TRIÉTHYLBORANE

TEB

Numéro CAS : 97-94-9
Numéro CE : 202-620-9
Formule chimique : C6H15B
Masse molaire : 98,00 g/mol

Le triéthylborane (TEB), également appelé triéthylborine et triéthylbore, est un organoborane (un composé organométallique), un liquide transparent presque incolore à jaunâtre avec une odeur piquante semblable à celle de l'éther.
La formule chimique du triéthylborane peut être écrite comme C6H15B, ou (CH3CH2)3B, ou (C2H5)3B, ou Et3B.

Le triéthylborane (TEB), également appelé triéthylbore, est un organoborane (un composé avec une liaison BC).
Le triéthylborane est un liquide pyrophorique incolore.

La formule chimique du triéthylborane est (C2H5)3B, abrégé Et3B.
Le triéthylborane est soluble dans les solvants organiques tétrahydrofuranne et hexane.

Le triéthylborane (Et3B) est un liquide pyrophorique organoborane.
Le triéthylborane est préparé à l'échelle de l'usine par la réaction d'AlEt3 et de KBF4.

Et3B est largement utilisé comme précurseur pour la préparation d'agents réducteurs tels que le triéthylborohydrure de lithium et le triéthylborohydrure de sodium.
Le triéthylborane peut également être utilisé comme initiateur dans des réactions de cyclisation radicalaire.

Le triéthylborane est fortement pyrophorique, s'enflammant spontanément dans l'air.
Le triéthylborane brûle intensément avec une flamme très chaude.

La couleur de la flamme est vert pomme, caractéristique des composés de bore.
Le feu de triéthylborane ne doit pas être éteint avec de l'eau ; un extincteur à gaz carbonique ou à poudre sèche (ex. Purple K) serait plus adapté.
Les vapeurs de triéthylborane peuvent provoquer un incendie éclair.

Le triéthylborane est soluble dans le tétrahydrofurane et l'hexane, et n'est pas pyrophorique lorsqu'il est en solution.
Cependant, la solution peut réagir lentement avec l'humidité atmosphérique.

Si les solutions de TEB sont exposées à l'air pendant une durée prolongée, des peroxydes organiques instables peuvent se former, avec la présence d'initiateurs cationiques conduisant à la polymérisation.
Le triéthylborane est toxique pour le système nerveux périphérique, les reins et les testicules.

Le triéthylborane est extrêmement corrosif.
Certaines sources se réfèrent à tort à ce produit chimique sous le nom de tétraéthylborane.

Un cycle autocatalytique a été trouvé dans le mécanisme d'auto-oxydation du triéthylborane en utilisant des calculs de la théorie fonctionnelle de la densité.
La réaction commence par la génération d'un radical éthyle par substitution homolytique lente.
La propagation radicalaire rapide s'effectue ensuite par un cycle catalytique dans lequel le radical éthyle agit comme un catalyseur.

Le triéthylborane est un catalyseur pour l'allylation des aldéhydes, les réactions de clivage de la liaison CC décarboxylative, la cocatalyse acide de Lewis hydrure de rhénium / bore des hydrogénations d'alcènes, l'hydroxyalkylation régiosélective des éthers d'oximes insaturés.
Réactif pour les réductions radicalaires de bromures d'alkyle avec des carbèneboranes N-hétérocycliques et la synthèse de sels de trialkylphénylborate de tétraméthylammonium à potentiel d'oxydation.

Le triéthylborane est un composé chimique utilisé comme réactif en chimie organique.
Le triéthylborane est également utilisé pour étudier le mécanisme de réparation des films polymères et les énergies d'activation des réactions de transfert radicalaire.

Il a été démontré que le triéthylborane réagit avec les atomes d'azote, formant du bore et du triéthylborane.
Cette réaction se produit à faible énergie et le site réactif est le groupe carbonyle.
Le triéthylborane peut également réagir avec l'oxyde de zirconium, formant un produit de nitrure de bore.

Le TEB est un bore alkyle utilisé en synthèse organique comme agent de contrôle stéréochimique et comme adjuvant pour Ziegler-Natta et les catalyseurs au chrome supportés sur silice pour la polymérisation des oléfines.

Informations générales sur la fabrication du triéthylborane :
Des mélanges avec du triéthylaluminium ont été utilisés comme allumeurs hypergoliques pour les systèmes de propulsion de fusées.

En raison du faible volume d'organoboranes et de la matière première coûteuse nécessaire à la fabrication, les organoboranes sont des produits chimiques coûteux.

Applications du triéthylborane :
Initiateur radicalaire pour l'hydrostannylation des alcynes.
Réagit avec les énolates métalliques pour donner les énoxytriéthylborates, utiles dans les réactions d'alkylation sélective et d'aldol.

Le triéthylborane est utilisé avec le tri-tert-butoxyaluminohydrure de lithium dans le clivage réducteur.
Le triéthylborane est utilisé dans la désoxygénation des alcools primaires et secondaires.

Une matière première pour une grande variété de composés de bore.
Protection des groupes OH dans les composés organiques.

Détermination gazométrique rapide des groupes OH dans les alcools, phénols, diols, sucres et autres composés.
Détermination de la teneur en eau dans les cristaux, les hydrates de sels inorganiques, complexes et organiques.
Déshydratation préparative des hydrates de sel et de sucre.

Le triéthylborane a été utilisé pour allumer le carburant JP-7 dans les turboréacteurs / statoréacteurs Pratt & Whitney J58 alimentant l' avion espion Lockheed SR-71 Blackbird et le prédécesseur du triéthylborane A-12 OXCART .
Le triéthylborane convient à cela en raison des propriétés pyrophoriques du triéthylborane, notamment du fait que le triéthylborane brûle à très haute température.

Le triéthylborane a été choisi comme méthode d'allumage pour des raisons de fiabilité, car le carburant JP-7 a une très faible volatilité et est difficile à enflammer.
Les bougies d'allumage classiques présentaient un risque trop élevé de dysfonctionnement.
Le triéthylborane est utilisé à des doses de 50 cm3 pour démarrer chaque moteur et allumer les postcombustion.

Industriellement, le triéthylborane est utilisé comme initiateur dans les réactions radicalaires, où le triéthylborane est efficace même à basse température.
En tant qu'initiateur, le triéthylborane peut remplacer certains composés organostanniques.

Le triéthylborane réagit avec les énolates métalliques, produisant des énoxytriéthylborates utilisés dans les réactions d'alkylation sélective et d'aldol.
Le triéthylborane est également utilisé dans le clivage de la liaison par réduction avec le tri-tert-butoxyaluminohydrure de lithium, dans la préparation de divers composés du bore, la désoxygénation des alcools primaires et secondaires, la détermination rapide des groupes -OH dans les composés organiques, la déshydratation des hydrates de sel et de sucre, la détermination de l'eau teneur en composés hydratés cristallins, dans une variante de la réaction Reformatskii, et a une gamme d'autres utilisations dans la chimie des organoboranes.

Le triéthylborane est utilisé dans les techniques de dépôt en phase vapeur comme source de bore.
Des exemples sont le dépôt au plasma de films de carbone dur contenant du bore, de films de nitrure de silicium-nitrure de bore et le dopage de films de diamant avec du bore.
D'autres précurseurs de bore utilisés pour de telles applications sont par ex. le triméthylborane, le trifluorure de bore, le diborane et le décaborane.

Le tétraéthylborate de sodium (NaTEB), un dérivé du triéthylbore, est utilisé comme puissant agent d'éthylation.

Réactif pour :
Allylation umpolung énantiosélective des aldéhydes
Préparation de sels de trialkylphénylborate de tétraméthylammonium

Catalyseur pour :
Réductions radicalaires de bromures et d'iodures d'alkyle portant des groupes électroattracteurs avec des carbèneboranes N-hétérocycliques
Synthèse de pyrrolines 1-substituées par N-diallylation d'amines et métathèse de fermeture de cycle

Réactions de clivage de la liaison CC décarboxylative
Hydrogénations d'alcènes
Cyclisations de radicaux aminyle sur silyl énol éthers

Modificateur pour catalyseurs de polymérisation d'éthylène organochrome à site unique
Le triéthylborane est utilisé avec le tri-tert-butoxyaluminohydrure de lithium (réf. L2904) dans le clivage réducteur des éthers et des époxydes.
Le triéthylborane est utilisé dans la désoxygénation des alcools primaires et secondaires.

Turboréacteur:
Le triéthylborane a été utilisé pour allumer le carburant JP-7 dans les turboréacteurs / statoréacteurs Pratt & Whitney J58 alimentant le Lockheed SR-71 Blackbird et le prédécesseur du triéthylborane, l'A-12 OXCART.
Le triéthylborane convient car le triéthylborane s'enflamme facilement lorsqu'il est exposé à l'oxygène.

Le triéthylborane a été choisi comme méthode d'allumage pour des raisons de fiabilité, et dans le cas du Blackbird, parce que le carburant JP-7 a une très faible volatilité et est difficile à enflammer.
Les bougies d'allumage conventionnelles présentaient un risque élevé de dysfonctionnement.
Le triéthylborane a été utilisé pour démarrer chaque moteur et pour allumer les post-brûleurs.

Fusée:
Mélangé avec 10 à 15% de triéthylaluminium, le triéthylborane a été utilisé avant le décollage pour allumer les moteurs F-1 de la fusée Saturn V.

La fusée SpaceX Falcon 9 utilise également un mélange triéthylaluminium-triéthylborane (TEA-TEB) comme allumeur de premier et deuxième étage.

Chimie organique du Triéthylborane :
Industriellement, le triéthylborane est utilisé comme initiateur dans les réactions radicalaires, où le triéthylborane est efficace même à basse température.
En tant qu'initiateur, le triéthylborane peut remplacer certains composés organostanniques.

Le triéthylborane réagit avec les énolates métalliques, produisant des énoxytriéthylborates qui peuvent être alkylés au niveau de l'atome de carbone α de la cétone plus sélectivement qu'en l'absence de triéthylboranes.
Par exemple, l'énolate provenant du traitement de la cyclohexanone avec de l'hydrure de potassium produit de la 2-allylcyclohexanone avec un rendement de 90 % lorsque le triéthylborane est présent.

Sans triéthylborane, le mélange de triéthylborane contient 43 % du produit mono-allylé, 31 % de cyclohexanones di-allylées et 28 % de matière première n'ayant pas réagi.
Le choix de la base et de la température détermine si l'énolate plus ou moins stable est produit, permettant de contrôler la position des substituants.

À partir de la 2-méthylcyclohexanone, la réaction avec l'hydrure de potassium et le triéthylborane dans le THF à température ambiante conduit à l'énolate le plus substitué (et le plus stable), tandis que la réaction à âˆ'78 °C avec l'hexaméthyldisilazide de potassium, KN[Si(CH3)3]
2 et le triéthylborane génèrent l'énolate le moins substitué (et le moins stable).
Après réaction avec l'iodure de méthyle, le premier mélange donne de la 2,2-diméthylcyclohexanone avec un rendement de 90 % tandis que le second produit de la 2,6-diméthylcyclohexanone avec un rendement de 93 %.

Le triéthylborane est utilisé dans la réaction de désoxygénation Barton-McCombie pour la désoxygénation des alcools.
En combinaison avec l'hydrure de tri-tert-butoxyaluminium de lithium, le triéthylborane clive les éthers.

Par exemple, le THF est converti, après hydrolyse, en 1-butanol.
Le triéthylborane favorise également certaines variantes de la réaction Reformatskii.

Le triéthylborane est le précurseur des agents réducteurs triéthylborohydrure de lithium ("superhydrure") et triéthylborohydrure de sodium.

MH + Et3B → MBHEt3 (M = Li, Na)
Le triéthylborane réagit avec le méthanol pour former du diéthyl(méthoxy)borane, qui est utilisé comme agent chélateur dans la réduction Narasaka-Prasad pour la génération stéréosélective de syn-1,3-diols à partir de β-hydroxycétones.

Préparation et structure du Triéthylborane :
Le triéthylborane est préparé par la réaction du borate de triméthyle avec le triéthylaluminium :
Et3Al + (MeO)3B → Et3B + (MeO)3Al

La molécule est monomérique, contrairement à H3B et Et3Al, qui ont tendance à se dimériser.
Le triéthylborane a un noyau BC3 planaire.

Utilisations du triéthylborane :
Le triéthylborane est utilisé comme additif pour carburant, allumeur de carburant, catalyseur de polymérisation et intermédiaire.
Le triéthylborane est utilisé dans les synthèses organiques (initiateur radicalaire et agent bloquant).

Additif pour carburant ; allumeur ou carburant pour moteurs à réaction et fusées; catalyseur de polymérisation d'oléfines; intermédiaire

Le triéthylborane (TEB) est utilisé par l'USAF comme additif de carburant pour les propulseurs non hypergoliques pour augmenter la vitesse d'allumage du carburant et retarder l'extinction du moteur.

Méthodes de fabrication du triéthylborane :
Réaction du triéthylaluminium et de l'halogénure de bore, ou du diborane et de l'éthylène

Méthodes de purification du triéthylborane :
Le triéthylborane distille à 56-57o/220mm.
Le triéthylborane peut également être purifié via un complexe d'addition d'ammoniac de triéthylborane qui est distillé sous vide poussé, décomposé avec du HCl sec et l'Et3B est distillé.
Le triéthylborane est disponible dans le commerce sous forme de solution à 15% dans l'hexane ou sous forme de solution 1M dans l'hexane.

Propriétés chimiques du triéthylborane :
Solution limpide incolore à légèrement ambrée.
Miscible avec la plupart des solvants organiques ; non miscible à l'eau.

Manipulation et stockage du triéthylborane :

Précautions à prendre pour une manipulation sans danger du triéthylborane :
Manipulation dans un endroit bien aéré.
Porter des vêtements de protection appropriés.

Eviter le contact avec la peau et les yeux.
Éviter la formation de poussières et d'aérosols.

Utilisez des outils anti-étincelles.
Prévenir les incendies causés par la vapeur de décharge électrostatique.

Conditions d'un stockage sûr, y compris d'éventuelles incompatibilités de Triéthylborane :
Conserver le récipient bien fermé dans un endroit sec, frais et bien ventilé.
Stocker à l'écart des récipients alimentaires ou des matériaux incompatibles.

Sécurité du triéthylborane :
Le triéthylborane est fortement pyrophorique, avec une température d'auto-inflammation de ≤ 20 °C (≤ 4 °F), brûlant avec une flamme vert pomme caractéristique des composés du bore.
Ainsi, le triéthylborane est généralement manipulé et stocké à l'aide de techniques sans air.
Le triéthylborane est également extrêmement toxique en cas d'ingestion, avec une DL50 de 235 mg/kg chez les rats.

Poison par ingestion et voies intrapéritonéales.
Légèrement toxique par inhalation.
Les expériences sur les animaux montrent que la vapeur est un poison qui provoque une irritation pulmonaire et des convulsions.

Risque d'incendie très dangereux par réaction chimique spontanée avec les oxydants.
Spontanément inflammable à l'air.
Explose dans les atmosphères d'oxygène.

Réaction hypergolique avec le triéthylaluminium.
S'enflamme au contact du chlore, du brome ou d'autres halogènes.

Réagit avec l'eau ou la vapeur pour produire des vapeurs toxiques et inflammables.
Pour lutter contre l'incendie, NE PAS utiliser d'agents extincteurs halogénés.
Lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition ou au contact de l'air, le triéthylborane émet une fumée âcre toxique et des vapeurs irritantes.

Méthodes d'élimination du triéthylborane :
Le plan d'action le plus favorable est d'utiliser un produit chimique alternatif avec une propension inhérente moindre à l'exposition professionnelle ou à la contamination de l'environnement.
Recyclez toute partie inutilisée du matériau pour une utilisation approuvée par le triéthylborane ou renvoyez le triéthylborane au fabricant ou au fournisseur.
L'élimination finale du produit chimique doit prendre en compte : l'impact du matériau sur la qualité de l'air ; migration potentielle dans le sol ou l'eau; effets sur la vie animale, aquatique et végétale; et la conformité aux réglementations environnementales et de santé publique.

Mesures préventives du triéthylborane :
La littérature scientifique sur l'utilisation des lentilles de contact dans l'industrie est contradictoire.
Les avantages ou les effets néfastes du port de lentilles de contact dépendent non seulement de la substance, mais également de facteurs tels que la forme de la substance, les caractéristiques et la durée de l'exposition, l'utilisation d'autres équipements de protection oculaire et l'hygiène des lentilles.

Cependant, il peut y avoir des substances individuelles dont les propriétés irritantes ou corrosives sont telles que le port de lentilles de contact serait nocif pour les yeux.
Dans ces cas précis, les lentilles de contact ne doivent pas être portées.
Dans tous les cas, l'équipement de protection oculaire habituel doit être porté même lorsque des lentilles de contact sont en place.

Tous les équipements doivent être entièrement fermés et conçus avec soin pour éliminer tout risque d'auto-inflammation.
Tous les équipements doivent être purgés avant ouverture.

Toutes les sources possibles d'inflammation doivent être éliminées et les processus dans lesquels les hydrures de bore sont chauffés doivent être minutieusement contrôlés.
Des détecteurs de fuites automatiques avec signaux d'avertissement visuels et acoustiques doivent être installés.
Dans la mesure du possible, les processus doivent être automatisés ou commandés à distance.

Tous les conteneurs doivent être soigneusement rincés avant d'effectuer des travaux d'entretien et, en cas de fuite, seules les personnes disposant d'un équipement de protection individuelle adéquat doivent être autorisées à proximité des conteneurs.

Identifiants du triéthylborane :
Numéro CAS : 97-94-9
ChemSpider : 7079
InfoCard ECHA : 100.002.383
Numéro CE : 202-620-9
PubChem CID : 7357
UNII : Z3S980Z4P3
Tableau de bord CompTox (EPA) : DTXSID2052653
InChI : InChI=1S/C6H15B/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3 contrôle
Clé : vérification LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N
InChI=1/C6H15B/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3
Clé : LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYAU
SOURIRES : B(CC)(CC)CC

Propriétés du triéthylborane :
Formule chimique : C6H15B
Masse molaire : 98,00 g/mol
Aspect : Liquide incolore à jaune pâle
Densité : 0,677 g/cm3
Point de fusion : âˆ'93 °C (âˆ'135 °F; 180 K)
Point d'ébullition : 95 °C (203 °F ; 368 K)
Solubilité dans l'eau : Sans objet ; très réactif

Niveau de qualité : 100
Dosage : ≥ 95 %
Aptitude à la réaction : type de réactif - réducteur
Indice de réfraction : n20/D 1,397 (lit.)
point d'ébullition : 95 °C (litt.)
mp : 93 °C (lit.)
Densité : 0,677 g/mL à 25 °C (lit.)
Chaîne SMILES : CCB(CC)CC
InChI : 1S/C6H15B/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3
Clé InChI : LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N

Poids moléculaire : 98,00
Nombre de donneurs d'obligations hydrogène : 0
Nombre d'accepteurs de liaison hydrogène : 0
Nombre d'obligations rotatives : 3
Masse exacte : 98,1266806
Masse monoisotopique : 98,1266806
Surface polaire topologique : 0 Ų
Nombre d'atomes lourds : 7
Complexité : 25,7
Nombre d'atomes isotopiques : 0
Nombre de stéréocentres atomiques définis : 0
Nombre de stéréocentres d'atomes non définis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison définis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison non définis : 0
Nombre d'unités liées par covalence : 1
Le composé est canonisé : Oui

Spécifications du triéthylborane :
Concentration ou composition (par analyte ou composants) : 1M soln. en THF
Point d'éclair : 17 °C (1 °F)
Formule linéaire : (CH3CH2)3B
Numéro ONU : UN2924
Quantité : 25mL
Informations sur la solubilité : Réagit avec l'eau.
Sensibilité : Sensible à l'air
Poids de la formule : 98
Nom chimique ou matière : Triéthylborane

Classe de triéthylborane :
Produits chimiques spécialisés

Fonctions du triéthylborane :
Catalyseur, Additif

Composés apparentés du triéthylborane :
plomb tétraéthyle
Diborane
Tétraéthylborate de sodium
Triméthylborane

Noms du triéthylborane :

Nom IUPAC préféré du triéthylborane :
Triéthylborane

Autres noms de triéthylborane :
Triéthylborine, triéthylbore

Synonymes de triéthylborane :
Triéthylborane
97-94-9
TRIÉTHYLBORE
Borane, triéthyl-
Triéthylborine
UNII-Z3S980Z4P3
Z3S980Z4P3
Bore triéthyl
Bore éthyl
MFCD00009022
HSDB 897
EINECS 202-620-9
BRN 1731462
triéthylborane
Boréthyl
triéthylborane
triéthyl-borane
BEt3
Et3B
Triéthylborane, >=95%
4-04-00-04359
DTXSID2052653
(C2H5)3B
AKOS009156530
ZINC169743058
Solution de triéthylborane, 1,0 M dans du THF
Solution de triéthylborane, 1,0 M dans des hexanes
FT-0655589
T1984
Solution de triéthylborane, 2,0 M dans de l'éther diéthylique
A845771
Q421149