ПРОДУКТЫ

ТРЕТИЧНЫЙ ДОДЕЦИЛ МЕРКАПТАН (TERTIARY DODECYL MERCAPTAN)

Третичный додецилмеркаптан (трет-додецилмеркаптан, TDM) - это переходное «существующее» вещество, которое обсуждалось бывшей Рабочей группой ЕС по PBT по ряду вопросов. В результате этих обсуждений вещество было включено в Регламент (ЕС) № 465/2008 от 28 мая 2008 г., который требовал от промышленности проведения расширенного испытания на биоразложение и исследования биоконцентрации рыбы и представления результатов к ноябрю 2009 г. Данные были предоставлены в январе 2013 года. Согласно имеющейся информации, TDM не соответствует критериям Приложения XIII ни для «стойкого, биоаккумулирующегося и токсичного» (PBT), ни для «очень стойкого и очень биоаккумулирующегося» (vPvB) вещества в окружающей среде.

Synonyms:
TDM (Tertiary Dodecyl Mercaptan); tert-dodecanethiol; tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol; Tertiary Dodecyl Mercaptan; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; EINECS 246-619-1; BRN 1738382; 2,3,3,4,4,5-Hexamethyl-2-hexanethiol; terc.Dodecylmerkaptan; Tertiary-dodecanethiol (tert-dodecyl mercaptan, TDM); n-Dodecyl mercaptan; Dodecyl mercaptan; Lauryl mercaptan; Mercaptan C12; NDM; 1-Dodecanethiol; CH3(CH2)11SH; 202.40; tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; tert-Dodecylthiol; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; 1,3,3,4,4,5-Hexamethyl-2-hexanethiol; 3-01-00-01794; (Beilstein Handbook Reference); I14-10461; 119147-91-0; 90501-34-1; C12H26S; 1-Dodécanethiol; 1-Dodecanthiol; Pennfloat M; TERTIARY DODECYL MERCAPTAN; Pennfloat S; dodesil; dodesil merkaptan; merkaptan; dodecil; dodecil mercaptan; dodecyl mercaptane; dodesil mercaptane; dodecyl merkaptan; dodecyl merkaptane; dodesil merkaptane;n-Dodecyl mercaptan; Dodecyl mercaptan; Lauryl mercaptan; Mercaptan C12; NDM; 1-Dodecanethiol; CH3(CH2)11SH; Tertiary Dodecyl Mercaptan; tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; tert-Dodecylthiol; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; 1,3,3,4,4,5-Hexamethyl-2-hexanethiol; EINECS 246-619-1; BRN 1738382; terc.Dodecylmerkaptan; (Beilstein Handbook Reference); I14-10461; 119147-91-0; 90501-34-1; C12H26S; 1-Dodécanethiol; 1-Dodecanthiol; Pennfloat M; Pennfloat S; dodesil; dodesil merkaptan; merkaptan; dodecil; dodecil mercaptan; dodecyl mercaptane; dodesil mercaptane; dodecyl merkaptan; TDM; tdm; tert-Dodecyl mercaptan; TERT-DODECANETHIOL; t-Dodecanethiol; t-Dodecylmercaptan; Sulfole 120; CCRIS 6030; t-DDM; terc.Dodecylmerkaptan [Czech]; EINECS 246-619-1; 2,3,3,4,4,5; Hexamethyl-2-hexanethiol; 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol, Dodécyl mercaptan tertiaire

Третичный додецил меркаптан

TDM (третичный додецилмеркаптан) обычно используется в процессе производства полимеров на основе бутадиена и стирола (латекс SB, каучук SB, ABS ...)

CAS No. : 25103-58-6
EC No. : 246-619-1

Химическое название: трет-додекантиол
Общее название: TDM

Характеристики
Плотность (20 ° C): 858 кг / м3
Вязкость (20 ° C): 36 мПа.с (сП)
Температура вспышки (в закрытом тигле): 97 ° C
Давление пара (20 ° C): 0,03 мбар (гПа)
Давление пара (50 ° C): 0,8 мбар (гПа)
Показатель преломления (20 ° C): 1,461
Температура кипения: 233 ° C
Точка плавления <-30 ° C
Температура разложения: 350 ° C

РАСТВОРИМОСТЬ
Третичный додецилмеркаптан не растворяется в воде, слабо растворяется в легких спиртах и растворим в стироле и большинстве органических растворителей.

В процессе производства латекса, такого как стирол-бутадиен, требуется агент передачи цепи. Агент передачи цепи способствует полимеризации с образованием продуктов с желаемым молекулярным распределением. Ранее для этого применения использовались хлорированные соединения, такие как четыреххлористый углерод и хлороформ, но из-за их токсичности и отрицательного воздействия на окружающую среду использование указанных соединений для производства латекса, используемого для ковровой и бумажной промышленности, больше не практикуется. Вместо этого для описанных применений предпочтительно использование третичного додецилмеркаптана (TDM). В результате мирового спроса на латекс и масштабов связанных с ним отраслей, третичный додецилмеркаптан стал химическим веществом промышленного значения.

С производственной точки зрения третичный додецилмеркаптан представляет собой смесь изомерных тиолов, полученных из олигомеров тетрамера пропилена или, иногда, тримера изобутилена. Тетрамер пропилена получают олигомеризацией пропилена в присутствии катализатора типа FriedelCrafts, такого как серная кислота. Третичный додецилмеркаптан получают пропусканием сероводорода и либо тетрамер пропилена, либо тример изобутилена над катализатором, таким как трифторид бора (1,2). Из-за того, что существует множество перестановок в структуре тетрамера и, следовательно, расположение связи –C = C–, тиоловая группа может находиться во многих различных положениях, что приводит к получению смеси изомеров со средней температурой кипения.
диапазон температур около 230 ° C. В последнее время возросла озабоченность по поводу накопления третичного додецилмеркаптана в окружающей среде (3,4).

В открытой литературе практически нет информации об анализе третичного додецилмеркаптана. Отчасти это связано с тем, что матрица может быть довольно сложной. Примером может служить водорастворимый эмульсионный полимер, содержащий сотни компонентов, которые могут вызывать хроматографические помехи. Кроме того, алкилмеркаптаны, такие как третичный додецилмеркаптан, трудно анализировать по таким причинам, как размер алкильных цепей от C8 до C15 и широкий диапазон температур кипения, полярность отдельных компонентов в третичном додецилмеркаптане изменяется в зависимости от степени тиолирования, расположение фрагмента R-SH. В дополнение к различиям в полярности и температурах кипения компонентов третичного додецилмеркаптана, продукт может также содержать фракцию относительно неполярного, нетиолированного тетрамера. Для измерения третичного додецилмеркаптана был разработан внутренний метод, включающий использование газовой хроматографии в свободном пространстве в сочетании с пламенно-фотометрическим детектированием (FPD) (5). Однако у этого метода есть свои ограничения, включая конкурирующее равновесие пар-жидкость растворенных веществ в образце и отсутствие линейного динамического диапазона FPD.

В результате требуется новый хроматографический метод для идентификации сырья третичного додецилмеркаптана, для анализа тенденций и для мониторинга остаточного материала в конечных продуктах.

Новый хроматографический метод был разработан с тремя вспомогательными средствами: (i) жидкостно-жидкостная экстракция для удаления изомеров третичного додецилмеркаптана из соответствующих матриц; (ii) низкотемпературная газовая хроматография для обеспечения гибкости либо определения индивидуальных соединений серы, либо пикового сжатия для объединения отдельных соединений серы в один дискретный пик с возможностью высокотемпературного программирования и для повышения общей пропускной способности от образца к образцу; (iii) Двойной плазменный хемилюминесцентный детектор серы (DP-SCD), обеспечивающий высочайшую степень селективности для изомеров третичного додецилмеркаптана, эквимолярный отклик и респектабельный линейный динамический диапазон. В этом отчете резюмируются результаты разработки метода и полученные аналитические результаты.

Подход с использованием общей серы
В подходе с общим содержанием серы разделительная способность колонны снижается за счет работы колонны при повышенной температуре. Обоснование этого подхода заключается в том, что, поскольку все изомеры третичного додецилмеркаптана сжимаются в один дискретный гауссовский пик, теоретически чувствительность метода может быть улучшена, а поскольку хроматографическое разделение не требуется, может быть достигнуто более короткое время анализа. Обратной стороной, однако, является то, что если в образце есть какие-либо серосодержащие соединения, удерживаемые хроматографической колонкой, они также будут измеряться как третичный додецилмеркаптан. Оптимизация метода включала выбор соответствующей рабочей температуры аналитической колонки для получения симметричного пика для надежной количественной работы. Пиковое качество симметрии сравнивали между поддержанием изотермической температуры колонки и небольшой температурной программой.

Сравнение производительности двух подходов
С точки зрения точности, как указано ранее для указанного метода, было интегрировано распределение отдельных изомеров третичного додецилмеркаптана между 3,5 и 6,0 мин, тогда как для общего метода интегрирован дискретный пик, представляющий третичный додецилмеркаптан. Для оценки использовали стандарты, содержащие 1000 ppm (об. / Об.) Третичного додецилмеркаптана в изооктане. Относительное стандартное отклонение 2,5% (n = 20) было получено для указанного метода, в то время как относительное стандартное отклонение 3,9% (n = 10) было получено для метода общей серы. Полученные результаты представлены в таблице I. С точки зрения линейности в диапазоне от 1 ppm до 1000 ppm (об. / Об.) Для третичного додецилмеркаптана были получены коэффициенты корреляции R2, равные 0,9994 и 0,9995, для указанного метода и метода общей серы. , соответственно. Предел обнаружения третичного додецилмеркаптана методом общей серы оказался равным 0,5 ppm (об. / Об.) Третичного додецилмеркаптана, тогда как 1,0 ppm (об. / Об.) Для указанного метода, как показано на рисунках 11 и 12. Таблица II показывает сравнение пяти образцов изооктанового экстракта, содержащих третичный додецилмеркаптан. Было обнаружено, что полученные результаты были сопоставимы между двумя методами; несмотря на то, что существует тенденция к тому, что результаты по третичному додецилмеркаптану, полученные методом общей серы, постоянно повышаются, как показано на рисунке 13. Некоторые правдоподобные объяснения этой систематической ошибки включают в себя то, что образцы могут иметь другое распределение изомеров, чем третичный додецилмеркаптан, используемый для калибровки. или большее количество третичного додецилмеркаптана обнаруживается в образцах, поскольку изомеры подвергаются термическому сжатию в полосе с образованием гораздо более короткого пика, чем классический метод.

Тем не менее, полученные результаты показывают, что концепция отслеживания присутствия третичного додецилмеркаптана путем измерения его содержания серы и соответствующего диапазона времени удерживания в указанном методе или путем измерения только содержания серы может быть использована для идентификации материала, мониторинга тенденций и т.д. или измерение остаточного третичного додецилмеркаптана в различных матрицах. Если требуется высокая степень точности, результаты, полученные с использованием указанных методов, необходимо сравнить с другими методами анализа.

Выводы
Метод газовой хроматографии был успешно разработан для измерения третичного додецилмеркаптана на основе его содержания серы для идентификации сырья, анализа тенденций или для измерения непрореагировавшего материала в конечных продуктах. В этом методе используется LTM-GC, предлагающая гибкость либо для определения индивидуальных соединений серы, либо для обеспечения максимального сжатия для объединения отдельных соединений серы в одно.
незаметный пик без замены оборудования и DP-SCD для достижения высокой степени чувствительности и селективности. Используя описанный метод, можно достичь предела обнаружения в диапазоне 0,5 ppm (об. / Об.) Третичного додецилмеркаптана при анализе менее 1 мин. Отклик линейен на четыре порядка с высокой степенью повторяемости менее 5%.

Физико-химическая информация
Температура кипения 233 ° C (1013 гПа)
Плотность 0,856 г / см3 (20 ° C)
Температура вспышки 98 ° C
Температура возгорания 350 ° C
Точка плавления -45 ° C
Давление пара 1,33 гПа (25,5 ° C)
Растворимость <0,1 г / л

Резюме оценки
Третичный додецилмеркаптан (трет-додецилмеркаптан, TDM) - это переходное «существующее» вещество, которое обсуждалось бывшей Рабочей группой ЕС по PBT по ряду вопросов. В результате этих обсуждений вещество было включено в Регламент (ЕС) № 465/2008 от 28 мая 2008 г., который требовал от промышленности проведения расширенного испытания на биоразложение и исследования биоконцентрации рыбы и представления результатов к ноябрю 2009 г. Данные были предоставлены в январе 2013 года. Согласно имеющейся информации, TDM не соответствует критериям Приложения XIII ни для «стойкого, биоаккумулирующегося и токсичного» (PBT), ни для «очень стойкого и очень биоаккумулирующегося» (vPvB) вещества в окружающей среде.

Недавний документ Комбера и Томаса (2013), предоставленный регистрантом, предполагает, что
растворимость в воде третичного додецилмеркаптана может быть ниже, чем указано в регистрационном досье. В статье Comber and Thomas (2013) говорится о растворимости в воде третичного додецилмеркаптана 0,00393 мг / л, полученной в исследовании растворимости в воде при медленном перемешивании.
Подробная информация о новом тесте на растворимость в воде (Baltussen, 2013) недавно была представлена в подробном резюме исследования. Это исследование было проведено в соответствии с Руководством 105 ОЭСР согласно GLP с использованием метода медленного перемешивания. Тестируемое вещество имело аналитическую чистоту 99,1%. Испытание проводили путем подготовки трех образцов в бидистиллированной воде при 19,9 ± 0,4 ° C и перемешивании со скоростью 40 об / мин. В разные моменты времени образцы были
взяты, центрифугированы и подготовлены к анализу, стараясь избежать улетучивания исследуемого вещества (более подробная информация о том, как это было достигнуто, не приводится). Концентрация третичного додецилмеркаптана была определена утвержденным аналитическим методом, включающим дериватизацию с последующим анализом с использованием ВЭЖХ / МС / МС (предположительно, это был метод, аналогичный тому, который обсуждался в отношении данных биоразложения и биоаккумуляции (см. Разделы 3.1 и 4.1)). . На протяжении всего теста pH воды находился в диапазоне от 6,5 до 7,1. Образцы анализировали через 24, 48, 72, 96, 120 и 144 часа. Было обнаружено, что для первых трех образцов концентрация немного увеличивалась со временем (0,00139 мг / л через 24 часа, 0,00174 мг / л через 48 часов и 0,00217 мг / л через 72 часа). Было обнаружено, что для последних трех раз отбора проб концентрация была более стабильной, хотя максимальная разница в концентрации в трех точках отбора проб составляла> 15%. Измеренные концентрации составляли 0,00467 мг / л через 96 часов, 0,00415 мг / л через 120 часов и 0,00296 мг / л через 144 часа. В отчете об испытаниях сделан вывод о том, что вариабельность результатов в этих точках отбора проб, вероятно, отражает трудности с точным определением очень низких концентраций третичного додецилмеркаптана, а не продолжающееся увеличение количества растворенного третичного додецилмеркаптана (на самом деле, концентрации несколько снизились со временем. на этом этапе). Поэтому растворимость в воде была определена как 0,00393 мг / л на основе средней концентрации, измеренной между 96 часами и 144 часами.

В подробном резюме исследования надежность исследования составляет 2 (надежность с ограничениями), поскольку максимальная разница между измеренными концентрациями в последних трех точках отбора проб составляла> 15%. Система eMS согласна с этим рейтингом надежности и также считает вероятным, что вариабельность, наблюдаемая в измерениях, отражает трудности в измерении низких концентраций этого вещества, а не постоянное увеличение количества растворенного в более поздних точках отбора проб. Таким образом, фактическая растворимость третичного додецилмеркаптана в воде может быть принята равной примерно 0,00393 мг / л (3,93 мкг / л) при 20 ° C. Комбер и Томас (2013) оценили значение log Kow для третичного додецилмеркаптана, равное 7,43, с использованием проверенного QSAR на основе этой растворимости в воде. Подробная информация об исследовании и подробная информация об использованном QSAR были доступны в eMS. Модель линейной регрессии была запатентованной и была разработана с использованием наборов конфиденциальных данных (подробности о них не приводились), но сообщалось, что ее суть подпадала под область применимости QSAR. Следует отметить, однако, что типы химикатов, используемых для обучения модели, по-видимому, не содержали конкретно тиолов (хотя нельзя быть уверенным в этом, поскольку конкретные используемые вещества не были указаны). Применимость этого метода к тиолам с тех пор была продемонстрирована для набора из четырех тиолов (первичного и вторичного), хотя значения log Kow для них были ниже, чем для третичного додецилмеркаптана (экспериментальные значения log Kow для набора для валидации составляли от 1,5 до 3.7) (личное сообщение оценивающему государству-члену, 6 декабря 2013 г.).

Еще одно измеренное значение водорастворимости третичного додецилмеркаптана приведено в EA (2005). Было определено, что растворимость в воде составляет 0,25 мг / л при 20 ° C, и в исследовании использовался протокол, не связанный с руководящими принципами (метод простой колбы), но проводился в соответствии с GLP. Это значение использовалось в оценке EA (2005), но для этого исследования доступны только ограниченные сведения (зарегистрированные лица не имеют доступа к исследованию), поэтому приведены причины расхождения между этим значением и значением 0,00393 мг / л. выше в настоящее время неизвестны2. Физико-химические свойства третичного додецилмеркаптана также были рассмотрены EA (2005), и представленные там данные в целом согласуются с данными из регистрационного досье, но, помимо растворимости в воде (см. Обсуждение выше), основным исключением является давление пара, которое составляет 4 гПа (400 Па) при 20 ° C в EA (2005) на основе исследования, не относящегося к GLP, проведенного в соответствии с методом A4 Директивы 92/69 / EEC. Отчет об испытании не был доступен для рассмотрения EA (2005), и зарегистрированные лица не имеют доступа к исследованию, поэтому влияние летучих примесей в исследуемом веществе неизвестно.

Значение давления пара, указанное в EA (2005), в двадцать раз выше, чем значение, указанное в регистрационном досье, и причины этого несоответствия не были подробно исследованы для данной оценки. Однако уместно отметить, что EA (2005) оценила константу закона Генри для третичного додецилмеркаптана примерно в 3,24 × 105 Па м3 / моль при 20oC на основе растворимости в воде и давления пара (EA (2005) предположила, что растворимость в воде составляет 0,25 мг / л для третичного додецилмеркаптана) и прокомментировал, что это выше, чем константа закона Генри, рассчитанная с использованием метода вклада облигаций в EPIWIN и составляющая 5900 Па · м3 / моль при 25 ° C. Когда давление пара (20 Па при 25 ° C) и растворимость в воде (0,21-0,28 мг / л при 25 ° C), указанные в регистрационном досье, используются для оценки константы закона Генри, полученное значение находится в диапазоне 14,490-19,230 Па · м3. / моль при 25 ° C, что в большей степени согласуется с оценкой EPIWIN, чем полученная при давлении пара 400 Па. Если принять во внимание более недавнее и более низкое значение растворимости в воде (0,00393 мг / л), константа закона Генри может быть оценена как примерно 1,03 × 106 Па м3 / моль при 25 ° C, используя давление пара 20 Па (и предполагая, что изменение растворимости воды с температурой незначительно между 20 и 25 ° C) или 2,06 × 10 7 Па м3 / моль при 20 ° C, используя давление пара 400 Па.

Различные оценки константы закона Генри, а также эквивалентные безразмерные константы закона Генри (Kaw) приведены в таблице 3. Очевидно, что существует широкий диапазон значений, которые можно оценить для третичного додецилмеркаптана. Все значения предполагают, что улетучивание из воды в воздух будет важным процессом в распределении третичного додецилмеркаптана в окружающей среде. Значение диапазона оценок в отношении потенциала переноса на большие расстояния рассматривается в разделе 3.3. Основываясь на имеющихся в настоящее время данных, наилучшая оценка log Kaw составляет, вероятно, 2,62, исходя из давления пара 20 Па при 25 ° C, указанного в регистрационном досье, и недавнего определения растворимости в воде 0,00393 мг / л при 20 ° C.

Окисление
EA (2005) считает, что, хотя в литературе сообщается об абиотическом разложении тиолов до дисульфидов или сульфоновых кислот путем окисления, значение этого процесса для третичного додецилмеркаптана в окружающей среде неизвестно. В регистрационном досье представлены результаты предварительного испытания на окисление, проведенного с использованием метода OECD 111 (рейтинг надежности 2). Этот тест считался вспомогательным исследованием в регистрационном досье. Испытанный третичный додецилмеркаптан был коммерческим образцом с чистотой 99,3%. Тест проводился с использованием как культуральной среды водорослей (приготовленной в соответствии с инструкциями OECD 201) с pH 8, так и буферного раствора с pH 7. В среду добавляли третичный додецилмеркаптан в концентрации 10 мг / л и инкубируют до 150 дней при 20 ° C либо в аэробных (аэробных) условиях, либо в неаэробных (анаэробных) условиях. Сорастворитель (ацетонитрил) при 10% об. Использовали для поддержания вещества в растворе. Первичное разложение третичного додецилмеркаптана сопровождалось анализом исходного соединения.

Было обнаружено, что третичный додецилмеркаптан медленно разлагается в аэрированных условиях с периодом полураспада примерно 150 дней как в водорослевой среде, так и в буфере с pH 7. В условиях отсутствия аэрации период полураспада третичного додецилмеркаптана составлял приблизительно 30 дней в среде с водорослями и 100 дней в буфере с pH 7.

Были также проведены анализы на ди-трет-додецилдисульфид, ожидаемый продукт окисления третичного додецилмеркаптана. Это было обнаружено при концентрации 0,2-0,3 мг / л в эксперименте с неаэрированной водорослевой средой, но было на уровне или ниже предела количественного определения (~ 0,1 мг / л) в других экспериментальных системах. Был сделан вывод, что обнаруженные уровни дитрет-додецилдисульфида не полностью учитывают уровень разложения третичного додецилмеркаптана, что означает, что могут иметь место другие механизмы разложения, помимо окисления. В регистрационном досье также был сделан вывод о том, что 30-дневный период полураспада, измеренный в неаэрированной водорослевой среде, вероятно, был ошибочно коротким из-за плохого согласия между повторностями для более поздних образцов, и что в целом этот тест показывает, что третичный додецилмеркаптан может разлагаться. медленно растворяется, но путь / механизм деградации неизвестен.

При рассмотрении этого теста следует отметить, что третичный додецилмеркаптан относительно летуч (пар
давление 20 Па при 25 ° C). Полный отчет об исследовании указывает, что меры предосторожности
были взяты, чтобы избежать потенциальных потерь из-за испарения (использование герметичных флаконов и отбор проб
через септы). Поэтому маловероятно, что неустойчивые убытки способствовали бы
значительно влияет на удаление третичного додецилмеркаптана. Стоит также отметить, что
хотя испытание проводилось с использованием 10% об. / об. ацетонитрила в качестве сорастворителя,
концентрация используемого третичного додецилмеркаптана (10 мг / л) значительно превышает недавно определенную воду
растворимость 0,0039 мг / л. Растворимость третичного додецилмеркаптана в смеси ацетонитрил: вода составляет
неизвестно, но возможно, что не весь третичный додецилмеркаптан находился в растворе в этом тесте.

В заключение, результаты этого исследования показывают, что окисление третичного додецилмеркаптана в окружающей среде, вероятно, будет лишь незначительным процессом потерь. Отборочные тесты. Был проведен модифицированный тест на биоразлагаемость согласно стандарту OECD 310 Test Guideline с третичным додецилмеркаптаном (Davis et al., 2009). Используемый тестируемый материал представлял собой коммерческий образец с чистотой 99,9%, и тест проводился в соответствии с GLP. Вещество добавляли в тест-систему, покрытую силикагелем (в качестве инертного носителя), чтобы максимально увеличить его доступность для микробный посевной материал в соответствии с руководством ISO 10634 (1995). В исследовании использовались две скорости нагрузки. Номинальная скорость загрузки 20,5 мкмоль третичного додецилмеркаптана / г силикагеля (4,15 мг третичного додецилмеркаптана / г) была сначала приготовлена путем добавления испытуемого вещества непосредственно к силикагелю в герметичной бутылке в атмосфере аргона и перемешивания в течение трех дней. Затем получали номинальную загрузку 2,05 мкмоль третичного додецилмеркаптана / г силикагеля путем смешивания 1,1 г обработанного силикагеля с 10,3 г силикагеля без добавок с последующим перемешиванием в течение 1 дня. Скорости загрузки и однородность образцов с добавками были подтверждены анализом трех повторностей образцов сразу после приготовления силикагеля и после приготовления тестовых микрокосмов (средние определенные скорости загрузки составляли 16,9 мкмоль / г и 1,70 мкмоль / г в двух экземплярах). скорости загрузки соответственно).

Посевной материал, использованный в исследовании, был получен из смешанного щелока с активным илом, собранного на муниципальных очистных сооружениях, очищающих преимущественно бытовые сточные воды (> 90% из бытовых источников). Концентрация взвешенных твердых частиц смешанной жидкости (MLSS) в активном иле составляла 1230 мг / л, и соответствующие объемы были добавлены в среду с минеральными солями, чтобы получить номинальную концентрацию MLSS в тестовом микромире 30 мг / л или 4 мг / л4. Тесты проводились с использованием серии герметичных стеклянных бутылочек объемом 160 мл, содержащих 75 мл среды с минеральными солями, инокулированных MLSS в концентрации 4 или 30 мг / л и содержащих третичный додецилмеркаптан (адсорбированный на силикагеле) в номинальной концентрации либо 2 мкМ (~ 0,4 мг / л) или 20 мкМ (~ 4 мг / л). Концентрация 2 мкМ примерно вдвое превышала расчетную растворимость в воде третичного додецилмеркаптана (приведенная как 1,4 мкМ, что эквивалентно растворимости в воде 0,28 мг / л (расчетная растворимость в воде указана в регистрационном досье). Как обсуждалось в разделе 1.5 значительно более низкая растворимость в воде, 0,0039 мг / л, недавно стала доступной, поэтому обработка 2 мкМ могла быть в 100 раз выше, а обработка 20 мкМ в 1000 раз выше, чем фактическая растворимость в воде третичного додецилмеркаптана. . Значение новой растворимости в воде для биодоступности третичного додецилмеркаптана в этом исследовании неясно, но возможно, что биодоступность все еще была ограничена, даже если вещество было адсорбировано на силикагеле. Контроль жизнеспособности (содержащий 25 мг / л анилина и MLSS), контроли токсичности (содержащие MLSS и анилин, и третичный додецилмеркаптан) и заготовки посевного материала (содержащие только MLSS). ионные абиотические контроли (содержащие стерилизованный нагреванием MLSS и третичный додецилмеркаптан) также готовили для оценки абиотической потери третичного додецилмеркаптана. Испытания проводились при 20 ° C.

За деградацией следили за исчезновением третичного додецилмеркаптана при различных
периоды времени (первичная деградация). Для этого скопируйте бутылки (по две-три за раз
точка) экстрагировали ацетонитрилом в течение 3 часов на роторном шейкере и
определена концентрация третичного додецилмеркаптана. Кроме того, образование углекислого газа
(минерализация) также определялась в определенные моменты времени. Разложение анилина
был определен на основе измерений растворенного органического углерода. Концентрации
третичного додецилмеркаптана, измеренного в экспериментах с использованием начальной концентрации третичного додецилмеркаптана 20 мкМ
приведены в Таблице 5. Измерения диоксида углерода, проведенные во время исследования.
указывает на то, что минерализация третичного додецилмеркаптана незначительна или отсутствует.

О третичном додецилмеркаптане
Полезная информация
Третичный додецилмеркаптан зарегистрирован в соответствии с Регламентом REACH и производится и / или импортируется в Европейскую экономическую зону по цене от ≥ 10 000 до <100 000 в год.

Третичный додецилмеркаптан используется в рецептурах или переупаковке, на промышленных предприятиях и в производстве.

Потребительское использование
ECHA не имеет общедоступных зарегистрированных данных, указывающих, может ли это вещество использоваться и в каких химических продуктах. ECHA не имеет публичных зарегистрированных данных о путях, по которым третичный додецилмеркаптан, скорее всего, попадает в окружающую среду.

Срок службы изделия
ECHA не имеет публичных зарегистрированных данных о путях, по которым третичный додецилмеркаптан, скорее всего, попадает в окружающую среду. ECHA не имеет общедоступных зарегистрированных данных, указывающих, могло ли быть переработано данное вещество или в какие изделия.

Широкое использование профессиональными работниками
ECHA не имеет общедоступных зарегистрированных данных, указывающих, может ли это вещество использоваться и в каких химических продуктах. ECHA не имеет публичных зарегистрированных данных о типах производства с использованием третичного додецилмеркаптана. ECHA не имеет публичных зарегистрированных данных о путях, по которым третичный додецилмеркаптан, скорее всего, попадает в окружающую среду.

Составление или переупаковка
Третичный додецилмеркаптан используется в следующих продуктах: полимеры, регуляторы pH и средства для очистки воды.
Третичный додецилмеркаптан имеет промышленное применение, приводящее к производству другого вещества (использование промежуточных продуктов).
Выброс в окружающую среду третичного додецилмеркаптана может происходить в результате промышленного использования: составления смесей.

Использование на промышленных объектах
Третичный додецилмеркаптан используется в следующих продуктах: полимеры, регуляторы pH и средства для очистки воды.
Третичный додецилмеркаптан имеет промышленное применение, приводящее к производству другого вещества (использование промежуточных продуктов).
Третичный додецилмеркаптан используется в следующих областях: горнодобывающая промышленность.
Третичный додецилмеркаптан используется для производства химикатов и резинотехнических изделий.

Выброс в окружающую среду третичного додецилмеркаптана может происходить в результате промышленного использования: в качестве промежуточного этапа при дальнейшем производстве другого вещества (использование промежуточных продуктов), в качестве технологической добавки, вспомогательной технологической добавки на промышленных объектах и в качестве технологической добавки.

Производство
Выброс в окружающую среду третичного додецилмеркаптана может происходить в результате промышленного использования: производства этого вещества.

Третичный додецилмеркаптан используется в промежуточных смазочных продуктах для производства присадок, а также в конечных компонентах для улучшения смазочных характеристик базовых масел и жидкостей для металлообработки.

Третичный додецилмеркаптан представляет собой смесь третичных меркаптанов, преимущественно третичного додецилмеркаптана (таким образом, источник его аббревиатуры TDM). Этот продукт содержит сильно разветвленные изомеры C12H25 алкилмеркаптана, полученные добавлением сероводорода к тетрамеру пропилена. Он используется в качестве промежуточного химического соединения для введения объемных алкилтио заместителей C12H25 в химические вещества. Его основное применение - в качестве агента передачи цепи для регулирования молекулярной массы полимерных систем, подвергающихся радикальной полимеризации.

Физическое состояние: Жидкость
Цвет: бесцветный
Запах: Отталкивающий
Температура вспышки: 98 - 110 ° C
Окислительные свойства: нет
Температура самовоспламенения: 198 - 230 ° C
Термическое разложение: 149 ° C
Молекулярная формула: C12H26S
Молекулярный вес: 202,44 г / моль
pH: Не применимо
Точка плавления / диапазон -16 ° C
Точка кипения / интервал температур: 233 ° C
Давление пара: 4,00 Па при 24 ° C
Относительная плотность: 0,86 при 16 ° C
Растворимость в воде: 0,00393 мг / л
Метод: Указания для тестирования OECD 105
Коэффициент распределения: ноктанол / вода: Pow: 7,43 при 20 ° C
Вязкость, динамическая: 2,6 сП при 20 ° C
Относительная плотность пара: 3 (воздух = 1,0)
Скорость испарения: <1
Первичная химия: Sulfole® 120

Особенности и преимущества
Сульфолан 120 (+ b) Третичный додецилмеркаптан является основным компонентом для производства металлических украшений (красок) для упаковки пищевых продуктов (фарфор, керамическое стекло). Третичный додецилмеркаптан также является присадкой к смазочным материалам, которые используются для улучшения смазочных свойств базовых масел и жидкостей для металлообработки. И последнее, но не менее важное: это агент передачи цепи в процессе, в котором контроль молекулярной массы имеет решающее значение по сравнению с модификаторами полимеров в красках и покрытиях для эмульсионной полимеризации, адгезивами (самоклеющийся клей для этикетирования) и поверхностно-активными веществами и эмульгаторами.

Рынки
Авто и транспорт
Полимер и резина
Химическая и пластмассовая промышленность
Полимерная инженерия
Упаковка и бумага
Бумага
Бумага и картон
Жесткая упаковка
Специальная бумага
Краски, покрытия и клеи
Акриловые смолы

Приложения
Агент передачи цепи

ПРОМЫШЛЕННОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ
Посредники
Смазочные материалы и присадки к маслам
Регуляторы процесса

Автомобильная промышленность и транспорт
Присадка к маслу: для производства конечных компонентов, а также конечных компонентов для улучшения смазочных свойств в жирных кислотах и жидкостях для металлообработки.
Мы поставляем различные химические вещества, используемые в промежуточных смазочных материалах.

Полимеры и резина
Нормальный (н-) додецилмеркаптан используется в качестве реагентов при синтезе антиоксидантов, которые минимизируют нежелательные эффекты таких процессов, как балансировка толщины.

додецилмеркаптан, 1-додекантиол, лаурилмеркаптан, NDDM, CAS # 112-55-0).

Потребительское использование
Пластмассовые и резиновые изделия, нигде не охваченные

Справка по расчетным свойствам Новое окно
Название свойства Значение свойства Ссылка
Молекулярная масса 202,4 г / моль, рассчитанная с помощью PubChem 2.1 (версия PubChem 2019.06.18)
XLogP3-AA 4.8, рассчитанный с помощью XLogP3 3.0 (версия PubChem 2019.06.18)
Количество доноров водородных связей 1, рассчитанное с помощью Cactvs 3.4.6.11 (версия PubChem 2019.06.18)
Количество акцепторов водородных связей 1, рассчитанное с помощью Cactvs 3.4.6.11 (версия PubChem 2019.06.18)
Количество поворотных звеньев 3 рассчитано с помощью Cactvs 3.4.6.11 (версия PubChem 2019.06.18)
Точная масса 202,175522 г / моль, рассчитанная с помощью PubChem 2.1 (версия PubChem 2019.06.18)
Моноизотопная масса 202,175522 г / моль, рассчитанная с помощью PubChem 2.1 (версия PubChem 2019.06.18)
Топологическая полярная поверхность 1 Å², рассчитанная с помощью Cactvs 3.4.6.11 (версия PubChem 2019.06.18)
Число тяжелых атомов 13 рассчитано PubChem
Формальная нагрузка 0, рассчитанная PubChem
Сложность 176 рассчитана с помощью Cactvs 3.4.6.11 (версия PubChem 2019.06.18)
Количество изотопных атомов 0 рассчитано PubChem
Определенное количество атомных стереоцентров 0, рассчитанное PubChem
Неопределенный атомный стереоцентр номер 0, рассчитанный PubChem
Определенное количество стереоцентров облигаций 0, рассчитанное PubChem
Количество неопределенных привязок стереоцентра 0, рассчитанное PubChem
Количество ковалентно связанных единиц 1, рассчитанное PubChem
Комплекс канонизирован Да

Строительные материалы, напольные покрытия Материалы для полов (ковролин, дерево, виниловые полы) или связанные с напольными покрытиями, такие как воск или лак для пола

Общая информация о производстве
Обрабатывающие отрасли промышленности
Производство всех прочих основных органических химических веществ

Производство красок и покрытий

Производство пластика и смолы

Производство синтетического каучука

Третичный додецилмеркаптан (третичный додецилмеркаптан) обычно используется в виде цепочки
агент переноса в процессе производства стирольного / бутадиенового латекса для использования в ковровой и