктов. С другой стороны, с некоторыми алкилирующими агентами, такими как нормальный бутанол, реакция слишком медленная, чтобы ее можно было практиковать ниже примерно 110 ° C. Для изопропилового спирта и вторичного бутилового спирта, двух предпочтительных алкилирующих агентов, рабочая температура от 80 до 90 или более предпочтительно от 83 до 87 градусов по Цельсию.

Сила олеума, который будет использоваться, и пропорции олеума и серной кислоты, которые будут использоваться в способе по настоящему изобретению, также могут варьироваться в широких пределах, но обычно соотношение между олеумом и серной кислотой, которое можно использовать в предшествующем уровне техники, будет также могут быть использованы для способа согласно настоящему изобретению. Обычно предпочтительно использовать достаточное количество сульфирующего агента к концу процесса, чтобы получить в среднем по крайней мере один атом серы на ядро нафталинсульфоната в продукте, но из-за равновесного характера реакции сульфирования легко обнаруживаемые количества несульфонированного Зародыши нафталинсульфоната обычно остаются в составе упомянутого ранее компонента "свободной нефти". Предполагается, что также присутствуют некоторые ядра сульфоната нафталина с двумя или более сульфонатными группами, хотя исчерпывающий анализ продуктов способа согласно настоящему изобретению не проводился.
Количество алкилирующего агента, используемого во время всего процесса, также обычно предпочтительно должно быть достаточным для получения продукта со средним значением по меньшей мере одной алкильной группы на ядро нафталинсульфоната. Для алкильных групп, особенно бутила, еще более предпочтительно иметь в среднем по меньшей мере 1,1 или еще более предпочтительно 1,2 алкильных группы на ядро нафталинсульфоната в конечном продукте. Хотя обычно предпочтительно использовать алкилирующий агент, который состоит в основном из спирта одного молекулярного типа, смеси спиртов также эффективно работают в этом процессе.

После завершения разделения в жидкую фазу, которая содержит все еще несульфированные ядра нафталинсульфоната, добавляются дополнительные количества серной кислоты, олеума или того и другого. В конце концов, следует использовать достаточное количество сульфирующего агента для достижения средней степени сульфирования по меньшей мере одного связанного атома серы на ядро нафталинсульфоната и для уменьшения количества свободного масла в конечном продукте до не более 1,5%. Если продукт реакции во время отделения от второй жидкой фазы имеет более низкую среднюю степень алкилирования, чем желательно для конечного продукта, после этого разделения фаз может быть добавлено больше алкилирующего агента. Как и на более ранних этапах реакции, предпочтительно во время этой фазы реакции добавлять сульфирующий агент и алкилирующий агент небольшими порциями, с чередованием добавлений сульфирующего агента и алкилирующего агента, при условии, что оба таких реагента необходимы для достижения желаемая степень алкилирования и сульфирования для конечного продукта и время таких добавлений, чтобы поддерживать почти постоянную температуру в реакционной смеси.

После завершения реакций сульфирования и алкилирования жидкую фазу, содержащую продукты, растворяют и / или подвергают взаимодействию с водным щелочным раствором, при необходимости добавляют дополнительную щелочь и конечные желаемые поверхностно-активные вещества сульфоната алкилафталина извлекают для использования. либо в виде водных растворов, либо в твердой форме после сушки. Эти заключительные этапы выполняются таким же общим образом, как и соответствующие этапы в предшествующем уровне техники.

В соответствии с обсуждением выше, способ согласно изобретению включает стадии:
(A) смешивание заданной массы жидкого сульфоната нафталина с первой дополнительной массой жидкой кислоты, выбранной из группы, состоящей из серной кислоты и олеума, причем указанная первая дополнительная масса не превышает заданную первую надлежащую фракцию количества, достаточного для сульфирования указанная масса нафталинсульфоната с одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;

(B) смешивание со смесью, образованной на этапе (A), второй дополнительной массы алкилирующих спиртов, указанная вторая дополнительная масса составляет не более указанной второй надлежащей доли количества, достаточного для алкилирования указанной массы нафталинсульфоната одной алкильной группой. на молекулу нафталинсульфоната, а также достаточно мал, чтобы концентрация газообразного углеводорода, образующегося при дегидратации алкилирующих спиртов до олефина во время смешивания, не превышала 100 ч. / млн в газовой фазе над реакционной смесью;

(C) смешивание со смесью, образованной на предыдущем этапе, третьей дополнительной массы жидкой кислоты, выбранной из группы, состоящей из серной кислоты и олеума, причем указанная третья дополнительная масса составляет не более указанной третьей надлежащей фракции количества, достаточного для сульфирования указанная масса нафталинсульфоната с одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;

(D) смешивание со смесью, образованной на предыдущем этапе, четвертой дополнительной массы алкилирующих спиртов, указанная четвертая дополнительная масса составляет не более определенной четвертой надлежащей доли количества, достаточного для алкилирования указанной массы нафталинсульфоната одной алкильной группой на Молекула нафталинсульфоната, а также достаточно мала, чтобы концентрация газообразного углеводорода, образующегося при дегидратации алкилирующих спиртов до олефина во время смешивания, не превышала 100 ч. / Млн в газовой фазе над реакционной смесью;

(E) повторение этапов (C) и (D) достаточно много раз, чтобы при прекращении перемешивания после последнего повторения этапа (D) образовавшаяся жидкая смесь самопроизвольно разделялась на две жидкие фазы, вторая, более плотная, водная из указанных фазы, более концентрированные по серной кислоте, чем другая фаза, и другая, во-первых, органическая одна из указанных фаз более концентрированная по общему количеству органических материалов, чем водная вторая фаза; общее количество жидкой кислоты, использованной на всех стадиях (A) - (D) и во всех повторениях стадий (C) и (D), меньше количества, необходимого для сульфонирования указанной массы нафталинсульфоната по крайней мере одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;

(F) отделение органической фазы, указанной в части (E), от водной фазы, указанной в ней;
(G) смешивание с органической фазой, отделенной в части (E), пятой дополнительной массы жидкой кислоты, выбранной из группы, состоящей из серной кислоты и олеума, причем указанная пятая дополнительная масса составляет не более определенной пятой надлежащей фракции количества, достаточного для сульфонат указанной массы нафталинсульфоната по меньшей мере с одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;
(H) если общее количество алкилирующих спиртов, смешанных с указанной массой сульфоната нафталина к завершению предыдущего этапа, недостаточно для алкилирования всей указанной массы сульфоната нафталина по крайней мере одной алкильной группой на молекулу сульфоната нафталина, перемешивание причем смесь, образованная на предыдущем этапе, представляет собой шестую приращающуюся массу алкилирующих спиртов, указанная шестая приращенная масса составляет не более определенной шестой надлежащей доли количества, достаточного для алкилирования указанной массы нафталинсульфоната одной алкильной группой на молекулу нафталинсульфоната и также достаточно мала, чтобы концентрация газообразного углеводорода, образующегося при дегидратации алкилирующих спиртов до олефина во время смешивания, не превышала 100 частей на миллион в газовой фазе над реакционной смесью.

Хотя изобретение не следует рассматривать как ограниченное какой-либо теорией, считается, что превосходные результаты, полученные при чередовании добавок сульфирующих и алкилирующих агентов, могут быть объяснены следующим образом: Наименее желательными органическими ингредиентами в смеси продуктов являются те, которые либо без сульфонатных групп, либо без алкильных групп на отдельных молекулах нафталинсульфоната. Когда сначала добавляются большие количества сульфирующих агентов, большая часть ядер нафталинсульфоната становится сульфированной, тем самым снижая реакционную способность для последующего алкилирования за счет хорошо известного дезактивирующего действия сульфонатных заместителей на ароматические кольца. В таком случае для достижения практической скорости реакции необходимо использовать более высокие температуры, что увеличивает опасность образования побочных продуктов. С другой стороны, спирты вообще не будут алкилировать нафталинсульфонат в отсутствие кислоты, служащей катализатором. Когда вначале используется небольшое количество кислоты, а затем небольшое количество спирта, большая часть кислоты может быть связана со спиртом временными связями, которые образуют каталитические электрофильные алкилирующие соединения, и, таким образом, временно недоступны для сульфирования колец. После того, как конкретное ядро сульфоната нафталина было алкилировано, оно более реактивно к сульфированию, чем либо остаточный незамещенный сульфонат нафталина, либо любой сульфонированный сульфонат нафталина, который может присутствовать. Следовательно, большая часть следующего добавленного количества сульфирующего агента будет сульфировать уже алкилированные молекулы нафталинсульфоната, и количество нежелательных молекул продукта только с одним из двух типов заместителей будет сведено к минимуму.

Заявлено следующее:
1. Способ изготовления поверхностно-активного вещества, включающий стадии:
(A) смешивание заданной массы жидкого сульфоната нафталина с первой дополнительной массой жидкой кислоты, выбранной из группы, состоящей из серной кислоты и олеума, причем указанная первая дополнительная масса не превышает заданную первую надлежащую фракцию количества, достаточного для сульфирования указанная масса нафталинсульфоната с одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;
(B) смешивание со смесью, образованной на этапе (A), второй дополнительной массы алкилирующих спиртов, указанная вторая дополнительная масса составляет не более указанной второй надлежащей доли количества, достаточного для алкилирования указанной массы нафталинсульфоната одной алкильной группой. на молекулу нафталинсульфоната, а также достаточно мал, чтобы концентрация газообразного углеводорода, образующегося при дегидратации алкилирующих спиртов до олефина во время смешивания, не превышала примерно 100 частей на миллион в газовой фазе над реакционной смесью;
(C) смешивание со смесью, образованной на предыдущем этапе, третьей дополнительной массы жидкой кислоты, выбранной из группы, состоящей из серной кислоты и олеума, причем указанная третья дополнительная масса составляет не более указанной третьей надлежащей фракции количества, достаточного для сульфирования указанная масса нафталинсульфоната с одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;

(D) смешивание со смесью, образованной на предыдущем этапе, четвертой дополнительной массы алкилирующих спиртов, причем указанная четвертая дополнительная масса составляет не более определенной четвертой надлежащей доли количества, достаточного для алкилирования указанной массы нафталинсульфоната одной алкильной группой на Молекула нафталинсульфоната, а также достаточно мала, чтобы концентрация газообразного углеводорода, образующегося при дегидратации алкилирующих спиртов до олефина во время смешивания, не превышала примерно 100 ч. / Млн в газовой фазе над реакционной смесью;
(E) повторение этапов (C) и (D) достаточно много раз, чтобы при прекращении перемешивания после последнего повторения этапа (D) образовавшаяся жидкая смесь самопроизвольно разделялась на две жидкие фазы, вторая, более плотная, водная из указанных фазы, более концентрированные по серной кислоте, чем другая фаза, и другая, во-первых, органическая одна из указанных фаз более концентрированная по общему количеству органических материалов, чем водная вторая фаза; общее количество жидкой кислоты, использованной на всех стадиях (A) - (D) и во всех повторениях стадий (C) и (D), меньше количества, необходимого для сульфонирования указанной массы нафталинсульфоната по крайней мере одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;
(F) отделение органической фазы, указанной в части (E), от водной фазы, указанной в ней;
(G) смешивание с органической фазой, отделенной в части (E), пятой дополнительной массы жидкой кислоты, выбранной из группы, состоящей из серной кислоты и олеума, причем указанная пятая дополнительная масса составляет не более определенной пятой надлежащей фракции количества, достаточного для сульфонат указанной массы нафталинсульфоната по меньшей мере с одной сульфонатной группой на молекулу нафталинсульфоната;

(H) если общее количество алкилирующих спиртов, смешанных с указанной массой сульфоната нафталина к завершению предыдущего этапа, недостаточно для алкилирования всей указанной массы сульфоната нафталина по крайней мере одной алкильной группой на молекулу сульфоната нафталина, перемешивание причем смесь, образованная на предыдущем этапе, представляет собой шестую приращающуюся массу алкилирующих спиртов, указанная шестая приращенная масса составляет не более определенной шестой надлежащей доли количества, достаточного для алкилирования указанной массы нафталинсульфоната одной алкильной группой на молекулу нафталинсульфоната и также достаточно мала, чтобы концентрация газообразного углеводорода, образующегося при дегидратации алкилирующих спиртов до олефина во время смешивания, не превышала примерно 100 ч. / млн в газовой фазе над реакционной смесью;
(I) прекращение перемешивания реакционной смеси, чтобы смесь могла разделиться на две или более жидких фаз, если ее содержимое существует в форме двух или более жидких фаз в состоянии равновесия, и разделение полученной жидкой фазы, которая наиболее сконцентрирована в органический материал из других жидких фаз, если таковые имеются; и
(J) растворение жидкой фазы, которая наиболее концентрирована в органическом материале со стадии (I), в воде и нейтрализация полученного раствора сильной щелочью.

Нафталинсульфонат - это белый летучий твердый полициклический углеводород с сильным запахом нафталина. Нафталинсульфонат получают путем перегонки каменноугольной смолы или нефти и в основном используют для производства фталевого ангидрида, но также используются в репеллентах от моли. Воздействие нафталинсульфоната связано с гемолитической анемией, повреждением печени и неврологической системы, катарактой и кровоизлиянием в сетчатку. Предполагается, что нафталинсульфонат является канцерогеном для человека и может быть связан с повышенным риском развития рака гортани и колоректального рака.
У мелких устриц транспорт нафталинсульфоната между тканями в основном происходит за счет диффузии. У неповрежденных устриц накопление в приводящей мышце и теле следует за накоплением в жабрах после большой задержки. В изолированных тканях без оболочки, препятствующей проникновению воды, не было временной задержки.
Было показано, что 24-35% внутрибрюшинной дозы (14) C-нафталинсульфоната выводилось в виде меркаптуратов как у мышей, так и у крыс через 24 часа после введения дозы. Для обоих видов этот процент был одинаковым в широком диапазоне доз (3,12–200 мг / кг массы тела). Напротив, после ингаляционного воздействия количество меркаптуровой кислоты в моче мышей было примерно вдвое больше, чем в моче крыс при том же уровне воздействия. В течение 24 часов приблизительно 100-500 мкмоль / кг веса тела меркаптуратов выводилось из мочи мышей, которым вводили внутрибрюшинные инъекции 50-200 мг / кг веса тела нафталинсульфоната. У мышей, подвергшихся ингаляционному воздействию 1-100 частей на миллион (5,24-524 мг / м3) нафталинсульфоната в течение 4 часов, было устранено 1-240 мкмоль / кг массы тела общей меркаптуровой кислоты, в то время как крысы, подвергшиеся воздействию тех же концентраций, удалили 0,6-67 мкмоль / кг массы тела.

1,2-оксид нафталинсульфоната (NPO), 1,2-нафтохинон (1,2-NPQ) и 1,4-нафтохинон (1,4-NPQ) являются основными метаболитами нафталинсульфоната, которые считаются ответственными за за цитотоксичность и генотоксичность этого химического вещества. Мы измерили цистеиниловые аддукты этих метаболитов в гемоглобине (Hb) и альбумине (Alb) у крыс F344, которым вводили 100-800 мг нафталинсульфоната / кг массы тела. Метод использует расщепление и дериватизацию этих аддуктов трифторуксусным ангидридом и метансульфоновой кислотой с последующей газовой хроматографией-масс-спектрометрией в режиме химической ионизации отрицательными ионами. Цистеиниловые аддукты обоих белков с NPO, а также 1,2- и 1,4-NPQ (обозначенные NPO-Hb и -Alb, 1,2-NPQ-Hb и -Alb, а также 1,4-NPQ-Hb и -Alb соответственно) производились дозозависимым образом. Из двух структурных изомеров, полученных из NPO, уровни аддуктов NPO1 были выше, чем уровни аддуктов NPO2 как в Hb, так и в Alb, что указывает на то, что ароматическое замещение предпочтительнее in vivo в положениях 1 по 2. Из аддуктов хинона 1,2-NPQ -Hb и -Alb продуцировались в больших количествах, чем 1,4-NPQ-Hb и -Alb, что указывает либо на то, что образование 1,2-NPQ из NPO является благоприятным, либо что более одного пути приводит к образованию 1, 2-NPQ. Формы кривых доза-ответ обычно были нелинейными при дозах выше 200 мг нафталинсульфоната / кг массы тела. Однако природа нелинейности различалась, что свидетельствует о сверхлинейности для NPO-Hb, NPQ-Hb и NPQ-Alb и сублинейности для NPO-Alb. Низкие фоновые уровни 1,2-NPQ-Hb и -Alb и 1,4-NPQ-Hb и -Alb были обнаружены у контрольных животных без известного воздействия нафталинсульфоната. Однако соответствующие аддукты NPO-Hb и -Alb не были обнаружены у контрольных животных.

Нафталинсульфонат сначала метаболизируется печеночными оксидазами со смешанной функцией до эпоксида, нафталинсульфонат-1,2-оксида. Эпоксид можно ферментативно превратить в дигидродиол, 1,2-дигидрокси-1,2-дигидро-нафталинсульфонат или конъюгировать с глутатионом. Затем дигидродиол можно конъюгировать с образованием полярного соединения с глюкуроновой кислотой или сульфатом или подвергнуть дальнейшему дегидрированию с образованием высокореакционноспособного 1,2-дигидрокси-нафталинсульфоната. Он также может ферментативно конъюгироваться с сульфатом или глюкуроновой кислотой или спонтанно окисляться с образованием 1,2-нафтохинона.

Нафталинсульфонат и 2-метилнафталинсульфонат вызывают у мышей высокоорганическое и видо-селективное поражение легочного бронхиолярного эпителия. Нафталинсульфонат, но не 2-метилнафталинсульфонат, вызванный повреждением легочных бронхиол, блокируется предварительным введением ингибитора монооксигеназы цитохрома p450 пиперонилбутоксида, таким образом предполагая, что метаболизм под действием другого фермента, чем монооксигеназы p450, может быть важным при повреждении, вызванном 2-метилнафталинсульфонатом. Поскольку многие из полициклических ароматических углеводородов метаболизируются системой простагландин-эндопероксид-синтетазы и поскольку обнаруживаемая метаболическая активность ксенобиотиков связана с простагландин-синтетазами в клетке Клары, исследования, представленные здесь, были проведены для сравнения восстановленного никотинамид-аденин-динуклеотид-фосфата с метаболизмом, зависимым от арахидоната. нафталинсульфоната in vitro и определить, способен ли индометацин, мощный ингибитор биосинтеза простагландинов, блокировать токсичность этих двух ароматических углеводородов in vivo. НАДФН-зависимый метаболизм нафталинсульфоната и 2-метилнафталинсульфоната с образованием ковалентно связанных метаболитов в микросомальных инкубациях легких или печени происходил с легко измеримыми скоростями. Почечный микросомальный НАДФН-зависимый метаболизм обоих субстратов не обнаружен. Образование ковалентно связанных метаболитов нафталинсульфоната или 2-метилнафталинсульфоната зависело от НАДФН и ингибировалось добавлением восстановленного глутатиона, пиперонилбутоксида и SKF-525A. Ковалентное связывание радиоактивности с (14) C 2-метилнафталинсульфонатом также сильно ингибировалось инкубацией в атмосфере азота. ... Зависимое от арахидоновой кислоты образование реактивных метаболитов из нафталинсульфоната или 2-метилнафталинсульфоната не было обнаружено при микросомальных инкубациях из легких, печени или почек. Индометацин, принимаемый за 1 час до и через 6 часов после введения 300 мг / кг нафталинсульфоната или 2-метилнафталинсульфоната, не смог блокировать повреждение легочных бронхов, вызванное этими органами. Эти исследования предполагают, что основными ферментами, участвующими в метаболической активации нафталинсульфоната или 2-метилнафталинсульфоната in vitro, являются монооксигеназы цитохрома p450, и что совместный метаболизм простагландинсинтетаз, по-видимому, играет небольшую роль в образовании реактивных метаболитов in vitro.

В экспериментальном исследовании на животных дозы нафталинсульфоната в диапазоне от 1 мкг до 1 г вводили с кормом трем молодым свиньям, а их мочу собирали двумя последовательными 24-часовыми образцами. Основной метаболит в моче, конъюгированный 1-нафтол, был отделен с помощью газовой хроматографии и обнаружен путем захвата электронов. Большая часть экскреции 1-нафтола произошла в течение первых 24 часов после приема препарата. Метаболический 1-нафтол можно было обнаружить после приема всего лишь 100 мкг нафталинсульфоната. Наблюдалась линейная зависимость между 1-нафтолом в моче и пероральной дозой (обе выражены в логарифмической шкале) в 24-часовом образце (r в квадрате = 0,961, p <0,05) и 48-часовом образце (r в квадрате = 0,906, p <0,05).
После внутрибрюшинного введения нафталинсульфоната (200 мг / кг) мышам легкое, по сравнению с другими органами, было избирательно повреждено. Гистологическое исследование легкого показало, что повреждены не реснитчатые бронхиолярные эпителиальные клетки (клетки Клары). При более высоких дозах (400 мг / кг и 600 мг / кг, внутрибрюшинно) также наблюдалось повреждение клеток проксимальных канальцев почек. В отличие от эффекта у мышей, дозы нафталинсульфоната, достигающие 1600 мг / кг, внутрибрюшинно, не вызывали заметного повреждения легких или почек у крыс. Это различие в токсичности между мышами и крысами отражалось в способности нафталинсульфоната более сильно истощать небелковые сульфгидрилы в легких и почках мыши, чем у крыс. Чтобы исследовать межвидовые различия в токсичности, был изучен метаболизм нафталинсульфоната микросомами легких и печени мыши и крысы. Во всех случаях нафталинсульфонат метаболизировался до ковалентно связанных продуктов и двух основных растворимых в метаноле продуктов, которые подвергались совместной хроматографии с 1-нафтолом и 1,2-дигидро-1,2-дигидро-1,2-дигидроксинафталинсульфонатом. Однако как ковалентное связывание, так и метаболизм были примерно в 10 раз больше в микросомах, полученных из легких мыши, по сравнению с микросомами из легких крыс.