ТРИЭТИЛБОРАН

ТЭБ

Номер КАС: 97-94-9
Номер ЕС: 202-620-9
Химическая формула: C6H15B
Молярная масса: 98,00 г/моль

Триэтилборан (ТЭБ), также называемый триэтилборином и триэтилбором, представляет собой органоборан (металлоорганическое соединение), прозрачную жидкость от почти бесцветной до желтоватой с резким эфироподобным запахом.
Химическая формула триэтилборана может быть записана как C6H15B, или (CH3CH2)3B, или (C2H5)3B, или Et3B.

Триэтилборан (TEB), также называемый триэтилбором, представляет собой органоборан (соединение со связью BC).
Триэтилборан — бесцветная пирофорная жидкость.

Химическая формула триэтилборана (C2H5)3B, сокращенно Et3B.
Триэтилборан растворим в органических растворителях тетрагидрофуране и гексане.

Триэтилборан (Et3B) представляет собой органоборановую пирофорную жидкость.
Триэтилборан получают в заводских масштабах по реакции AlEt3 и KBF4.

Et3B широко используется в качестве предшественника для получения восстановителей, таких как триэтилборгидрид лития и триэтилборгидрид натрия.
Триэтилборан также можно использовать в качестве инициатора в реакциях радикальной циклизации.

Триэтилборан сильно пирофорен, самовозгорается на воздухе.
Триэтилборан интенсивно горит очень горячим пламенем.

Цвет пламени яблочно-зеленый, характерный для соединений бора.
Пожар триэтилборана нельзя тушить водой; двуокись углерода или огнетушитель с сухим порошком (например, Purple K) был бы более подходящим.
Пары триэтилборана могут вызвать вспышку пожара.

Триэтилборан растворим в тетрагидрофуране и гексане и не пирофорен в растворе.
Однако раствор может медленно реагировать с атмосферной влагой.

Если растворы ТЭБ находятся на воздухе в течение длительного времени, могут образовываться нестабильные органические пероксиды, а присутствие катионных инициаторов приводит к полимеризации.
Триэтилборан токсичен для периферической нервной системы, почек и яичек.

Триэтилборан чрезвычайно агрессивен.
Некоторые источники неправильно называют это химическое вещество тетраэтилбораном.

С помощью расчетов по теории функционала плотности обнаружен автокаталитический цикл в механизме автоокисления триэтилборана.
Реакция начинается с образования этильного радикала путем медленного гомолитического замещения.
Затем происходит быстрое распространение радикалов через каталитический цикл, в котором этиловый радикал действует как катализатор.

Триэтилборан является катализатором аллилирования альдегидов, реакций декарбоксилативного расщепления СС-связи, сокатализа гидридом рения/кислотой бора-Льюиса гидрирования алкенов, региоселективного гидроксиалкилирования ненасыщенных эфиров оксимов.
Реагент для радикального восстановления бромистых алкилов N-гетероциклическими карбенборанами и синтеза солей триалкилфенилбората тетраметиламмония с окислительным потенциалом.

Триэтилборан — это химическое соединение, которое используется в качестве реагента в органической химии.
Триэтилборан также используется для изучения механизма восстановления полимерных пленок и энергий активации реакций переноса радикалов.

Было показано, что триэтилборан реагирует с атомами азота с образованием бора и триэтилборана.
Эта реакция протекает при низкой энергии, и реакционным центром является карбонильная группа.
Триэтилборан также может реагировать с оксидом циркония с образованием нитрида бора.

TEB представляет собой боралкил, используемый в органическом синтезе в качестве агента для стереохимического контроля, а также в качестве адъюванта для катализаторов Циглера-Натта и хромовых катализаторов, нанесенных на оксид кремния, для полимеризации олефинов.

Общая информация о производстве триэтилборана:
Смеси с триэтилалюминием использовались в качестве гиперголических воспламенителей для ракетных двигательных установок.

Из-за небольшого объема органоборанов и дорогого сырья, необходимого для производства, органобораны являются дорогостоящими химическими продуктами.

Применение триэтилборана:
Радикальный инициатор гидростаннилирования алкинов.
Реагирует с енолятами металлов с образованием энокситриэтилборатов, используемых в селективном алкилировании и альдольных реакциях.

Триэтилборан используется с три-трет-бутоксиалюмогидридом лития в восстановительном расщеплении.
Триэтилборан используется для дезоксигенации первичных и вторичных спиртов.

Сырье для широкого спектра соединений бора.
Защита ОН-групп в органических соединениях.

Экспресс-газометрическое определение ОН-групп в спиртах, фенолах, диолах, сахарах и других соединениях.
Определение содержания воды в кристаллических, гидратах неорганических, комплексных и органических солей.
Препаративное обезвоживание гидратов соли и сахара.

Триэтилборан использовался для воспламенения топлива JP-7 в турбореактивных / прямоточных двигателях Pratt & Whitney J58, которыми оснащался самолет-разведчик Lockheed SR-71 Blackbird, и предшественника триэтилборана A-12 OXCART.
Триэтилборан подходит для этого из-за пирофорных свойств триэтилборана, особенно из-за того, что триэтилборан горит при очень высокой температуре.

Триэтилборан был выбран в качестве метода воспламенения из соображений надежности, поскольку топливо JP-7 имеет очень низкую летучесть и трудно воспламеняется.
Классические свечи зажигания представляли слишком высокий риск неисправности.
Триэтилборан используется в дозах 50 см3 для запуска каждого двигателя и зажигания форсажных камер.

В промышленности триэтилборан используется в качестве инициатора радикальных реакций, где триэтилборан эффективен даже при низких температурах.
В качестве инициатора триэтилборан может заменить некоторые оловоорганические соединения.

Триэтилборан реагирует с енолятами металлов с образованием энокситриэтилборатов, которые можно использовать в реакциях селективного алкилирования и альдольных реакциях.
Триэтилборан также используется при расщеплении восстановительной связи с три-трет-бутоксиалюмогидридом лития, при получении различных соединений бора, деоксигенации первичных и вторичных спиртов, быстром определении -ОН-групп в органических соединениях, дегидратации солей и гидратов сахаров, определении воды. содержание в кристаллогидратных соединениях, в варианте реакции Реформатского, и имеет ряд других применений в органоборановой химии.

Триэтилборан используется в методах осаждения из паровой фазы в качестве источника бора.
Примерами являются плазменное осаждение борсодержащих твердых углеродных пленок, пленок нитрида кремния-нитрида бора и легирование алмазной пленки бором.
Другими предшественниками бора, используемыми для таких применений, являются, например. триметилборан, трифторид бора, диборан и декаборан.

Тетраэтилборат натрия (NaTEB), производное триэтилбора, используется в качестве мощного этилирующего агента.

Реагент для:
Энантиоселективное умполунговое аллилирование альдегидов
Получение солей триалкилфенилбората тетраметиламмония

Катализатор для:
Радикальное восстановление алкилбромидов и иодидов, содержащих электроноакцепторные группы, N-гетероциклическими карбенборанами
Синтез 1-замещенных пирролинов путем N-диаллилирования аминов и метатезиса с замыканием цикла

Реакции декарбоксилативного расщепления связи CC
Гидрирование алкенов
Циклизация аминильных радикалов на силиленольных эфирах

Модификатор для одноцентровых хроморганических катализаторов полимеризации этилена
Триэтилборан используется с три-трет-бутоксиалюминогидридом лития (каталожный номер L2904) при восстановительном расщеплении простых эфиров и эпоксидов.
Триэтилборан используется для дезоксигенации первичных и вторичных спиртов.

Турбореактивный двигатель:
Триэтилборан использовался для воспламенения топлива JP-7 в турбореактивных / прямоточных двигателях Pratt & Whitney J58, которыми оснащался Lockheed SR-71 Blackbird, и предшественника триэтилборана, A-12 OXCART.
Триэтилборан подходит, потому что триэтилборан легко воспламеняется при контакте с кислородом.

Триэтилборан был выбран в качестве метода воспламенения из соображений надежности, а в случае с Blackbird из-за того, что топливо JP-7 имеет очень низкую летучесть и его трудно воспламенить.
Обычные свечи зажигания представляли высокий риск неисправности.
Триэтилборан использовался для запуска каждого двигателя и зажигания форсажных камер.

Ракета:
Смешанный с 10–15% триэтилалюминия, триэтилборан использовался перед стартом для зажигания двигателей F-1 на ракете Saturn V.

Ракета SpaceX Falcon 9 также использует смесь триэтилалюминия и триэтилборана (TEA-TEB) в качестве воспламенителя первой и второй ступени.

Органическая химия триэтилборана:
В промышленности триэтилборан используется в качестве инициатора радикальных реакций, где триэтилборан эффективен даже при низких температурах.
В качестве инициатора триэтилборан может заменить некоторые оловоорганические соединения.

Триэтилборан реагирует с енолятами металлов с образованием энокситриэтилборатов, которые могут алкилироваться по α-углеродному атому кетона более селективно, чем в отсутствие триэтилборанов.
Например, енолят при обработке циклогексанона гидридом калия дает 2-аллилциклогексанон с выходом 90%, когда присутствует триэтилборан.

Без триэтилборана смесь триэтилборана содержит 43% моноаллилированного продукта, 31% диаллилированных циклогексанонов и 28% непрореагировавшего исходного материала.
Выбор основания и температуры влияет на получение более или менее стабильного енолята, что позволяет контролировать положение заместителей.

Начиная с 2-метилциклогексанона, реакция с гидридом калия и триэтилбораном в ТГФ при комнатной температуре приводит к более замещенному (и более стабильному) еноляту, тогда как реакция при -78 °C с гексаметилдисилазидом калия, KN[Si(CH3)3]
2, а триэтилборан образует менее замещенный (и менее стабильный) енолят.
После реакции с йодидом метила первая смесь дает 2,2-диметилциклогексанон с выходом 90%, а вторая дает 2,6-диметилциклогексанон с выходом 93%.

Триэтилборан используется в реакции деоксигенации Бартона-МакКомби для дезоксигенации спиртов.
В сочетании с три-трет-бутоксиалюминийгидридом лития триэтилборан расщепляет эфиры.

Например, ТГФ после гидролиза превращается в 1-бутанол.
Триэтилборан также способствует развитию некоторых вариантов реакции Реформатского.

Триэтилборан является предшественником восстановителей триэтилборгидрида лития («Супергидрид») и триэтилборгидрида натрия.

MH + Et3B † MBHEt3 (M = Li, Na)
Триэтилборан реагирует с метанолом с образованием диэтил(метокси)борана, который используется в качестве хелатирующего агента в восстановлении Нарасака-Прасада для стереоселективного образования син-1,3-диолов из β-гидроксикетонов.

Получение и состав триэтилборана:
Триэтилборан получают реакцией триметилбората с триэтилалюминием:
Et3Al + (MeO)3B † Et3B + (MeO)3Al

Молекула мономерна, в отличие от H3B и Et3Al, склонных к димеризации.
Триэтилборан имеет плоское ядро BC3.

Использование триэтилборана:
Триэтилборан используется в качестве топливной добавки, воспламенителя топлива, катализатора полимеризации и промежуточного продукта.
Триэтилборан используется в органическом синтезе (радикальный инициатор и блокирующий агент).

присадка к топливу; воспламенитель или топливо для реактивных и ракетных двигателей; катализатор полимеризации олефинов; средний

Триэтилборан (TEB) используется ВВС США в качестве топливной добавки к негипергольным топливам для увеличения скорости воспламенения топлива и замедления воспламенения двигателя.

Способы получения триэтилборана:
Реакция триэтилалюминия и галогенида бора или диборана и этилена

Методы очистки триэтилборана:
Триэтилборан перегоняется при 56-57°/220 мм.
Триэтилборан также можно очистить с помощью комплекса присоединения триэтилборана к аммиаку, который перегоняют в высоком вакууме, разлагают сухой HCl и отгоняют Et3B.
Триэтилборан коммерчески доступен в виде 15% раствора в гексане или в виде 1М раствора в гексане.

Химические свойства триэтилборана:
Прозрачный раствор от бесцветного до светло-янтарного цвета.
Смешивается с большинством органических растворителей; не смешивается с водой.

Обращение и хранение триэтилборана:

Меры предосторожности для безопасного обращения с триэтилбораном:
Работа в хорошо проветриваемом месте.
Носите подходящую защитную одежду.

Избегать попадания на кожу и глаза.
Избегайте образования пыли и аэрозолей.

Используйте искробезопасные инструменты.
Предотвратите возгорание, вызванное электростатическим разрядом пара.

Условия для безопасного хранения, включая любые несовместимости триэтилборана:
Хранить контейнер плотно закрытым в сухом, прохладном и хорошо проветриваемом месте.
Хранить отдельно от контейнеров для пищевых продуктов или несовместимых материалов.

Безопасность триэтилборана:
Триэтилборан сильно пирофорен, с температурой самовоспламенения -20°C (-4°F), горит яблочно-зеленым пламенем, характерным для соединений бора.
Таким образом, триэтилборан обычно обрабатывается и хранится с использованием технологий без доступа воздуха.
Триэтилборан также остро токсичен при проглатывании: LD50 составляет 235 мг/кг у подопытных крыс.

Отравление пероральным и внутрибрюшинным путями.
Слабо токсичен при вдыхании.
Эксперименты на животных показывают, что пары являются ядом, вызывающим раздражение легких и судороги.

Очень опасная пожароопасность из-за самопроизвольной химической реакции с оксихцерами.
Самовозгорание на воздухе.
Взрывается в атмосфере кислорода.

Гиперголическая реакция с триэтилалюминием.
Воспламеняется при контакте с хлором, бромом или другими галогенами.

Реагирует с водой или паром с образованием токсичных и легковоспламеняющихся паров.
Для тушения пожара ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать галогенсодержащие огнетушащие вещества.
При нагревании до разложения или при контакте с воздухом триэтилборан выделяет ядовитый едкий дым и раздражающие пары.

Методы утилизации триэтилборана:
Наиболее благоприятным направлением действий является использование альтернативного химического продукта с меньшей присущей ему склонностью к профессиональному воздействию или загрязнению окружающей среды.
Утилизируйте любую неиспользованную часть материала для одобренного использования триэтилборана или верните триэтилборан производителю или поставщику.
Окончательная утилизация химического вещества должна учитывать: влияние материала на качество воздуха; потенциальная миграция в почве или воде; воздействие на животных, водную и растительную жизнь; и соответствие экологическим и санитарным нормам.

Профилактические меры триэтилборана:
Научная литература по использованию контактных линз в промышленности противоречива.
Польза или вред от ношения контактных линз зависят не только от вещества, но и от таких факторов, как форма вещества, характеристики и продолжительность воздействия, использование других средств защиты глаз и гигиена линз.

Однако могут существовать отдельные вещества, чьи раздражающие или разъедающие свойства таковы, что ношение контактных линз может быть вредным для глаз.
В этих конкретных случаях нельзя носить контактные линзы.
В любом случае обычные средства защиты глаз следует носить, даже если надеты контактные линзы.

Все оборудование должно быть полностью закрыто и тщательно спроектировано, чтобы исключить любую вероятность самовозгорания.
Перед открытием все оборудование должно быть промыто.

Все возможные источники воспламенения должны быть устранены, а процессы, в которых нагреваются гидриды бора, должны тщательно контролироваться.
Должны быть установлены автоматические течеискатели с визуальными и звуковыми предупредительными сигналами.
Там, где это возможно, процессы должны быть автоматизированы или управляться дистанционно.

Все контейнеры должны быть тщательно промыты перед проведением на них работ по техническому обслуживанию, и в случае утечки к контейнерам должны допускаться только лица с соответствующими средствами индивидуальной защиты.

Идентификаторы триэтилборана:
Номер КАС: 97-94-9
ХимПаук: 7079
Информационная карта ECHA: 100.002.383
Номер ЕС: 202-620-9
Идентификационный номер PubChem: 7357
УНИИ: З3С980З4П3
Информационная панель CompTox (EPA): DTXSID2052653
ИнЧИ: ИнЧИ=1S/C6H15B/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3 проверить
Ключ: LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N проверить
InChI=1/C6H15B/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3
Ключ: LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYAU
УЛЫБКИ: B(CC)(CC)CC

Свойства триэтилборана:
Химическая формула: C6H15B
Молярная масса: 98,00 г/моль
Внешний вид: жидкость от бесцветного до бледно-желтого цвета
Плотность: 0,677 г/см3
Температура плавления: -93°C (-135°F; 180 K)
Температура кипения: 95 ° C (203 ° F, 368 K)
Растворимость в воде: не применимо; высокореактивный

Уровень качества: 100
Анализ: ‰¥95%
Пригодность для реакции: тип реагента - восстановитель
Показатель преломления: n20/D 1,397 (лит.)
т.кип.: 95°C (лит.)
т.пл.: -93 °C (лит.)
Плотность: 0,677 г/мл при 25 °C (лит.)
Строка SMILES: CCB(CC)CC
ИнЧИ: 1S/C6H15B/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3
Ключ ИнЧИ: LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N

Молекулярный вес: 98,00
Количество доноров водородной связи: 0
Количество акцепторов водородной связи: 0
Количество вращающихся связей: 3
Точная масса: 98,1266806
Масса моноизотопа: 98,1266806
Площадь топологической полярной поверхности: 0 кв.м²
Количество тяжелых атомов: 7
Сложность: 25,7
Количество атомов изотопа: 0
Определенное число стереоцентров атома: 0
Количество стереоцентров неопределенного атома: 0
Определенное число стереоцентров связи: 0
Неопределенный счетчик стереоцентров связи: 0
Количество ковалентно-связанных единиц: 1
Соединение канонизировано: Да

Характеристики триэтилборана:
Концентрация или состав (по аналиту или компонентам): 1M раствор. в ТГФ
Температура вспышки: -17°C (1°F)
Линейная формула: (CH3CH2)3B
Номер ООН: UN2924
Количество: 25 мл
Информация о растворимости: Реагирует с водой.
Чувствительность: Чувствительность к воздуху
Формула Вес: 98
Химическое название или материал: триэтилборан

Класс триэтилборана:
Специальные химикаты

Функции триэтилборана:
Катализатор, добавка

Родственные соединения триэтилборана:
Тетраэтилсвинец
Диборан
тетраэтилборат натрия
Триметилборан

Названия триэтилборана:

Предпочтительное название IUPAC для триэтилборана:
Триэтилборан

Другие названия триэтилборана:
Триэтилборин, триэтилбор

Синонимы триэтилборана:
Триэтилборан
97-94-9
ТРИЭТИЛБОР
Боран, триэтил-
триэтилборин
УНИИ-Z3S980Z4P3
Z3S980Z4P3
Бор триэтил
Этил бора
MFCD00009022
ХДБ 897
ИНЭКС 202-620-9
БРН 1731462
триэтилборан
борэтил
триэтилборан
триэтилборан
BEt3
Et3B
Триэтилборан, >=95%
4-04-00-04359
DTXSID2052653
(С2Н5)3В
АКОС009156530
ЦИНК169743058
Раствор триэтилборана, 1,0 М в ТГФ
Раствор триэтилборана, 1,0 М в гексанах
FT-0655589
Т1984
Раствор триэтилборана, 2,0 М в диэтиловом эфире
А845771
Q421149