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TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)

Le Tétraméthyldécynediol (TMDD), commercialisé mondialement dans les secteurs des revêtements industriels et automobiles aqueux, des encres d'imprimerie pour arts graphiques, des fluides jet d'encre, des adhésifs sensibles à la pression, des solutions de mouillage offset, des produits agrochimiques, du nettoyage de plaquettes de semi-conducteurs et des mortiers secs de construction sous ses synonymes chimiques, IUPAC et commerciaux 2,4,7,9-Tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol, 2,4,7,9-Tétraméthyldéc-5-yne-4,7-diol, 1,4-Diisobutyl-1,4-diméthylbutynediol, Tétraméthyl décynediol, TMDD, tensioactif diol acétylénique, Surfynol 104 (et ses variantes liquides/poudres 104E, 104PG-50, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104H, 104S), Olfine E1004 / AK-02 et Tétraméthyldécynediol (TMDD), est l'agent mouillant dynamique non ionique diol acétylénique « Gemini » symétrique, antimousse moléculaire et synergiste de dispersion des pigments fondamental à l'échelle mondiale. Fourni par Ataman Kimya à la fois comme solide cireux blanc à jaune pâle actif à 100% (CAS 126-86-3, CE 204-809-1, formule moléculaire C14H26O2, masse moléculaire 226.36 g/mol, teneur >= 98.0% à 99.0% m/m, plage de fusion de 37 à 46 °C, tension superficielle statique/dynamique ~29.5 à 33.0 mN/m à 0.1% m/m dans l'eau, hauteur de mousse Ross-Miles 0.0 mm), comme solutions liquides à 50% à 85% prêtes au dosage dans le propylène glycol, l'éthylène glycol, le DPM, le butylglycol ou le 2-éthylhexanol et comme poudre de silice fluide à 50%, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) résout les problèmes les plus difficiles de mouillage interfacial et de micromousse des procédés aqueux à grande vitesse.
 

Au niveau moléculaire, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est un glycol acétylénique compact, de faible masse moléculaire (226.36 g/mol), symétrique à double queue, synthétisé par alkynylation de Favorskii de deux moles de méthylisobutylcétone (MIBK) avec une mole d'acétylène gazeux, correspondant à la formule structurale (CH3)2CH-CH2-C(CH3)(OH)-C(liaison triple)C-C(OH)(CH3)-CH2-CH(CH3)2. Contrairement aux tensioactifs classiques non ioniques ou anioniques linéaires tête-queue, qui s'orientent verticalement à l'interface air-eau, s'organisent en films de savon élastiques de Gibbs-Marangoni générant une mousse persistante et emprisonnent les monomères tensioactifs dans des micelles à relaxation lente, la triple liaison carbone-carbone centrale à forte densité électronique, encadrée par deux hydroxyles tertiaires en C-4 et C-7, amène le Tétraméthyldécynediol (TMDD) à s'orienter horizontalement (à plat) aux interfaces air-liquide et solide-liquide, tandis que ses quatre groupes méthyle/isobutyle ramifiés empêchent la cohésion intermoléculaire du film !

Grâce à cette orientation Gemini horizontale et à l'absence totale d'agrégation micellaire stable dans l'eau, 100% des molécules de Tétraméthyldécynediol (TMDD) dissoutes restent libres en solution pour diffuser en quelques millisecondes vers les interfaces nouvellement créées lors de l'enduction au rouleau à grande vitesse, de la pulvérisation airless, de l'impression flexographique/héliogravure ou de l'éjection haute fréquence de gouttelettes jet d'encre, abaissant la tension superficielle dynamique à ~30–33 mN/m tout en rompant les bulles d'air entraînées et en supprimant les piqûres invisibles dues aux micromousses ! Fait essentiel, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) ne contenant aucun silicone (polydiméthylsiloxane), aucune huile minérale ni aucun fluorocarbure, il élimine cratères, yeux de poisson, peau d'orange et stries de balai/rouleau sans jamais compromettre la recouvrabilité entre couches, la thermoscellabilité ou la résistance de collage de la lamination.

Le partenariat avec Ataman Kimya pour les qualités solides actives à 100% ou liquides / poudres à 50%–85% de Tétraméthyldécynediol (TMDD) garantit une pureté en diol acétylénique >= 98.5%, une faible couleur, la conformité réglementaire au contact alimentaire indirect US FDA 21 CFR 175.105 / 175.300 / 176.170 et aux usages agrochimiques US EPA 40 CFR 180.910/180.920, ainsi qu'une logistique mondiale d'approvisionnement fiable. Le choix de la forme physique et de l'association avec un cotensioactif éthoxylé appropriées pour le Tétraméthyldécynediol (TMDD) permet aux chimistes des revêtements, encres, adhésifs et produits agrochimiques d'obtenir un étalement sans défaut et un traitement sans mousse à seulement 0.05% à 0.50% m/m.

Numéro CAS : 126-86-3 (5-Décyne-4,7-diol, 2,4,7,9-tétraméthyl- ; 2,4,7,9-Tétraméthyldéc-5-yne-4,7-diol ; 2,4,7,9-Tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol ; mélange commercial de diastéréoisomères méso et dl racémique)
Numéro CE : 204-809-1 (EINECS 204-809-1 ; substance enregistrée REACH UE : 2,4,7,9-tétraméthyldéc-5-yne-4,7-diol)
Formule moléculaire : C14H26O2 (formule structurale symétrique condensée : (CH3)2CH-CH2-C(CH3)(OH)-C(liaison triple)C-C(OH)(CH3)-CH2-CH(CH3)2 ; composition élémentaire théorique : 74.28% C, 11.58% H, 14.14% O en masse)
Masse moléculaire : 226.36 g/mol (masse monoisotopique exacte : 226.1933 g/mol)
Nom INCI : TÉTRAMÉTHYL DÉCYNEDIOL (référence CosIng no 38462 ; fonctions : tensioactif, mouillant, agent antimousse / inhibiteur de mousse, régulateur de viscosité)
Numéro E : Non attribué (mouillant dynamique industriel et antimousse moléculaire ; ce n'est pas un additif alimentaire direct, bien qu'autorisé par l'US FDA pour les revêtements au contact alimentaire indirect, le papier/carton et les adhésifs d'emballage selon 21 CFR 175.105, 21 CFR 175.300, 21 CFR 176.170, 21 CFR 176.180 et 21 CFR 177.1210, et par l'US EPA selon 40 CFR 180.910 / 180.920 pour les formulations de pesticides agricoles)
Point de fusion : 37.0 à 46.0 °C (98.6 à 114.8 °F, plage de fusion / solidification du mélange commercial de diastéréoisomères de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100% ; les stéréoisomères isolés individuellement fondent à 42–44 °C et 56–64 °C ; pour la solution liquide à 50% m/m dans le propylène glycol [TMDD-PG50], le point d'écoulement est <= -10.0 °C ; dans l'éthylène glycol [TMDD-E50], il est de ~ +7.0 °C)
Point d'ébullition : 253.0 à 255.0 °C (487.4 à 491.0 °F) à la pression atmosphérique de 101.3 kPa (760 mmHg) (153.0 à 157.0 °C à 20 Torr / 26.7 hPa ; 106.0 à 108.0 °C à 1 Torr / 1.33 hPa) ; point d'éclair en vase clos Pensky-Martens : 97.3 à 118.0 °C (207.1 à 244.4 °F, ASTM D93 / ISO 2719 pour le TMDD actif à 100% ; non inflammable classe IIIB) ; température d'auto-inflammation : ~335.0 à 350.0 °C (DIN 51794)
Viscosité : Viscosité dynamique de 35.0 à 55.0 mPa·s (cP) à 50 °C à l'état liquide fondu pour le Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100% (pour les solutions liquides à 50% m/m à 25 °C : ~40 à 65 mPa·s dans le propylène glycol [TMDD-PG50], ~35 à 45 mPa·s dans l'éthylène glycol [TMDD-E50], ~22 à 30 mPa·s dans le DPM ou le 2-éthylhexanol)
Masse volumique : 0.885 à 0.895 g/cm3 à 30 à 50 °C à l'état liquide fondu pour le Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100% (généralement 0.890 g/cm3 à 40 °C ; masse volumique cristalline solide à 20 °C : ~0.915 g/cm3 ; à 50% m/m dans le propylène glycol à 25 °C : 0.955 à 0.965 g/cm3 ; à 50% m/m dans l'éthylène glycol à 25 °C : 0.990 à 1.000 g/cm3 ; pression de vapeur du TMDD à 100% : 0.004 hPa [0.003 mmHg] à 25 °C ; indice de réfraction n20/D : ~1.478 à 1.480)

Synonymes les plus fréquemment rencontrés :
Tétraméthyldécynediol (TMDD)
Tétraméthyldécynediol (TMDD)
2,4,7,9-Tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol
2,4,7,9-Tétraméthyldéc-5-yne-4,7-diol
5-Décyne-4,7-diol, 2,4,7,9-tétraméthyl-
Tétraméthyl décynediol
Tétraméthyldécynediol
1,4-Diisobutyl-1,4-diméthylbutynediol
1,4-Diisobutyl-1,4-diméthyl-2-butyne-1,4-diol
TMDD 50% BC (50% dans le 2-butoxyéthanol / butyl cellosolve)
TMDD 50% A (50% dans le 2-éthylhexanol)
TMDD 50% S (poudre à 50% sur silice amorphe)
Diol acétylénique
Tensioactif glycol acétylénique
Surfynol 104
Surfynol 104E / 104PG-50 / 104A / 104BC / 104DPM / 104PA / 104H / 104S
Olfine E1004 / Olfine AK-02
Diol précurseur de Dynol / EnviroGem
Tétraméthyldécynediol (turc)
2,4,7,9-Tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol (TMDD)


QU'EST-CE QUE LE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) ?


Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) (nom IUPAC : 2,4,7,9-tétraméthyldéc-5-yne-4,7-diol, CAS 126-86-3, CE 204-809-1) est un glycol acétylénique tertiaire symétrique et non ionique, de formule moléculaire C14H26O2 et de masse moléculaire 226.36 g/mol. En chimie industrielle des colloïdes et des surfaces, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est l'archétype et la molécule mère de la famille de tensioactifs « diols acétyléniques Gemini » (historiquement commercialisée sous la marque Surfynol 104).
Alors que les tensioactifs classiques (alcools linéaires éthoxylés, alkylphénols éthoxylés, dioctylsulfosuccinate de sodium DOSS ou laurylsulfate de sodium) abaissent efficacement la tension superficielle statique à l'équilibre au repos, mais échouent dans les conditions dynamiques à grande vitesse parce que leurs grosses micelles se dissocient trop lentement et que leur arrangement interfacial vertical stabilise des bulles de mousse tenaces, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) agit par un mécanisme physique entièrement différent :

 C'est un « mouillant dynamique » abaissant la tension superficielle dynamique (jusqu'à ~30 à 33 mN/m à 0.1% m/m dans l'eau, même à des vitesses élevées de création de surface de 6 à 10 bulles/seconde), car ses molécules compactes ne formant pas de micelles diffusent en quelques millisecondes vers les nouvelles interfaces air-liquide et substrat-liquide.

 C'est simultanément un « antimousse moléculaire et agent de désaération » (hauteur de mousse Ross-Miles = 0.0 mm) qui prévient la formation de mousse et déstabilise les microbulles au niveau moléculaire, sans introduire la moindre goutte d'huile de silicone hydrophobe, d'huile minérale ni de particules de silice pouvant provoquer cratères, yeux de poisson, trouble ou défaut d'adhérence entre couches

 Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pur à 100% étant un solide cristallin cireux à température ambiante (fondant entre 37 et 46 °C en liquide fluide), il est fourni à la fois comme solide actif à 100% (en fûts de 170–180 kg ou seaux/sacs de paillettes de 20 kg), prédissous à 50% à 85% m/m dans des solvants miscibles à l'eau ou compatibles avec les revêtements (propylène glycol, éthylène glycol, éther méthylique de dipropylène glycol, 2-butoxyéthanol, isopropanol ou 2-éthylhexanol) et absorbé à 50% m/m sur silice amorphe précipitée en poudre sèche fluide.


DÉVELOPPEMENT HISTORIQUE DES TENSIOACTIFS GEMINI DIOLS ACÉTYLÉNIQUES


La chimie des diols acétyléniques tertiaires provient de la découverte d'Alexei Favorskii en 1900 : les alcynes terminaux et l'acétylène gazeux réagissent réversiblement avec les cétones en présence d'hydroxyde de potassium anhydre (KOH) pour former des alcools alcynylés et des alcynediols symétriques. À la fin des années 1940 et dans les années 1950, les chimistes d'Air Reduction Company (Airco, puis Air Products and Chemicals et désormais Evonik) ont industrialisé la réaction de l'acétylène avec la méthylisobutylcétone (MIBK) pour commercialiser le 2,4,7,9-tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol, le Tétraméthyldécynediol (TMDD), comme premier tensioactif Gemini industriel sous le nom Surfynol 104.

Les réglementations environnementales sur les COV des années 1970 aux années 2020 ayant forcé les secteurs des revêtements automobiles, du bois/métal industriels, des encres flexographiques/héliogravure, du jet d'encre et des adhésifs d'emballage à passer de solvants organiques à faible tension superficielle (~22–28 mN/m) à l'eau à forte tension superficielle (72.8 mN/m à 20 °C), les formulateurs ont rencontré de graves défauts de mouillage dynamique (rétraction, démouillage, cratères, peau d'orange) associés à des piqûres de micromousse tenaces provoquées par les mouillants classiques. Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) (avec ses dérivés éthoxylés CAS 9014-85-1) est devenu l'additif indispensable permettant aux revêtements, encres et adhésifs aqueux de fonctionner aux vitesses d'impression et de pulvérisation des systèmes solvantés, sans mousse ni défauts de surface.


STRUCTURE CHIMIQUE, ORIENTATION HORIZONTALE GEMINI ET MÉCANISME ANTIMOUSSE MOLÉCULAIRE


Le comportement interfacial unique du Tétraméthyldécynediol (TMDD) s'explique par quatre relations structure-propriétés moléculaires dans son squelette C14H26O2 :

 Cœur central diol acétylénique à forte densité électronique (-C(OH)-C(liaison triple)C-C(OH)-) :
Au centre exact de la chaîne principale à 10 carbones (entre C-5 et C-6) se trouve une triple liaison carbone-carbone linéaire (-C(liaison triple)C-, hybridation sp, longueur de liaison 1.20 Angstrom), encadrée symétriquement par deux hydroxyles tertiaires (-OH) en C-4 et C-7. Le nuage cylindrique d'électrons pi de la triple liaison agit comme accepteur souple de liaison hydrogène, en tandem avec les deux donneurs/accepteurs de liaison hydrogène -OH, pour créer un dipôle hydrophile compact et rigide au centre de la molécule (surface polaire topologique = 40.5 Angstrom^2, HLB ~ 4.0).

 Quatre boucliers hydrophobes ramifiés méthyle et isobutyle (positions C-2, C-4, C-7, C-9) :
Le cœur central diol acétylénique est encadré par deux groupes méthyle tertiaires (en C-4 et C-7) et deux queues isobutyle ramifiées (-CH2-CH(CH3)2 en C-4 et C-7, créant des ramifications isopropyle en C-2 et C-9). La molécule contenant six groupes méthyle terminaux (-CH3) répartis symétriquement aux deux extrémités, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) possède une très faible densité d'énergie cohésive hydrocarbonée.

 Orientation horizontale (« à plat ») à l'interface air-eau et diffusion rapide des monomères :
Lorsqu'elles sont dissoutes dans un système aqueux (solubilité dans l'eau ~1.1 à 1.7 g/L à 25 °C), les molécules de Tétraméthyldécynediol (TMDD) ne s'agrègent PAS en grosses micelles sphériques stables présentant une concentration micellaire critique (CMC) classique et nette ; elles existent surtout dans l'eau comme monomères libres non agrégés ou petits dimères/trimères. Lorsqu'une nouvelle interface air-liquide est créée pendant l'impression, la pulvérisation ou l'enduction au rouleau à grande vitesse, ces monomères libres compacts diffusent vers l'interface plusieurs ordres de grandeur plus vite que les tensioactifs linéaires liés en micelles (dont la dissociation exige 100 à 1,000 millisecondes !). À l'interface, le cœur central -C(OH)-C(liaison triple)C-C(OH)- s'ancre dans l'eau tandis que les deux ailes isobutyle s'étalent à plat sur la surface, occupant une grande section moléculaire (~65 à 85 Angstrom^2 par molécule) et abaissant les tensions superficielles statique et dynamique à ~29.5 à 33.0 mN/m !

 Mécanisme antimousse moléculaire (suppression de l'élasticité du film de Gibbs-Marangoni) :
Les tensioactifs verticaux classiques forment une mousse stable, car leurs chaînes parallèles C12–C18 s'associent par attraction latérale de van der Waals à la paroi des bulles, créant un film viscoélastique très visqueux et autoréparant (élasticité de Gibbs-Marangoni). Lorsque les molécules horizontalement orientées de Tétraméthyldécynediol (TMDD) s'adsorbent dans une lamelle de bulle de mousse, elles écartent les chaînes verticales des tensioactifs. Les branches isobutyle volumineuses en forme de parapluie du Tétraméthyldécynediol (TMDD) n'ayant aucune cohésion latérale entre chaînes, la viscosité superficielle et l'élasticité de Marangoni de la paroi chutent à zéro : le liquide se draine rapidement de la lamelle et la bulle éclate instantanément avant l'apparition de macromousse ou de piqûres de micromousse !


PRODUCTION INDUSTRIELLE ET PROCÉDÉS DE FABRICATION


Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) commercial de haute pureté fourni par Ataman Kimya est fabriqué par alkynylation catalytique de Favorskii de la méthylisobutylcétone (MIBK) avec l'acétylène gazeux :
- Étape 1 (Éthynylation / alkynylation de Favorskii catalysée par une base) :
  Dans un réacteur sous pression à double enveloppe sec, purgé à l'azote et antidéflagrant, une suspension ou un complexe finement dispersé d'hydroxyde de potassium anhydre (KOH) dans un solvant organique aprotique inerte (xylène, cyclohexane, toluène ou diéther de glycol) est refroidi à 5 à 30 °C. L'acétylène gazeux purifié (HC(liaison triple)CH, 1.00 mole) est introduit sous basse pression strictement contrôlée (1.1 à 1.8 bar absolus), tandis que 2.00 moles de méthylisobutylcétone anhydre (MIBK, 4-méthyl-2-pentanone, CAS 108-10-1) sont dosées lentement dans le réacteur sur 2 à 4 heures avec refroidissement intensif :
  2 (CH3)2CH-CH2-C(=O)-CH3 (MIBK) + HC(liaison triple)CH + 2 KOH  --->  (CH3)2CH-CH2-C(CH3)(OK)-C(liaison triple)C-C(OK)(CH3)-CH2-CH(CH3)2 + 2 H2O
  À la première étape, une molécule de MIBK s'ajoute à l'acétylène pour former le monoadduit 3,5-diméthyl-1-hexyn-3-ol (intermédiaire Surfynol 61), qui réagit ensuite avec la seconde molécule de MIBK pour former le sel d'alcoolate dipotassique du Tétraméthyldécynediol (TMDD).
- Étape 2 (Hydrolyse aqueuse, séparation des phases et neutralisation acide) :
  De l'eau est ajoutée à 20 à 40 °C pour hydrolyser le sel d'alcoolate dipotassique en Tétraméthyldécynediol (TMDD) libre dans la phase organique supérieure et en KOH aqueux dans la phase alcaline inférieure. Après séparation de la couche inférieure de lessive KOH pour récupération, la couche organique supérieure est neutralisée à pH 6.5–7.2 avec de l'acide phosphorique ou sulfurique aqueux à 15%–20%, lavée à l'eau déionisée jusqu'à élimination des sels, puis séparée par phases.
- Étape 3 (Distillation fractionnée sous vide et mélange en formes commerciales) :
  Le solvant et tout MIBK non réagi ou tête de distillation mono-ynol C8 sont éliminés sous vide, et la fraction de produit Tétraméthyldécynediol (TMDD) purifiée est distillée sous vide poussé (150 à 156 °C à 15–20 mbar / 10–15 Torr), à une pureté >= 98.5% (comme mélange naturel ~50:50 des diastéréoisomères méso et dl racémique). Encore fondu à 55–65 °C, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) distillé est soit conditionné en fûts/seaux pour se solidifier comme TMDD actif à 100%, soit mélangé à 50%–85% m/m dans le propylène glycol, l'éthylène glycol, le DPM, le butylglycol ou le 2-éthylhexanol pour former des qualités liquides prêtes au pompage, soit pulvérisé sur silice précipitée à forte absorption d'huile pour former une poudre fluide active à 50% !


PROPRIÉTÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


Les constantes physiques typiques et limites de spécification analytique du Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100% d'Ataman Kimya (CAS 126-86-3, CE 204-809-1) et de ses solutions liquides à 50% comprennent :
- Nom chimique (IUPAC) : 2,4,7,9-Tétraméthyldéc-5-yne-4,7-diol (2,4,7,9-Tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol)
- Numéro de registre CAS : 126-86-3
- Numéro CE / EINECS : 204-809-1
- Formule et masse moléculaires : C14H26O2 / 226.36 g/mol
- Caractère ionique : Tensioactif non ionique Gemini diol acétylénique
- Teneur active (GC, somme des diastéréoisomères méso et dl, qualité 100%) : >= 98.0% m/m (généralement 98.5% à 99.3% m/m ; 50.0 +/- 1.0% m/m dans les qualités liquides/poudres à 50%)
- Aspect physique à 20–25 °C :
  - Qualité active à 100% (TMDD 100%) : Solide cireux / pâte cristalline blanc à jaune pâle (liquide limpide jaune pâle au-dessus de 46 °C)
  - Qualités liquides à 50% (TMDD-PG50, TMDD-E50, TMDD-DPM50, TMDD-BC50, TMDD-A50) : Liquides fluides limpides, incolores à jaune clair
  - Qualité poudre à 50% (TMDD-50S sur silice) : Poudre fine blanche fluide
- Odeur : Odeur douce caractéristique camphrée / mentholée
- Couleur (APHA / Pt-Co, qualité 100% fondue à 50 °C ou qualités liquides à 50%, ASTM D1209) : <= 100 à 150 APHA (généralement 30 à 80 APHA ; couleur Gardner <= 2 à 3)
- Plage de fusion / solidification (qualité active à 100%) : 37.0 à 46.0 °C (liquéfaction complète à 48–50 °C)
- Point d'ébullition (101.3 kPa / 760 mmHg) : 253.0 à 255.0 °C (153–157 °C à 20 Torr)
- Densité / masse volumique : 0.890 g/cm3 à 40 °C (qualité 100% fondue ; ~0.915 g/cm3 à l'état solide à 20 °C ; 0.960 g/cm3 à 25 °C pour TMDD-PG50 ; 0.995 g/cm3 à 25 °C pour TMDD-E50)
- Viscosité dynamique : ~40 à 50 mPa·s à 50 °C (qualité 100% fondue) ; ~45 à 60 mPa·s à 25 °C (TMDD-PG50) ; ~38 mPa·s à 25 °C (TMDD-E50)
- Tension superficielle statique à l'équilibre (0.10% m/m d'actif dans l'eau à 25 °C, anneau de Du Noüy) : 29.0 à 31.5 mN/m (dynes/cm ; 38.0 à 40.0 mN/m à 0.01% m/m)
- Tension superficielle dynamique (0.10% m/m d'actif dans l'eau à 25 °C, tensiomètre à pression maximale de bulle) :
  - À 1 bulle/seconde : 31.0 à 32.5 mN/m (dynes/cm)
  - À 6 bulles/seconde : 33.0 à 36.0 mN/m (dynes/cm)
- Hauteur de mousse Ross-Miles (0.10% m/m d'actif dans l'eau à 25 °C, ASTM D1173) : 0.0 mm initialement / 0.0 mm après 5 minutes (100% non moussant / antimousse !)
- Temps de mouillage d'écheveau de coton Draves (0.10% m/m d'actif à 25 °C, ASTM D2281) : <= 8 à 15 secondes
- Équilibre hydrophile-lipophile (HLB) : ~4.0
- Teneur en eau (Karl Fischer, qualité 100%) : <= 0.30% m/m (généralement <= 0.15% m/m)
- pH (dispersion aqueuse à 0.1% m/m à 25 °C) : 6.0 à 8.0 (neutre)
- Solubilité dans l'eau à 25 °C : ~1.1 à 1.7 g/L (0.11% à 0.17% m/m ; solubilisé au-dessus de 0.17% par les éthers de glycol, cosolvants ou tensioactifs éthoxylés)
- Coefficient de partage octanol-eau (log Pow / log Kow, OCDE 117) : 2.6 à 2.8


POURQUOI CHAQUE PROPRIÉTÉ IMPORTANTE DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) COMPTE EN PRATIQUE


 Courbe plate de tension superficielle dynamique (~31 mN/m à 1 b/s à ~34 mN/m à 6 b/s) :
Dans l'enduction et l'impression industrielles à grande vitesse (où une nouvelle surface liquide apparaît en < 10 à 50 millisecondes), un alcool éthoxylé ou sulfosuccinate classique ayant une tension superficielle statique de 30 mN/m présente souvent une tension dynamique de 55 à 65 mN/m à 6 bulles/seconde, car ses micelles ne se désassemblent pas assez vite, provoquant rétraction du film, bourrelets de bord et piqûres non mouillées ! Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) ne formant pas de micelles rigides et diffusant en monomères libres, sa tension dynamique à 6 bulles/seconde reste basse à ~33 à 36 mN/m, garantissant un mouillage instantané des plastiques à faible énergie, de l'acier huileux et du carton couché.

 Hauteur de mousse Ross-Miles nulle (0.0 mm) et élimination des micromousses :
Toutes les autres classes de mouillants rapides (sulfosuccinates comme DOSS, éthoxylates linéaires ou fluorotensioactifs) stabilisent les bulles de mousse, obligeant les formulateurs à ajouter des antimousses hydrophobes au silicone ou à l'huile minérale qui provoquent des cratères (« yeux de poisson ») et détériorent l'adhérence au recouvrement. Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est à la fois un mouillant dynamique ET un antimousse moléculaire (hauteur de mousse 0.0 mm), éliminant les piqûres de micromousse tout en améliorant l'étalement !

 Faible sensibilité à l'eau dans les films durcis (solubilité ~0.12% et HLB ~4) :
Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) ayant un faible HLB (~4.0), une solubilité limitée dans l'eau (~1.2 g/L) et aucune chaîne polyoxyéthylène hydrophile, une fois un revêtement, une encre ou un adhésif sensible à la pression aqueux séché, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) résiduel ne provoque PAS de voile aqueux, de blanchiment ni de perte d'adhérence humide lorsque le film durci est exposé à la pluie, à la condensation ou à une immersion dans l'eau glacée !


QUELS PROBLÈMES LE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) PEUT-IL AIDER À RÉSOUDRE ?


Élimination des cratères, « yeux de poisson », démouillages et effets d'encadrement sur les substrats à faible énergie ou contaminés : Ajouter 0.1% à 0.5% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif aux bases automobiles, primaires métalliques industriels, laques pour bois et revêtements pour plastiques aqueux réduit la tension dynamique à ~31 mN/m, permettant au film humide de mouiller l'acier légèrement huilé, les films PE/PP/PET traités corona et le bois contaminé au silicone sans démouillage ni cratérisation.

Suppression des piqûres invisibles de micromousse et de l'air entraîné sans antimousses au silicone : Dans les revêtements pulvérisés airless, appliqués au rideau ou par trempage (gants en latex) et les polyuréthanes aqueux bicomposants, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) déstabilise les microbulles de diamètre < 50 microns pour qu'elles éclatent pendant l'évaporation du film humide plutôt que de se fixer en piqûres superficielles à la cuisson.

Résolution du moussage à grande vitesse et du mauvais engraissement du point dans les encres flexographiques, héliogravure et jet d'encre : Dans les encres aqueuses d'emballage flexo/hélio et les fluides jet d'encre piézo/thermiques, 0.2% à 0.8% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) prévient le moussage des encriers à des vitesses > 300 m/min et contrôle l'étalement des gouttes sur papier et film pour des points de trame parfaitement nets.

Remplacement de l'isopropanol (IPA) dans les solutions de mouillage offset lithographiques : Mélanger le Tétraméthyldécynediol (TMDD) avec du TMDD éthoxylé (comme le TMDD 4-EO ou 10-EO) dans l'eau de mouillage offset feuilles et rotative réduit assez vite la tension interfaciale dynamique pour éliminer l'isopropanol volatil (IPA) ou le réduire fortement de 12% à 0%–2% !

Accélération du broyage des pigments et réduction de la viscosité de la base de broyage : Dans les suspensions aqueuses de TiO2, oxyde de fer, noir de carbone et pigments organiques, ajouter 0.2% à 1.0% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) déplace l'air emprisonné dans les pores internes des agglomérats, réduisant de 20% à 35% le temps de broyage à billes et empêchant le moussage de la base.

Suppression des vides d'air et amélioration du mouillage dans les colles à carrelage sèches, sous-couches autonivelantes et adjuvants pour béton : Utiliser la qualité poudre à 50% sur silice de Tétraméthyldécynediol (TMDD) (TMDD-50S à 0.05% à 0.25% m/m) désaère les mortiers cimentaires modifiés aux polymères et les suspensions de plâtre, augmentant la résistance à la compression et créant des sols lisses sans piqûres.


AVANTAGES POUR LE FABRICANT ET L'UTILISATEUR FINAL


- Multifonctionnalité trois en un : Agit simultanément comme mouillant dynamique du substrat, antimousse moléculaire/désaérant des micromousses et auxiliaire de broyage des pigments.
- 100% sans silicone, sans huile et sans fluor (sans PFAS) : Aucun risque de cratères au silicone, de défaut de recouvrabilité entre couches, de perte de thermoscellage ni de contamination par des PFAS réglementés.
- Aucun effet négatif sur la résistance à l'eau ou l'adhérence humide : Ne réémulsifie pas et ne provoque pas de blanchiment à l'eau (« voile ») dans les films de revêtement ou d'adhésif secs.
- Larges autorisations réglementaires pour l'emballage alimentaire et l'agriculture : Autorisé selon US FDA 21 CFR 175.105 (adhésifs), 175.300 (revêtements résineux/polymériques de boîtes et de bandes métalliques), 176.170/176.180 (papier/carton au contact alimentaire) et US EPA 40 CFR 180.910/180.920 (ingrédients inertes de protection des cultures).
- Gamme complète de formes liquides et poudres : Disponible comme solide à 100%, dans le propylène glycol, l'éthylène glycol, le DPM, le butylglycol, le 2-éthylhexanol, l'IPA ou sur poudre de silice amorphe pour répondre à tout besoin de solvant ou de COV.


APPLICATIONS DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est utilisé dans huit secteurs industriels d'application de haute technologie :
Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est utilisé comme principal agent de mouillage dynamique, d'étalement et anticratères dans les bases et primaires automobiles OEM aqueux, les revêtements industriels pour métaux et bandes métalliques, les laques pour meubles en bois, les peintures d'électrodéposition (E-Coat), les laques architecturales et les revêtements intérieurs de boîtes alimentaires.
Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) sert au mouillage dynamique à grande vitesse, à la suppression de mousse et au contrôle de netteté des points dans les encres aqueuses d'emballage flexographiques et héliogravure, les vernis de surimpression (OPV), les encres numériques jet d'encre piézo/thermiques et les solutions de mouillage offset lithographiques sans IPA.
Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est également utilisé dans la préparation d'adhésifs aqueux sensibles à la pression (PSA en émulsion acrylique, VAE et SBR pour étiquettes et rubans) et d'adhésifs de lamination d'emballages alimentaires souples pour éliminer les stries d'enduction à filière plate/héliogravure à grande vitesse, les yeux de poisson et les microbulles de mousse.
Pour les dispersions aqueuses de pigments organiques et inorganiques, les glaçures céramiques et les sauces de couchage du papier, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est utilisé comme auxiliaire de broyage peu moussant, mouillant les pores des pigments et réduisant la viscosité.

Dans les mortiers secs de construction, sous-couches cimentaires autonivelantes (SLU), colles à carrelage, mortiers de jointoiement et superplastifiants PCE pour béton, les qualités sur poudre de silice et liquides de Tétraméthyldécynediol (TMDD) éliminent les piqûres dues à l'air emprisonné et améliorent le mouillage du substrat.
En outre, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est appliqué dans les formulations agrochimiques de protection des cultures (SC, EW, SE, SL, WDG et WP) et les adjuvants de pulvérisation en mélange en cuve pour réduire la tension superficielle dynamique des gouttes et éviter leur rebond sur les feuilles cireuses sans moussage en cuve.
De plus, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est utilisé dans le trempage des latex synthétiques (prévention des piqûres dans les gants chirurgicaux et d'examen en nitrile NBR, caoutchouc naturel et polychloroprène), les fluides d'usinage, les bains de galvanoplastie et de décapage acide, et les solutions de gravure/de développement de plaquettes de silicium pour semi-conducteurs.
Par ailleurs, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100% sert de diol initiateur hydrophobe réagissant avec 1.3 à 30 moles d'oxyde d'éthylène pour fabriquer les tensioactifs Tétraméthyldécynediol éthoxylés (CAS 9014-85-1, équivalents Surfynol 420, 440, 465, 485).


QUELS SECTEURS UTILISENT LE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) ?


- Le secteur des peintures aqueuses, revêtements automobiles OEM, revêtements de boîtes/bandes métalliques et finitions du bois utilise le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pour le mouillage dynamique sans silicone, la prévention des cratères et la désaération des micromousses.
- Le secteur des encres d'impression (flexo, hélio, sérigraphie), du jet d'encre numérique et des solutions de mouillage offset utilise le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pour mouiller les films à grande vitesse sans mousse dans les bacs.
- Le secteur des adhésifs sensibles à la pression (PSA), supports d'étiquettes et adhésifs de lamination d'emballages souples utilise le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pour l'enduction de bandes à grande vitesse sans défaut.
- Le secteur des produits chimiques de construction, mortiers secs, sols autonivelants et adjuvants pour béton emploie les qualités liquides et poudres de Tétraméthyldécynediol (TMDD) comme agents de libération d'air sans retard de prise.
- Le secteur des formulations agrochimiques, du trempage de gants en latex et du couchage des pâtes et papiers utilise le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pour le mouillage peu moussant et l'élimination des piqûres.
- Le secteur de l'électronique des semi-conducteurs, de la galvanoplastie, des fluides d'usinage et des tensioactifs de spécialité utilise le Tétraméthyldécynediol (TMDD) de haute pureté pour le mouillage ultrapropre des plaquettes et la synthèse d'éthoxylates.


UTILISATION DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) DANS LES REVÊTEMENTS AQUEUX, ENCRES D'IMPRESSION, SOLUTIONS DE MOUILLAGE ET ADHÉSIFS


- Revêtements aqueux industriels, automobiles et pour bois avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD) : Dans les revêtements aqueux acryliques, styrène-acryliques, en dispersion polyuréthane (PUD), en émulsion alkyde et époxy/polyuréthane 2K aqueux, ajouter 0.15% à 0.60% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif (généralement dosé sous forme de 0.3% à 1.2% m/m d'une solution liquide à 50% comme TMDD-PG50, TMDD-DPM50 ou TMDD-BC50 pendant le broyage des pigments ou la dilution finale) abaisse la tension superficielle dynamique à ~31–33 mN/m. La solubilité à l'équilibre du Tétraméthyldécynediol (TMDD) pur dans l'eau pure étant de ~0.12% m/m (1.2 g/L), dans les revêtements contenant 3% à 10% de cosolvants éthers de glycol (DPM, PnB ou butylglycol) et des résines acryliques/PUD, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est totalement solubilisé jusqu'à 0.5%–1.0% m/m. Dans les revêtements sans COV ni cosolvant nécessitant plus de solubilité aqueuse, les formulateurs mélangent le Tétraméthyldécynediol (TMDD) selon un rapport 1:1 à 1:2 avec un TMDD éthoxylé à 4 ou 10 moles (CAS 9014-85-1) ou un tensioactif non ionique ; l'éthoxylate agit ainsi comme véhicule micellaire empêchant l'exsudation huileuse tout en conservant le mouillage dynamique sans mousse.

- Encres flexographiques/héliogravure aqueuses, fluides jet d'encre et solutions de mouillage offset avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD) : Dans les encres aqueuses flexo et hélio imprimées sur polyéthylène (PE), polypropylène (BOPP), PET et feuille métallique à faible énergie de surface traités corona à 200 à 500 m/min, 0.2% à 1.0% m/m de TMDD-PG50 ou TMDD-PA75 (dans l'isopropanol) élimine le moussage de la racle et du bac à encre, tout en assurant le transfert complet de l'encre hors des fines cellules anilox. Dans les encres numériques aqueuses jet d'encre, 0.1% à 0.5% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) assure une récupération du ménisque en moins d'une milliseconde sur la plaque de buses de la tête (fréquence d'éjection de 10 à 50 kHz), sans défaut d'alimentation dû aux microbulles.
- Adhésifs aqueux sensibles à la pression (PSA) et adhésifs de lamination avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD) : Dans les PSA en émulsion acrylique et SBR/VAE carboxylé enduits sur des supports antiadhérents siliconés à faible énergie à > 300 m/min, les mouillants sulfosuccinates classiques (DOSS) génèrent une forte mousse dans le bac d'enduction à recirculation et provoquent un blanchiment à l'eau des étiquettes transparentes de boissons « sans étiquette apparente ». Incorporer 0.15% à 0.50% m/m de TMDD-PG50 ou TMDD-A50 (dans le 2-éthylhexanol) supprime complètement la mousse de recirculation et empêche la rétraction de l'adhésif (« démouillage ») sur les supports siliconés sans réduire l'adhérence au pelage ou au cisaillement.


UTILISATION DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) DANS LES MORTIERS SECS DE CONSTRUCTION, LE TREMPAGE DES GANTS EN LATEX ET LES PRODUITS AGROCHIMIQUES


- Mortiers secs, colles à carrelage et superplastifiants PCE pour béton avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD) : Dans les sous-couches cimentaires autonivelantes (SLU), colles à carrelage modifiées aux polymères et mortiers sans retrait, ajouter 0.05% à 0.25% m/m de qualité poudre à 50% sur silice (TMDD-50S) au mélange sec en sac assure un mouillage immédiat de la poudre lors de l'ajout d'eau sur chantier et libère les bulles emprisonnées pendant le talochage ou pompage, éliminant les piqûres superficielles (« bullage ») et augmentant de 5% à 12% la résistance à la compression à 28 jours. Dans les superplastifiants liquides pour béton à éther de polycarboxylate (PCE), 0.05% à 0.20% m/m de TMDD-PG50 agit comme désaérant sans séparation, supprimant les gros vides d'air réduisant la résistance tout en conservant le micro-entraînement d'air intentionnel.
- Trempage des latex synthétiques (gants NBR / NR) et formulations agrochimiques avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD) : Pour fabriquer des gants médicaux d'examen ultrafins en nitrile (NBR) et caoutchouc naturel, ajouter 0.1% à 0.4% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) au bain coagulant de nitrate de calcium et à la cuve de trempage de latex composé assure un mouillage uniforme des formes en porcelaine et élimine les piqûres fatales de microbulles.


CONSIDÉRATIONS DE FORMULATION ET DE PROCÉDÉ LORS DE L'UTILISATION DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


 Fusion et dissolution du Tétraméthyldécynediol (TMDD) solide actif à 100% ou utilisation de qualités liquides à 50% prêtes au pompage :
- Manipulation du TMDD solide actif à 100% (point de fusion 37–46 °C) : Pour liquéfier le Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100% en fûts ou seaux, réchauffer le récipient fermé dans une étuve à air chaud thermostatée ou un bain d'eau chaude à 50 à 60 °C jusqu'à fusion complète en liquide fluide limpide (~45 mPa·s), mélanger doucement et dissoudre directement dans le cosolvant de la formulation (propylène glycol, DPM, butylglycol ou alcool) AVANT l'ajout à la phase aqueuse.
- Prévention de la précipitation cristalline (« ensemencement ») dans les systèmes aqueux sans cosolvant : Ne jamais verser directement le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pur à 100% fondu dans une eau froide sans tensioactif à des concentrations supérieures à sa limite intrinsèque de solubilité (~0.12% m/m à 20 °C), sinon l'excédent non dissous se solidifie en petits cristaux cireux pouvant servir de noyaux hydrophobes de cratères ! Toujours prédissoudre le Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans un cosolvant glycol ou éther de glycol (ou utiliser les qualités liquides à 50% prêtes au pompage d'Ataman Kimya TMDD-PG50, TMDD-E50, TMDD-DPM50 ou TMDD-BC50) et ajouter sous agitation à fort cisaillement (dans la base de broyage pigmentaire ou pendant la dilution finale à grande vitesse), afin que toute concentration supérieure à 0.12% soit solubilisée de façon stable par le liant et les cotensioactifs.

Protocole d'incorporation à fort cisaillement :
Lors de l'ajout de Tétraméthyldécynediol (TMDD) après la dilution finale d'un revêtement aqueux peu visqueux ou d'un vernis de surimpression transparent, mélanger à cisaillement modéré à élevé pendant au moins 15 à 30 minutes pour assurer une dispersion moléculaire complète dans les micelles de latex et la phase de cosolvant.


TAUX D'UTILISATION TYPIQUES ET APPROCHES INITIALES DE FORMULATION POUR LE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


Les taux d'incorporation commerciaux typiques de Tétraméthyldécynediol (TMDD) (exprimés sur une base TMDD actif à 100% et sur une base produit liquide/poudre à 50%) comprennent :
- Revêtements aqueux industriels, pour bois, boîtes et automobiles : 0.05% à 0.40% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif sur le poids total de formulation (équivalent à 0.10% à 0.80% m/m d'une qualité liquide à 50% comme TMDD-PG50, TMDD-DPM50 ou TMDD-BC50).
- Encres aqueuses flexographiques et héliogravure et vernis de surimpression (OPV) : 0.10% à 0.50% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif (0.20% à 1.00% m/m de qualité liquide à 50%).
- Encres numériques aqueuses jet d'encre piézo et thermiques : 0.05% à 0.30% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif (souvent associé au TMDD éthoxylé 10-EO).
- Concentrés de solutions de mouillage offset lithographiques sans IPA / à faible IPA : 0.50% à 2.50% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif dans le concentré (apportant 0.01% à 0.05% m/m de TMDD actif dans l'eau de mouillage diluée de la presse).
- Adhésifs aqueux sensibles à la pression (PSA) et adhésifs de lamination : 0.10% à 0.40% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif (0.20% à 0.80% m/m de TMDD-PG50 ou TMDD-A50).
- Concentrés et bases de broyage pigmentaires aqueux (TiO2, noir de carbone, pigments organiques) : 0.15% à 0.80% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif sur le poids total de la base.
- Sous-couches cimentaires autonivelantes sèches, colles à carrelage et mortiers de jointoiement : 0.03% à 0.15% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif (0.06% à 0.30% m/m de qualité poudre sur silice à 50% TMDD-50S sur le poids du mortier sec).
- Suspensions concentrées agrochimiques (SC) et poudres mouillables (WP/WDG) : 0.10% à 0.60% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif.
Les quatre cadres de laboratoire et pilotes ci-dessous illustrent des protocoles préliminaires d'évaluation en R&D destinés au personnel technique qualifié formulant avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD).


EXEMPLE 1 : LAQUE AQUEUSE POLYURÉTHANE-ACRYLIQUE POUR BOIS ET MÉTAL SANS CRATÈRES NI PIQÛRES FORMULÉE AVEC LE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


Objectif : Évaluer la réduction de tension superficielle dynamique (à 6 bulles/s), l'élimination des piqûres de micromousse en pulvérisation airless et la résistance aux cratères sur panneaux d'acier laminé à froid et de placage de chêne légèrement contaminés, dans une finition aqueuse hybride polyuréthane-acrylique modifiée au Tétraméthyldécynediol (TMDD) (50% dans l'éther méthylique de dipropylène glycol, TMDD-DPM50).
Formulation initiale de laque aqueuse (pour un lot de 1,000.0 g, matières solides ~38.0% m/m, COV < 50 g/L) :
- Étape de broyage de la base pigmentaire :
  - Eau déionisée : 65.0 g
  - Éther monométhylique de dipropylène glycol (DPM, coalescent / cosolvant) : 20.0 g
  - Solution à 50% de Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans le DPM (CAS 126-86-3, qualité TMDD-DPM50 d'Ataman Kimya,équivalent Surfynol 104DPM, apportant 2.0 g = 0.20% m/m de TMDD actif pour le mouillage des pores des pigments et la maîtrise de mousse au broyage) : 4.0 g
  - Dispersant pigmentaire copolymère acrylique à blocs (40% actif) : 8.5 g
  - Pigment dioxyde de titane rutile (TiO2, traitement de surface Al/Zr) : 190.0 g
- Étape de dilution finale :
  - Dispersion hybride polyuréthane-acrylique aliphatique (40.0% de matières solides, MFFT 12 °C, pH 8.1) : 650.0 g
  - Éther n-butylique de dipropylène glycol (DPnB, coalescent de film) : 15.0 g
  - Solution à 50% de Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans le DPM (ajoutée à la dilution finale pour apporter 1.5 g supplémentaire = 0.15% m/m de TMDD actif ; TMDD actif total dans la formule = 0.35% m/m) : 3.0 g
  - Modificateur rhéologique polyuréthane associatif non ionique (HEUR) (20% actif) : 12.0 g
  - 1,2-Benzisothiazolin-3-one (BIT, biocide à 20%) + eau déionisée (complément) : 32.5 g
Procédure d'évaluation en laboratoire :
- Étape 1 (Dispersion rapide des pigments sans mousse dans la base de broyage) : Prémélanger les 65.0 g d'eau, 20.0 g de DPM, 4.0 g de TMDD-DPM50 et 8.5 g de dispersant dans une cuve de dispersion à double enveloppe, ajouter les 190.0 g de TiO2 et disperser à 4,000 tr/min pendant 20 minutes avec un disque denté Cowles. Confirmer une finesse de broyage Hegman >= 7.5 et mesurer la masse volumique humide de la base : vérifier >= 1.82 g/cm3 (confirmant l'absence d'air entraîné pendant la dispersion à fort cisaillement grâce au Tétraméthyldécynediol (TMDD) !).
- Étape 2 (Dilution finale et équilibrage à fort cisaillement) : Sous agitation moyenne à hélice (500 tr/min), ajouter les 650.0 g de dispersion PU-acrylique, puis doser lentement un prémélange des 15.0 g de coalescent DPnB et 3.0 g de TMDD-DPM50 sur 10 minutes. Agiter pendant 20 minutes, régler la viscosité à 85 KU avec l'épaississant HEUR et l'eau, puis laisser s'équilibrer toute la nuit.
- Étape 3 (Essais de tension superficielle dynamique, piqûres en pulvérisation airless et cratères) : Mesurer la tension superficielle dynamique à 6 bulles/seconde (dilution 1:4 dans l'eau sur tensiomètre à pression de bulle : confirmer <= 34.5 mN/m contre 56.0 mN/m pour le témoin non traité !). Appliquer la laque par pulvérisation airless (150 bar, buse de 0.013 pouce) à 125 microns d'épaisseur humide sur des panneaux d'acier laminé à froid volontairement légèrement essuyés avec 5 mg/m2 d'huile d'emboutissage, puis cuire/durcir à 60 °C : confirmer un mouillage à 100% sans cratères ni yeux de poisson, aucune piqûre de micromousse sous microscope 40x à 125 microns humides, une brillance spéculaire à 60° >= 88 GU et une adhérence intercouche par quadrillage de 100% (ASTM D3359 5B) après recouvrement d'une seconde couche !


EXEMPLE 2 : ENCRE AQUEUSE FLEXOGRAPHIQUE D'EMBALLAGE À GRANDE VITESSE POUR FILM POLYÉTHYLÈNE / BOPP TRAITÉ CORONA AVEC TMDD-PG50


Objectif : Formuler une encre cyan flexographique aqueuse sans mousse et à mouillage rapide avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD) (50% dans le propylène glycol, TMDD-PG50), pour l'impression rapide (300 m/min) de films d'emballage LDPE et BOPP traités corona à 38 dynes.
Formulation initiale d'encre flexo aqueuse (pour un lot de 1,000.0 g, viscosité de 20–22 secondes en coupe Zahn no 2 à 25 °C) :
- Dispersion de base pigmentaire aqueuse bleu de phtalocyanine 15:3 (42% de pigment, stabilisée par résine styrène-acrylique) : 350.0 g
- Liant en émulsion styrène-acrylique filmogène (45% de matières solides, Tg -5 °C, pH 8.3) : 460.0 g
- Dispersion de cire micronisée polyéthylène / PTFE (35% de matières solides, modificateur de frottement/glissement) : 35.0 g
- Mélange cosolvant n-propanol / propylène glycol (2:1, ajusteur de vitesse de séchage et de resolubilité) : 50.0 g
- Solution à 50% de Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans le propylène glycol (CAS 126-86-3, qualité TMDD-PG50 d'Ataman Kimya, équivalent Surfynol 104PG-50, conforme FDA 21 CFR 175.105 / 176.170, apportant 4.0 g = 0.40% m/m de TMDD actif) : 8.0 g (0.80% m/m tel que fourni)
- Tétraméthyldécynediol éthoxylé (10 moles EO, HLB 13, cotensioactif solubilisant micellaire) : 2.0 g (0.20% m/m)
- Eau déionisée + diméthyléthanolamine (DMEA, jusqu'à pH 8.6) : 95.0 g
Procédure d'évaluation en laboratoire :
- Prémélanger les 8.0 g de TMDD-PG50 et 2.0 g de TMDD éthoxylé dans les 50.0 g de cosolvant n-propanol/propylène glycol jusqu'à parfaite limpidité, puis doser lentement dans le mélange agité de 350.0 g de base pigmentaire cyan et 460.0 g d'émulsion styrène-acrylique à 600 tr/min sur 15 minutes.
- Ajouter les 35.0 g de dispersion de cire et le reste d'eau ammoniacale/DMEA pour régler le temps d'écoulement en coupe Zahn no 2 à 21.0 secondes à 25 °C.
- Soumettre 500 mL d'encre finie à un essai de mousse en bac à encre avec recirculation rapide par pompe péristaltique/à engrenages pendant 60 minutes : vérifier l'absence d'accumulation de mousse superficielle et une baisse de masse volumique < 1% (contre > 25% de débordement de mousse avec le dioctylsulfosuccinate de sodium DOSS !).
- Imprimer l'encre avec un cylindre anilox céramique de 400 lignes/pouce sur des films LDPE et BOPP traités corona à 38 dynes/cm : confirmer un aplat à 100% sans piqûres, une reproduction nette des points de trame sans pontage, une brillance à 60° >= 72 GU et une adhérence au froissement/ruban de 100% (ASTM D3359) après séchage à 55 °C pendant 5 secondes.


EXEMPLE 3 : DÉSAÉRATION D'UN ADHÉSIF ACRYLIQUE AQUEUX SENSIBLE À LA PRESSION (PSA) À GRANDE VITESSE ET MOUILLAGE DU SUPPORT SILICONÉ AVEC TMDD


Objectif : Éliminer les stries d'enduction à filière plate/héliogravure (« démouillage » sur supports antiadhérents siliconés à faible énergie) et les micromousses de recirculation dans un adhésif aqueux acrylique sensible à la pression (PSA) pour étiquettes, avec le Tétraméthyldécynediol (TMDD) (50% dans le 2-éthylhexanol, TMDD-A50, ou 50% dans le propylène glycol, TMDD-PG50).
Formulation initiale de PSA aqueux (pour un lot de 1,000.0 g, matières solides ~56.0% m/m) :
- Émulsion PSA de copolymère carboxylé acrylate de 2-éthylhexyle / acrylate de butyle (58.0% de matières solides, Tg = -42 °C, pH 7.5, tension superficielle initiale 46 mN/m) : 960.0 g
- Solution à 50% de Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans le propylène glycol ou le 2-éthylhexanol (CAS 126-86-3, qualité adhésif d'Ataman Kimya, conforme FDA 21 CFR 175.105, apportant 2.5 g = 0.25% m/m de TMDD actif) : 5.0 g (0.50% m/m tel que fourni)
- Cotensioactif mouillant sulfosuccinate modifié par polyéther (facultatif, réduit à un taux extrêmement faible) : 1.5 g (0.15% m/m)
- Eau déionisée + ammoniaque aqueuse (pour régler le pH à 8.0 et la viscosité Brookfield à 450 mPa·s à 20 tr/min) : 33.5 g
Procédure d'évaluation en laboratoire :
- Diluer les 5.0 g de solution TMDD-50% et 1.5 g de cotensioactif avec 15.0 g d'eau déionisée tiède sous mélange à fort cisaillement, puis doser sous la surface dans les 960.0 g d'émulsion PSA acrylique sur 15 minutes à 400 tr/min (en évitant l'emprisonnement d'air par vortex) et agiter pendant 30 minutes.
- Mesurer la tension superficielle dynamique (confirmer la baisse de 46 mN/m à 31.8 mN/m) et effectuer un essai d'entraînement d'air au mélangeur Waring à 3,000 tr/min : vérifier la disparition complète des microbulles entraînées en < 10 minutes sans laisser de gouttelettes huileuses de silicone.
- Enduire le PSA à 20 g/m2 de poids sec sur un support antiadhérent glassine siliconé à faible énergie (20 mN/m) avec une enductrice de laboratoire héliogravure inverse à grande vitesse, sécher à 90 °C pendant 2 minutes et laminer sur film BOPP transparent (étiquette de boisson « sans étiquette apparente ») : confirmer l'absence de rétraction des bords ou de cratères de zones sèches sur le support siliconé, un voile optique < 0.8%, aucun blanchiment à l'eau (« voile ») après 24 heures d'immersion dans de l'eau glacée à 4 °C, et la conservation à 100% de l'adhérence au pelage à 180° sur acier inoxydable (>= 14 N/25 mm) et du pouvoir collant en boucle !


EXEMPLE 4 : SOUS-COUCHE CIMENTAIRE AUTONIVELANTE DE SOL (SLU) SANS PIQÛRES FORMULÉE AVEC LA POUDRE TMDD-50S SUR SILICE


Objectif : Évaluer la désaération par poudre, l'élimination des piqûres superficielles et le gain de résistance à la compression à 28 jours dans un mortier sec de sous-couche cimentaire autonivelante (SLU) modifié aux polymères, formulé avec 0.15% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) en poudre à 50% sur silice (TMDD-50S).
Formulation initiale du mortier sec SLU (pour 1,000.0 g de mélange de poudre sèche ; mélangé avec 220.0 g d'eau) :
- Ciment Portland ordinaire (CEM I 42.5 R) : 220.0 g (22.0% m/m)
- Ciment d'aluminate de calcium (CAC, type Ternal/Fondu à prise rapide) : 80.0 g (8.0% m/m)
- Sulfate de calcium anhydrite / hémihydrate (compensateur de retrait) : 50.0 g (5.0% m/m)
- Sable siliceux quartzeux calibré (0.1 à 0.4 mm) : 410.0 g (41.0% m/m)
- Charge de carbonate de calcium broyé (d50 = 15 microns) : 203.35 g (20.335% m/m)
- Poudre polymère redispersable (copolymère VAE, Tg -7 °C, liant de souplesse et d'adhérence) : 30.0 g (3.0% m/m)
- Superplastifiant en poudre éther de polycarboxylate (PCE) : 2.50 g (0.25% m/m)
- Régulateurs de prise éther de cellulose (HPMC peu visqueux) + acide tartrique + carbonate de lithium : 2.65 g (0.265% m/m)
- Poudre à 50% de Tétraméthyldécynediol (TMDD) sur support de silice amorphe (CAS 126-86-3, qualité construction TMDD-50S d'Ataman Kimya, équivalent Surfynol 104S, apportant 0.75 g = 0.075% m/m de TMDD actif) : 1.50 g (0.15% m/m)
Procédure d'évaluation en laboratoire :
- Mélanger à sec tous les composants en poudre dans un mélangeur de laboratoire à socs pendant 5 minutes jusqu'à homogénéité.
- Verser 1,000.0 g de poudre SLU sèche dans 220.0 g d'eau du robinet (20 °C) et mélanger avec un agitateur hélicoïdal sur perceuse à grande vitesse (1,200 tr/min) pendant 2.0 minutes.
- Mesurer la masse volumique du mortier humide (confirmer 2.12 g/cm3 et une teneur en air entraîné <= 1.8% avec TMDD-50S, contre 7.5% d'air et 1.94 g/cm3 sans antimousse !), le diamètre d'étalement à l'anneau EN 12706 (cible >= 145 mm sans ressuage aux bords), puis couler une dalle d'essai de 5.0 mm sur béton primairisé.
- Après 24 heures et 28 jours de durcissement à 23 °C / 50% HR : confirmer une surface supérieure lisse comme un miroir, sans cratères ni piqûres, prête au collage direct d'un sol vinyle (sans aucun film huileux pouvant nuire à l'adhérence de la colle de sol !), et une résistance à la compression EN 13892-2 à 28 jours >= 36.5 MPa (gain de résistance de 18% par rapport au témoin sans antimousse !).


COMPATIBILITÉ ET INCOMPATIBILITÉ DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


- Large compatibilité de formulation et synergies :
  - Résines et liants : Compatible avec les acryliques, styrène-acryliques, vinyle-acryliques, VAE, SBR, NBR, dispersions polyuréthanes (PUD), émulsions alkydes, époxydes diluables à l'eau, résines amino/mélamine à cuire et liants minéraux ciment/plâtre.
  - Cotensioactifs synergiques : Présente une synergie classique de solubilisation micellaire et de mouillage dynamique avec les Tétraméthyldécynediols éthoxylés (TMDD 4-EO, 10-EO et 30-EO, CAS 9014-85-1), les alcools éthoxylés non ioniques, les alkylpolyglucosides (APG) et les sulfosuccinates anioniques / dispersants polycarboxylates.
  - Stabilité au pH et aux électrolytes : Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) ne possédant pas de liaisons ester hydrolysables (contrairement aux sulfosuccinates DOSS ou organosilicones, qui s'hydrolysent rapidement sous pH 4 ou au-dessus de pH 9 !), le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est hydrolytiquement stable à 100% de pH 1.0 à 14.0, y compris dans les bains acides concentrés de décapage métallique et les suspensions de ciment Portland à pH 13 !
- Incompatibilités chimiques :
  - Oxydants puissants, halogènes et catalyseurs d'hydrogénation : La triple liaison carbone-carbone interne (-C(liaison triple)C-) réagit de façon exothermique avec les oxydants puissants (acide nitrique concentré, permanganates, acide chromique, perchlorates), les halogènes libres (chlore, brome, iode) et les acides minéraux forts ou acides de Lewis à température élevée (pouvant déclencher un réarrangement de Meyer-Schuster / Rupe en cétones insaturées conjuguées).


TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD, CAS 126-86-3) ET TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOLS ÉTHOXYLÉS (SURFYNOL 420 / 440 / 465 / 485, CAS 9014-85-1)


Les Tétraméthyldécynediols éthoxylés (CAS 9014-85-1) sont produits en faisant réagir 1 mole de Tétraméthyldécynediol (TMDD) avec 1.3 mole (20% massique EO, HLB 4), 3.5 moles (40% massique EO, HLB 8), 10 moles (65% massique EO, HLB 13) ou 30 moles (85% massique EO, HLB 17) d'oxyde d'éthylène sur les deux groupes -OH tertiaires. L'ajout de chaînes EO transforme le TMDD cireux solide en liquide à température ambiante et augmente la solubilité dans l'eau (jusqu'à > 10% dans l'eau pour la qualité 10-EO), mais réduit progressivement le pouvoir antimousse moléculaire et augmente la sensibilité à l'eau du film durci. En pratique, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) non éthoxylé à 100% (CAS 126-86-3) fournit la plus faible tension superficielle statique/dynamique (~29.5 mN/m), le plus fort pouvoir antimousse (0.0 mm de mousse) et la meilleure résistance à l'eau ; il est souvent associé à l'éthoxylate 4-EO ou 10-EO dans les systèmes aqueux sans cosolvant.


TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD, CAS 126-86-3) ET SILOXANES MODIFIÉS PAR POLYÉTHER (MOUILLANTS ET ANTIMOUSSES SILICONÉS)


Les tensioactifs organosiliconés (trisiloxanes et polydiméthylsiloxanes modifiés par polyéther) abaissent la tension superficielle statique à 21–24 mN/m, mais les silicones diffusent plus lentement dans les conditions dynamiques à haute fréquence, stabilisent la macromousse sans association à de la silice hydrophobe, s'hydrolysent sous pH 4 ou au-dessus de pH 9 et, surtout, provoquent de graves cratères (« yeux de poisson »), images fantômes et délaminations entre couches au recouvrement ou à la surimpression ! Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est 100% sans silicone, ne provoque aucun cratère et garantit 100% de recouvrabilité et de thermoscellabilité.


TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD, CAS 126-86-3) ET DIOCTYLSULFOSUCCINATE DE SODIUM (DOSS / AEROSOL OT, CAS 577-11-7)


Le dioctylsulfosuccinate de sodium (DOSS) est un mouillant anionique largement utilisé dans les adhésifs et encres, mais il génère une mousse abondante et persistante (mousse Ross-Miles > 140 mm), s'hydrolyse dans les revêtements alcalins et provoque un fort blanchiment à l'eau (« voile ») dans les étiquettes PSA transparentes et les vernis pour bois séchés. Remplacer ou associer le DOSS au Tétraméthyldécynediol (TMDD) élimine le moussage tout en conservant un mouillage dynamique rapide et une résistance à l'eau parfaitement limpide.


QUALITÉS, CONTRÔLE QUALITÉ ET CRITÈRES D'ACHAT DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


Ataman Kimya fournit le Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans toute la gamme des qualités solides actives à 100%, liquides prêtes au dosage et poudres fluides :
1. Qualité solide active à 100% TMDD (équivalent Surfynol 104) :
>= 98.0% à 99.0% m/m de 2,4,7,9-tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol, solide cireux blanc à jaune pâle, plage de fusion de 37 à 46 °C, humidité <= 0.30%, couleur à l'état fondu <= 100 APHA, tension superficielle aqueuse à 0.1% <= 31.5 mN/m, mousse Ross-Miles 0.0 mm.
2. Solutions liquides TMDD à 50% à 85% prêtes à l'emploi :
- TMDD-PG50 (50% m/m de TMDD dans le propylène glycol, équivalent Surfynol 104PG-50 ; faible COV, faible toxicité, point d'écoulement <= -10 °C).
- TMDD-E50 (50% m/m de TMDD dans l'éthylène glycol, équivalent Surfynol 104E) et TMDD-H85 (85% m/m de TMDD dans l'éthylène glycol, équivalent Surfynol 104H).
- TMDD-DPM50 (50% m/m de TMDD dans l'éther monométhylique de dipropylène glycol, équivalent Surfynol 104DPM).
- TMDD-BC50 (50% m/m de TMDD dans le 2-butoxyéthanol / butylglycol, équivalent Surfynol 104BC).
- TMDD-A50 (50% m/m de TMDD dans le 2-éthylhexanol, équivalent Surfynol 104A) et TMDD-PA75 (75% m/m de TMDD dans l'isopropanol, équivalent Surfynol 104PA).
3. Qualité poudre sèche fluide TMDD-50S (équivalent Surfynol 104S) :
46% à 50% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif absorbé sur support de silice amorphe précipitée à forte porosité, pour mortiers secs, colles à carrelage, mortiers de jointoiement et produits agrochimiques WP/WDG.


STOCKAGE ET MANIPULATION DU TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


- Formats de conditionnement commerciaux d'Ataman Kimya :
  - Qualité solide active à 100% : Fûts d'acier à ouverture totale ou étroite de 170 kg ou 180 kg nets, seaux de 20 kg ou sacs multicouches doublés de 20 kg (forme paillettes/pastilles).
  - Qualités liquides à 50%–85% : Fûts à ouverture étroite en acier ou HDPE de 180 kg ou 200 kg nets et cuves IBC de 950 kg.
  - Qualité poudre sur silice à 50% (TMDD-50S) : Sacs papier multicouches doublés de polyéthylène de 15 kg ou 20 kg.
- Conditions de stockage, fusion des fûts et durée de conservation :
  - Stocker toutes les qualités de Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans leurs récipients d'origine bien fermés, dans un entrepôt intérieur frais, sec et bien ventilé (5 à 35 °C), à l'écart du soleil direct, des sources de chaleur et des oxydants puissants.
  - Protocole de fusion pour la qualité solide à 100% : Pour liquéfier les fûts de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100%, chauffer dans une étuve à air chaud ou un bain d'eau à 50 à 60 °C (sans jamais dépasser 70 °C) pendant 16 à 24 heures jusqu'à parfaite limpidité et liquéfaction, puis mélanger doucement avant soutirage.
  - Remarque par temps froid pour les qualités liquides : Si TMDD-E50 (dans l'éthylène glycol) ou TMDD-H85 est refroidi sous +5 °C en hiver et cristallise partiellement, réchauffer doucement à 25–35 °C et agiter pour rétablir une solution homogène parfaitement limpide. (TMDD-PG50 et TMDD-DPM50 restent liquides jusqu'à -10 °C.)
  - Durée de conservation : Au minimum 36 à 60 mois (3 à 5 ans) à partir de la fabrication en récipients d'origine non ouverts !
- Classification pour le transport (ADR / RID / ADN / IMDG / IATA-DGR) :
  - Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif à 100% et solutions de glycol/éther de glycol (point d'éclair > 60 °C) : Non réglementés comme marchandises dangereuses pour le transport (cargaison non dangereuse selon ADR, RID, Code IMDG et IATA ; noter que seule la solution d'isopropanol à 75% TMDD-PA75 est classée liquide inflammable de classe 3 UN 1219 du fait du solvant isopropanol).


PREMIERS SECOURS ET INFORMATIONS DE SÉCURITÉ POUR LE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


- Profil toxicologique et de sécurité professionnelle (GHS / CLP de l'UE) :
  - Toxicité aiguë chez les mammifères : Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) présente une toxicité orale aiguë faible à modérée et une faible toxicité cutanée : LD50 orale aiguë chez le rat > 500 à 2,000 mg/kg de poids corporel (valeurs rapportées ~1,400 à 4,600 mg/kg selon le véhicule) ; LD50 cutanée aiguë chez le lapin > 2,000 mg/kg de poids corporel.
  - Irritation / lésions oculaires (GHS05 — H318) : Le contact direct du Tétraméthyldécynediol (TMDD) non dilué à 100% ou 50% avec les yeux provoque une grave irritation ou une lésion cornéenne (lésions oculaires graves catégorie 1, H318) ; des lunettes contre les projections chimiques sont obligatoires lors de la manipulation !
  - Sensibilisation cutanée (GHS07 — H317) : Classé selon le CLP de l'UE comme sensibilisant cutané de catégorie 1B (H317 : Peut provoquer une réaction allergique cutanée après contacts cutanés répétés avec le produit concentré). Non irritant pour la peau aux dilutions normales d'utilisation de 0.1%–0.5%.
  - Toxicité aquatique (H412) : Nocif pour la vie aquatique avec des effets durables (LC50 à 96 h du tête-de-boule Pimephales promelas = 36 à 42 mg/L ; EC50 à 48 h de Daphnia magna = 88 à 91 mg/L ; ErC50 à 72 h des algues vertes = 15 à 82 mg/L ; faible potentiel de bioaccumulation avec log Kow = 2.6–2.8 et BCF < 24).
- Équipements de protection individuelle (EPI) et premiers secours :
  - Porter des lunettes étanches ajustées contre les projections chimiques ou un écran facial (EN 166), des gants imperméables en caoutchouc nitrile ou butyle (EN 374) et des vêtements de travail protecteurs.
  - Contact oculaire : Rincer IMMÉDIATEMENT les yeux abondamment à l'eau courante tiède pendant au moins 15 à 20 minutes en maintenant les paupières largement ouvertes ; retirer les lentilles si cela est facile et consulter immédiatement un ophtalmologiste !
  - Contact cutané : Retirer les vêtements contaminés et laver soigneusement la peau à l'eau courante et au savon pendant 15 minutes ; consulter en cas d'éruption ou d'irritation cutanée.
  - Inhalation : Aller à l'air frais en cas d'inhalation de vapeurs chaudes, de poussière (poudre 50S) ou de brouillards de pulvérisation.
  - Ingestion : Rincer la bouche à l'eau et boire 1 verre d'eau si la personne est consciente ; ne PAS faire vomir et consulter un médecin.


QUE FAUT-IL PRENDRE EN COMPTE LORS DE L'ACHAT DE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) ?


1. Choisir la forme physique optimale pour la formulation et les objectifs de COV :
- Choisir le TMDD solide actif à 100% si des réservoirs chauffés (50 °C) sont disponibles ou pour une prédissolution dans votre propre mélange coalescent/cosolvant.
- Choisir TMDD-PG50 (50% dans le propylène glycol) pour les peintures architecturales écologiques à faible COV, les encres graphiques et les adhésifs d'emballage alimentaire FDA 21 CFR 175.105.
- Choisir TMDD-DPM50 (dans l'éther méthylique de dipropylène glycol) ou TMDD-BC50 (dans le 2-butoxyéthanol) pour les revêtements industriels de métaux, de bois et automobiles OEM.
- Choisir TMDD-A50 (dans le 2-éthylhexanol) pour une synergie antimousse maximale dans les adhésifs sensibles à la pression et le trempage des gants en latex.
- Choisir TMDD-50S (poudre à 50% sur silice amorphe) pour les colles à carrelage cimentaires sèches, les sous-couches autonivelantes et les produits agrochimiques WP/WDG.

2. Vérifier la pureté GC (>= 98.0%–99.0% sur base 100%), la tension superficielle aqueuse à 0.1% (<= 31.5 mN/m) et la hauteur de mousse nulle (0.0 mm) sur le certificat d'analyse : S'assurer que la méthylisobutylcétone (MIBK) non réagie et les têtes de mono-ynol C8 ont été éliminées sous vide sous 0.3%–0.5% m/m pour éviter toute odeur de cétone dans les peintures intérieures ou les encres d'emballage alimentaire.
3. Envisager une association avec du TMDD éthoxylé (4-EO ou 10-EO) dans les systèmes aqueux sans cosolvant : Si la formule aqueuse contient 0% de cosolvants glycol/éther de glycol, le codosage du Tétraméthyldécynediol (TMDD) avec son éthoxylate à 4 ou 10 moles (tous deux disponibles chez Ataman Kimya) évite la précipitation cireuse tout en assurant une tension superficielle dynamique extrêmement basse.


FOURNITURE DE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) PAR ATAMAN KİMYA


Ataman Kimya fournit du Tétraméthyldécynediol (TMDD) de haute pureté (2,4,7,9-Tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol, CAS 126-86-3, CE 204-809-1, équivalents de la série Surfynol 104) directement depuis ses stocks en Türkiye sous toutes les formes commerciales : solide actif à 100% (TMDD 100%), 50% dans le propylène glycol (TMDD-PG50), 50% et 85% dans l'éthylène glycol (TMDD-E50 / TMDD-H85), 50% dans le DPM (TMDD-DPM50), 50% dans le 2-butoxyéthanol (TMDD-BC50), 50% dans le 2-éthylhexanol (TMDD-A50), 75% dans l'isopropanol (TMDD-PA75) et poudre fluide sur silice à 50% (TMDD-50S).
Outre le Tétraméthyldécynediol (TMDD) non éthoxylé (CAS 126-86-3), Ataman Kimya fournit toute la série de Tétraméthyldécynediols éthoxylés (CAS 9014-85-1 : 1.3-EO / 20% massique EO, 3.5-EO / 40% massique EO, 10-EO / 65% massique EO et 30-EO / 85% massique EO), permettant aux formulateurs d'ajuster finement le HLB de 4.0 à 17.0.

Chaque livraison de Tétraméthyldécynediol (TMDD) d'Ataman Kimya est accompagnée d'un certificat d'analyse (CoA) propre au lot vérifiant la teneur active GC, la tension superficielle statique/dynamique, la hauteur de mousse Ross-Miles (0.0 mm), la couleur APHA/Gardner et l'humidité Karl Fischer, ainsi que de fiches de données de sécurité conformes à REACH / CLP de l'UE et au KKDIK turc.
Pour les fabricants de peintures, encres d'impression, adhésifs et produits chimiques de construction, Ataman Kimya assure un approvisionnement unique en Tétraméthyldécynediol (TMDD) et en coalescents éthers de glycol (DPM, DPnB, PnB, butylglycol, Carbitol), agent d'étalement TBEP, dispersants polycarboxylates, épaississants associatifs HEUR/HASE et biocides.
Les spécialistes techniques d'Ataman Kimya accompagnent les laboratoires de R&D avec des kits d'évaluation de Tétraméthyldécynediol (TMDD) et l'optimisation de la tension superficielle dynamique en Türkiye, en Europe, au Moyen-Orient, en Asie centrale et en Afrique du Nord.


QUESTIONS FRÉQUEMMENT POSÉES SUR LE TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD)


Qu'est-ce qui fait du Tétraméthyldécynediol (TMDD) un tensioactif « Gemini », et pourquoi démousse-t-il tout en mouillant ?
Contrairement aux tensioactifs traditionnels à une tête hydrophile et une queue hydrophobe (qui s'organisent verticalement à l'interface air-eau en films de savon élastiques stabilisant la mousse), le Tétraméthyldécynediol (TMDD) (CAS 126-86-3) possède une structure « Gemini » symétrique avec un cœur hydrophile central diol acétylénique (-C(OH)-C(liaison triple)C-C(OH)-), encadré par deux ailes hydrophobes ramifiées isobutyle/méthyle. Cela force la molécule à s'étaler à plat (horizontalement) à l'interface air-eau, abaissant la tension superficielle dynamique à ~30 mN/m tout en empêchant les chaînes tensioactives voisines de s'organiser en lamelles de mousse cohésives, ce qui provoque le drainage et l'éclatement instantanés des bulles entraînées !

Pourquoi la tension superficielle dynamique est-elle plus importante que la tension superficielle statique dans les encres rapides, les revêtements pulvérisés et les adhésifs ?
La tension superficielle statique (à l'équilibre) mesure un liquide au repos après plusieurs minutes d'équilibrage. Cependant, en impression flexographique/héliogravure (300 m/min), pulvérisation airless ou éjection jet d'encre (20 kHz), de nouvelles interfaces liquide-air et liquide-substrat se créent en 1 à 20 millisecondes ! Les tensioactifs classiques formant des micelles ne peuvent les désassembler assez vite pour atteindre la nouvelle surface en quelques millisecondes. Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) ayant une masse moléculaire compacte (226.36 g/mol) et n'emprisonnant pas ses molécules dans des micelles rigides, ses monomères libres diffusent en quelques millisecondes vers les nouvelles interfaces, empêchant démouillage, cratères et manques de points à pleine vitesse de production.

Pourquoi le Tétraméthyldécynediol (TMDD) ne provoque-t-il jamais les cratères (« yeux de poisson ») ou défauts d'adhérence au recouvrement observés avec les mouillants et antimousses siliconés ?
Les tensioactifs et antimousses siliconés reposent sur des chaînes de polydiméthylsiloxane (PDMS) incompatibles à très faible énergie de surface (~20 mN/m), qui forment facilement des microgouttelettes insolubles (cratères « yeux de poisson ») et migrent vers la surface du revêtement sec pour bloquer l'adhérence des couches suivantes, vernis UV ou adhésifs de lamination. Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est 100% organique, sans silicone ni fluor, assurant un étalement sans cratères et une recouvrabilité intercouche de 100%.

Pourquoi le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pur à 100% est-il fourni comme solide et comme solutions à 50% dans des solvants tels que le propylène glycol (TMDD-PG50) ou le DPM (TMDD-DPM50) ?
Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) pur à 100% est un solide cristallin cireux à température ambiante (plage de fusion de 37 à 46 °C). Prédissoudre 50% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) dans le propylène glycol (TMDD-PG50), l'éthylène glycol (TMDD-E50), l'éther méthylique de dipropylène glycol (TMDD-DPM50), le 2-butoxyéthanol (TMDD-BC50) ou le 2-éthylhexanol (TMDD-A50) donne un liquide parfaitement limpide et pompable à température ambiante, pouvant être dosé directement dans des cuves froides sans chauffer les fûts ni risquer des grains solides cireux !

Quelle est la solubilité maximale du Tétraméthyldécynediol (TMDD) non éthoxylé dans l'eau pure, et comment formuler au-dessus de 0.15% dans les systèmes sans COV ?
Dans l'eau pure à 25 °C (sans cosolvants ni tensioactifs), la solubilité à l'équilibre du Tétraméthyldécynediol (TMDD) non éthoxylé est d'environ 0.11% à 0.17% m/m (1.1 à 1.7 g/L). Dans les revêtements et encres aqueux standards, la présence de 2%–8% de cosolvants glycol/éther de glycol et de liants en émulsion solubilise facilement 0.3% à 0.8% m/m de TMDD. Dans les systèmes aqueux 100% sans cosolvant, mélanger le Tétraméthyldécynediol (TMDD) avec un TMDD éthoxylé (comme le TMDD 4-EO ou 10-EO, CAS 9014-85-1) solubilise totalement le TMDD dans des micelles mixtes.

Comment la qualité poudre sur silice à 50% de Tétraméthyldécynediol (TMDD-50S) améliore-t-elle les colles à carrelage sèches et les mortiers de sol autonivelants ?
TMDD-50S est constitué de 50% m/m de Tétraméthyldécynediol (TMDD) liquide absorbé dans les mésopores d'une poudre support de silice amorphe précipitée. Lors de l'ajout d'eau au mortier cimentaire sec sur chantier, le TMDD se désorbe immédiatement dans l'eau de mélange, accélérant le mouillage de la poudre et libérant les bulles emprisonnées afin que le sol durci soit totalement exempt de piqûres superficielles et atteigne une résistance à la compression supérieure de 10% à 18%.

Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est-il approuvé pour les adhésifs d'emballage alimentaire, les couchages de papier et les laques de boîtes ?
Oui ! Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) (CAS 126-86-3) est autorisé par la Food and Drug Administration des États-Unis pour le contact alimentaire indirect selon 21 CFR 175.105 (adhésifs), 21 CFR 175.300 (revêtements résineux et polymériques de boîtes alimentaires métalliques), 21 CFR 176.170 et 176.180 (composants de papier et carton au contact d'aliments aqueux, gras et secs), et 21 CFR 177.1210 (fermetures avec joints d'étanchéité).

Pourquoi le Tétraméthyldécynediol (TMDD) est-il stable dans les milieux fortement acides (pH 1) et alcalins (pH 13) où les autres tensioactifs se décomposent ?
Contrairement aux sulfosuccinates (DOSS), esters d'acides gras ou organosilicones, qui contiennent des liaisons ester ou Si-O-C rapidement hydrolysées dans les acides forts ou les systèmes alcalins de ciment/nettoyants, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) ne contient que des liaisons C-C, C(liaison triple)C et C-OH tertiaires, totalement insensibles au clivage hydrolytique de pH 1 à pH 14.

Comment le Tétraméthyldécynediol (TMDD) aide-t-il à éliminer l'isopropanol (IPA) des solutions de mouillage offset ?
En lithographie offset, la solution de mouillage doit mouiller rapidement la plaque d'impression hydrophile en aluminium en quelques millisecondes de rotation du cylindre. Traditionnellement, 10% à 15% d'isopropanol volatil (IPA) étaient nécessaires. Ajouter 0.01% à 0.04% de Tétraméthyldécynediol (TMDD) actif (associé à du TMDD éthoxylé) à l'eau de mouillage assure la même réduction dynamique de tension superficielle en millisecondes que 12% d'IPA, permettant une impression 100% sans alcool !

Quelle est la durée de conservation du Tétraméthyldécynediol (TMDD) ?
Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) étant un diol tertiaire chimiquement stable qui ne s'hydrolyse ni ne s'auto-oxyde au stockage ambiant, il présente une durée de conservation exceptionnellement longue de 36 à 60 mois (3 à 5 ans) en récipients d'origine non ouverts.


TÉTRAMÉTHYLDÉCYNEDIOL (TMDD) – RÉSUMÉ TECHNIQUE


Le Tétraméthyldécynediol (TMDD) (2,4,7,9-Tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol, 2,4,7,9-Tétraméthyldéc-5-yne-4,7-diol, Tétraméthyl décynediol, équivalent de la série Surfynol 104, CAS 126-86-3, CE 204-809-1, INCI : TÉTRAMÉTHYL DÉCYNEDIOL, C14H26O2, masse moléculaire 226.36 g/mol) est le mouillant dynamique non ionique Gemini diol acétylénique, antimousse moléculaire et synergiste de dispersion des pigments de référence mondiale. Associant orientation interfaciale horizontale, diffusion rapide de monomères non micellaires (tension superficielle dynamique ~30 à 34 mN/m en millisecondes), absence de génération de mousse (hauteur de mousse Ross-Miles 0.0 mm), pureté 100% sans silicone ni fluor et stabilité hydrolytique à pH 1–14, le Tétraméthyldécynediol (TMDD) élimine cratères, yeux de poisson, démouillages et piqûres de micromousse dans les revêtements aqueux automobiles, industriels, pour bois et boîtes, les encres flexographiques, héliogravure et jet d'encre numériques, les solutions de mouillage offset sans IPA, les adhésifs sensibles à la pression et d'emballage alimentaire, les mortiers secs autonivelants de construction, le trempage des gants en latex et les formulations agrochimiques. Pour les fiches techniques, les kits d'échantillons des qualités solides à 100%, liquides à 50%–85% (PG, EG, DPM, BC, 2-EH, IPA) ou poudre sur silice à 50%, ou les devis de Tétraméthyldécynediol (TMDD) en fûts et IBC en vrac, contacter Ataman Kimya :


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