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Le triphénylphosphane est un composé organophosphoré cristallin blanc largement utilisé en chimie organique.
Le triphénylphosphane est soluble dans de nombreux solvants organiques mais insoluble dans l'eau.
Le triphénylphosphane est reconnu pour son rôle de ligand et sa capacité à former des complexes stables avec les métaux de transition.
Numéro CAS : 603-35-0
Numéro CE : 210-036-0
Formule chimique : C18H15P
Poids moléculaire : 262,29 g/mol
Synonymes : Triphénylphosphane, PPh₃, Triphénylphosphore, Phosphine, triphényl-, TRIPHENYLPHOSPHINE, 603-35-0, Triphénylphosphane, Triphénylphosphine, Phosphine, triphényl-, Triphénylphosphore, Triphénylphosphure, triphényl-phosphane, Phosphorustriphényl, Triphénylphosphine, triphénylphosphine, Phosphore triphényle, PPh3, PP 360, NSC 10, Ph3P, CCRIS 4889, NSC 215203, DTXSID5026251, triphénylphosphane, HSDB 4266, EINECS 210-036-0, triphénylphosphorane, triphénylphosphore, BRN 0610776, NSC-10, UNII-26D26OA393, MFCD00003043, 26D26OA393, NSC-215203, DTXCID906251, CHEBI:183318, EC 210-036-0, 4-16-00-00951 (Beilstein Handbook Reference), triphénylphosphine, WLN: RPR&R, Triphénylphosphine [tchèque], MFCD20489348, TRIPHENYL PHOSPHORE, CAS-603-35-0, C18H15P, Résine de triphénylphosphine, 14264-16-5, triphényphospine, tripénylphosphine, triphényphoshine, triphénylphosphine, triphénylphospine, tripheylphosphine, Triphénylphospane, Triphényphosphine, tripbénylphosphine, triphényphosphine, tri-phénylphospine, triphénylphosphine, triphénylphosphine, triphénylphospine, tri-phénylphosphine, phosphure de triphényle, triphénylphosphine, triphénylphosphine-, triphénylphosphine, 58079-51-9, Triphénylphosphine, 98 %, Triphénylphosphine, paillettes, Triphénylphosphine, poudre, Diphénylphosphinopolystyrène, SCHEMBL101, (Ph)3P, P(Ph)3, NSC10, Triphénylphosphine 1M dans THF, TRIPHENYLPHOSPHINE [MI], SCHEMBL1679860, P 100 (ACCÉLÉRATEUR), CHEMBL1448331, TRIPHENYLPHOSPHINE [HSDB], (C6H5)3P, BCP01148, P(C6H5)3, Tox21_202114, Tox21_303294, NSC215203, STL185621, AKOS009031542, Triphénylphosphine, >=95,0 % (GC), AT26025, FT48242, NCGC00091416-01, NCGC00091416-03, NCGC00257211-01, NCGC00259663-01, BP-12577, Triphénylphosphine, ReagentPlus(R), 99 %, DB-050422, Dichlorure de bis(triphénylphosphine)nickel(II) ?, NS00002889, T0519, EN300-19636, A15679, Triphénylphosphine, ReagentPlus(R), >=98,5%, Q115493, F1642-0085, polystyrène triphénylphosphine (200-400 mesh, 0,8-1,5 mmol/g), 210-036-0, FPZ, InChI=1/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15, JandaJel(TM)-triphénylphosphine, 50-100 mesh, degré de marquage : ~3,0 mmol/g de charge P, 2 % réticulé, triphénylphosphine ; phosphine, triphényl- ; triphénylphosphane ; triphényl phosphine ; triphénylphosphine phosphine, triphényl- triphénylphosphane triphényl phosphine, 210-036-0, 4-16-00-00951, 58079-51-9, 603-35-0, MFCD00003043, Ph3P, Phosphine, triphényl-, Phosphorustriphényl, Triphénylphosphine, Triphénylphosphine, Triphénylphosphine, 112771-47-8, 13965-03-2, 24762-44-5, 99 %, MFCD00148025, MFCD20489348, PHOSPHORANE, TRIPHENYL-, Phosphore triphényle, RPR&R, tpp, tri(phényl)phosphane, TRI(PHÉNYL-D5)PHOSPHINE, Triphénylphosphine, triphényle phosphorane, Triphényl phosphore, triphénylphosphane, Triphénylphosphane, Triphénylphosphure, Triphénylphosphine, Triphénylphosphine, flocons, Triphénylphosphine, lié à un polymère, sur copolymère styrène-divinylbenzène (20 % réticulé), TRIPHÉNYLPHOSPHORANE, TRIPHÉNYLPHOSPHORUS, 三苯基膦
Le triphénylphosphane est un produit chimique fondamental utilisé dans diverses applications de laboratoire et industrielles.
Le triphénylphosphane sert de réactif polyvalent dans la synthèse organique, jouant un rôle essentiel dans des réactions telles que la réaction de Wittig pour la formation d'alcènes et la réaction de Mitsunobu pour la conversion d'alcools.
Son fort caractère nucléophile et sa capacité à agir comme base de Lewis en font un composant essentiel dans les systèmes de catalyse homogène impliquant des métaux de transition tels que le palladium, le platine et le rhodium.
Le triphénylphosphane peut former des adduits stables avec une variété de réactifs électrophiles et, lors de l'oxydation, il produit de l'oxyde de triphénylphosphane, un sous-produit important dans de nombreux processus de synthèse.
En termes de propriétés physiques, le triphénylphosphane est un solide cristallin blanc à légèrement blanc cassé, inodore, avec un point de fusion de 79 à 83 °C et un point d'ébullition d'environ 377 °C.
Le triphénylphosphane est modérément dense (environ 1,19 g/cm³) et présente une solubilité élevée dans les solvants non polaires tels que le benzène et le toluène.
La production industrielle de triphénylphosphane implique la réaction du trichlorure de phosphore avec du chlorobenzène en présence de sodium métallique, produisant du triphénylphosphane ainsi que du chlorure de sodium comme sous-produit.
Un contrôle minutieux de l’exposition à l’humidité et à l’oxygène est nécessaire pour maintenir la pureté du produit pendant le stockage et la manipulation.
Le triphénylphosphane trouve une utilisation étendue non seulement dans la synthèse chimique, mais également dans la stabilisation des polymères, la production de produits pharmaceutiques, de produits agrochimiques et le développement de systèmes de matériaux avancés.
La persistance environnementale du triphénylphosphane est modérée, mais ses produits d’oxydation nécessitent une gestion appropriée pour éviter un impact écologique.
Le triphénylphosphane est enregistré dans le cadre du règlement REACH et est fabriqué et/ou importé dans l'Espace économique européen, à raison de ≥ 1 000 à < 10 000 tonnes par an.
Le triphénylphosphane est utilisé par les consommateurs, dans les articles, par les professionnels (utilisations répandues), dans la formulation ou le reconditionnement, sur les sites industriels et dans la fabrication.
Le système catalyseur au rhodium et au triphénylphosphane a été utilisé pour l'hydroformylation des huiles de soja, de carthame et de lin et de leurs esters méthyliques.
Il a été rapporté que le triphénylphosphane supporté par un polymère catalyse efficacement l'addition γ de pronucléophiles à l'alcynoate.
Le triphénylphosphane réagit avec le trichlorure de ruthénium hydraté dans le méthanol pour donner [RuCl2(PPh3)4], [RuCl2(PPh3)3] et [RuCl3(PPh3)2CH3OH].
Le triphénylphosphane participe à la réaction de Heck du 4-bromoanisole et de l'acrylate d'éthyle dans les liquides ioniques.
Le triphénylphosphane est un composé organophosphoré courant de formule P(C6H5)3 et souvent abrégé en PPh3 ou Ph3P.
Le triphénylphosphane est un composé polyvalent largement utilisé comme réactif dans la synthèse organique et comme ligand pour les complexes de métaux de transition, y compris ceux qui servent de catalyseurs dans la chimie organométallique.
Le triphénylphosphane existe sous forme de cristaux incolores et relativement stables à l'air à température ambiante.
Le triphénylphosphane se dissout dans les solvants organiques non polaires tels que le benzène et l'éther diéthylique.
Le triphénylphosphane est un membre de la classe des phosphines tertiaires, c'est-à-dire le phosphane dans lequel les trois hydrogènes sont remplacés par des groupes phényle.
Le triphénylphosphane est un membre des benzènes et une phosphine tertiaire.
Le triphénylphosphane est utilisé dans la synthèse de composés organiques en raison de sa nucléophilie et de son caractère réducteur.
Le triphénylphosphane est impliqué dans la synthèse de composés biaryles, de sels de phosphonium et d'autres composés du phosphore.
En tant qu'agent réducteur, le triphénylphosphane est utilisé pour préparer des amines aromatiques à partir des N-oxydes aromatiques correspondants.
Le triphénylphosphane est également utilisé pour préparer le catalyseur de Wilkinson.
Le triphénylphosphane est un composé organophosphoré de formule chimique C18H15P, constitué d'un atome de phosphore lié centralement à trois groupes phényle.
Le triphénylphosphane se présente sous la forme d'un solide cristallin blanc à légèrement blanc cassé, inodore et très soluble dans de nombreux solvants organiques tels que le benzène, le chloroforme et l'éther, mais insoluble dans l'eau.
Connu pour sa forte nucléophilie et ses propriétés réductrices douces, le triphénylphosphane est largement utilisé comme réactif et ligand en chimie organique et inorganique.
Le triphénylphosphane joue un rôle essentiel dans des réactions synthétiques clés telles que la réaction de Wittig, où il facilite la conversion des aldéhydes et des cétones en alcènes, et la réaction de Staudinger, qui est utilisée pour former des amines à partir d'azides.
Le volume stérique du triphénylphosphane, apporté par les trois grands cycles phényles, en fait également un excellent ligand pour stabiliser les centres métalliques réactifs en catalyse homogène, notamment dans les processus d'hydroformylation et d'hydrogénation.
Le triphénylphosphane présente une bonne stabilité thermique mais peut s'oxyder lentement dans l'air pour former de l'oxyde de triphénylphosphane, en particulier en cas d'exposition prolongée à la lumière et à l'oxygène.
En raison de sa réactivité polyvalente, le triphénylphosphane est largement utilisé dans les industries pharmaceutiques, agrochimiques et des polymères, contribuant à la synthèse de molécules complexes, d'intermédiaires et de produits chimiques de spécialité.
La manipulation de ce produit chimique nécessite une attention particulière pour éviter l’inhalation et le contact avec la peau, et il doit être stocké dans des récipients hermétiquement fermés sous une atmosphère inerte ou dans un environnement sec pour éviter toute dégradation.
Le triphénylphosphane, fréquemment abrégé en TPP, est un solide cristallin largement utilisé en chimie de coordination comme ligand pour les complexes de métaux de transition et comme catalyseur dans diverses réactions de synthèse organique.
Structurellement, le triphénylphosphane comprend un centre phosphore lié à trois cycles phényles aromatiques, conférant un volume stérique et une richesse électronique qui améliorent considérablement sa réactivité et sa polyvalence fonctionnelle.
En raison de la nature hautement nucléophile de son atome de phosphore, le triphénylphosphane est largement utilisé dans la préparation des réactifs de Wittig et sert d'agent essentiel dans des méthodologies de synthèse notables telles que la réaction de Mitsunobu et les réactions de Staudinger.
Aperçu du marché du triphénylphosphane :
Le marché mondial du triphénylphosphane est principalement alimenté par la demande croissante des secteurs pharmaceutique, agrochimique, des polymères et des produits chimiques de spécialité, qui explorent constamment des méthodes de synthèse chimique avancées.
L’augmentation substantielle des activités de recherche et des applications industrielles, en particulier dans les régions Asie-Pacifique et européenne, continue de soutenir de manière significative la croissance et l’expansion du marché.
Le marché mondial du triphénylphosphane connaît une croissance constante, tirée par son rôle essentiel de ligand et de réactif dans divers processus chimiques.
En 2022, le marché était évalué à environ 150 millions de dollars et devrait atteindre 220 millions de dollars d'ici 2030, avec un TCAC de 5,0 % de 2024 à 2030.
Utilisations du triphénylphosphane :
Le triphénylphosphane est un produit chimique très polyvalent avec de nombreuses applications dans de nombreux secteurs, en raison de son fort caractère nucléophile, de ses propriétés réductrices et de sa capacité à agir comme ligand.
L’une de ses principales utilisations est la synthèse organique, où le triphénylphosphane sert de réactif pour diverses réactions clés.
Le triphénylphosphane est largement utilisé dans la réaction de Wittig pour synthétiser des alcènes à partir de composés carbonylés, une transformation fondamentale dans la construction de molécules organiques complexes.
De plus, le triphénylphosphane est un composant essentiel de la réaction de Mitsunobu, facilitant la conversion des alcools en divers groupes fonctionnels dans des conditions douces.
En chimie de coordination, le triphénylphosphane agit comme un ligand qui se lie aux métaux de transition, formant des complexes stables largement utilisés dans les processus de catalyse homogène, tels que l'hydroformylation, l'hydrogénation et les réactions de couplage croisé.
Ces applications catalytiques sont vitales pour les industries pharmaceutiques, pétrochimiques et de chimie fine.
De plus, le triphénylphosphane fonctionne comme agent réducteur dans les réactions impliquant la réduction d'azides organiques en amines (par exemple, la réaction de Staudinger) et la désoxygénation de composés organiques.
En chimie des polymères, le triphénylphosphane sert de catalyseur ou d'additif pour améliorer les processus de polymérisation et les propriétés des produits polymères finaux.
Ce produit chimique est également utilisé dans la synthèse de produits chimiques spécialisés, de colorants, de pigments et de produits agrochimiques où un contrôle précis des voies de réaction et une grande pureté des produits sont essentiels.
Dans les laboratoires de recherche, le triphénylphosphane est fréquemment utilisé pour générer des ylures de phosphore et pour aider à l'étude des mécanismes de réaction en raison de son comportement bien compris et prévisible dans les transformations chimiques.
Le triphénylphosphane est largement utilisé comme réactif essentiel dans la synthèse chimique organique, comme catalyseur actif dans les réactions de polymérisation et comme ligand efficace dans la chimie de coordination avec les métaux de transition.
Le triphénylphosphane joue un rôle crucial dans les processus de production de produits pharmaceutiques, de produits agrochimiques, de produits chimiques de spécialité et d’autres produits chimiques divers.
Synthèse organique :
Le triphénylphosphane est essentiel dans des réactions clés telles que la réaction de Wittig, la réaction de Mitsunobu, la réaction de Staudinger et la réaction d'Appel.
Le triphénylphosphane facilite la construction de liaisons carbone-carbone et la transformation sélective de groupes fonctionnels.
Catalyse et chimie des ligands :
Le triphénylphosphane agit comme ligand dans de nombreuses réactions catalysées par des métaux, notamment les réactions d'hydroformylation, d'hydrogénation et de couplage croisé.
La capacité du triphénylphosphane à stabiliser les centres métalliques améliore considérablement l'efficacité catalytique.
Utilisation industrielle :
Le triphénylphosphane est utilisé dans la production de produits pharmaceutiques, de produits agrochimiques, de polymères spéciaux et de matériaux nécessitant une réactivité ou une stabilisation contrôlée.
Le triphénylphosphane agit également comme piégeur d’halogènes et d’oxydants dans les processus chimiques complexes.
Le triphénylphosphane est utilisé dans les produits suivants : parfums et fragrances, régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau et produits chimiques de laboratoire.
Le triphénylphosphane est utilisé dans les domaines suivants : les services de santé et la recherche et développement scientifiques.
Le triphénylphosphane est utilisé pour la fabrication de : produits chimiques.
La libération dans l'environnement de triphénylphosphane peut se produire lors d'une utilisation industrielle : comme étape intermédiaire dans la fabrication ultérieure d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires), comme auxiliaire de traitement, dans les auxiliaires de traitement sur les sites industriels, comme auxiliaire de traitement et dans la production d'articles.
Autres utilisations industrielles :
Intermédiaires
Colorants
Agent stabilisant
Inconnu ou raisonnablement vérifiable
Liant
Additifs pour peinture et additifs de revêtement non décrits par d'autres catégories
Catalyseur
Auxiliaires technologiques, non mentionnés ailleurs
Utilisations par les consommateurs :
Le triphénylphosphane est utilisé dans les produits suivants : biocides (par exemple désinfectants, produits antiparasitaires) et lubrifiants et graisses.
D'autres rejets de triphénylphosphane dans l'environnement sont susceptibles de se produire en raison de : l'utilisation en intérieur comme auxiliaire de traitement, l'utilisation en extérieur comme auxiliaire de traitement, l'utilisation en intérieur dans des systèmes fermés avec un rejet minimal (par exemple, les liquides de refroidissement dans les réfrigérateurs, les radiateurs électriques à base d'huile) et l'utilisation en extérieur dans des systèmes fermés avec un rejet minimal (par exemple, les liquides hydrauliques dans les suspensions automobiles, les lubrifiants dans l'huile moteur et les liquides de frein).
Autres utilisations par les consommateurs :
Auxiliaires technologiques, non mentionnés ailleurs
Catalyseur
Colorants
Utilisations répandues par les travailleurs professionnels :
Le triphénylphosphane est utilisé dans les produits suivants : parfums et fragrances, produits de revêtement, régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau et produits chimiques de laboratoire.
Le triphénylphosphane est utilisé dans les domaines suivants : les services de santé et la recherche et développement scientifiques.
D'autres rejets de triphénylphosphane dans l'environnement sont susceptibles de se produire lors d'une utilisation en extérieur et en intérieur (par exemple, liquides/détergents de lavage en machine, produits d'entretien automobile, peintures et revêtements ou adhésifs, parfums et assainisseurs d'air).
Applications du triphénylphosphane :
Le triphénylphosphane trouve une large gamme d'applications dans les industries chimiques, pharmaceutiques et des matériaux en raison de sa réactivité, de sa stabilité et de sa capacité à former des complexes stables avec des métaux de transition.
En chimie organique, le triphénylphosphane est un réactif clé pour des transformations importantes, telles que la réaction de Wittig pour la synthèse d'alcènes et la réaction de Mitsunobu pour les interconversions de groupes fonctionnels.
Ces applications sont cruciales dans le développement de produits pharmaceutiques, agrochimiques et chimiques de spécialité.
En catalyse homogène, le triphénylphosphane est largement utilisé comme ligand pour stabiliser les complexes métalliques, en particulier dans les réactions d'hydroformylation, d'hydrogénation, de carbonylation et de couplage croisé (par exemple, les réactions de Suzuki, Heck, Stille).
Ces procédés catalytiques sont fondamentaux pour la production industrielle de produits chimiques fins, de polymères et d’intermédiaires.
En chimie des polymères, le triphénylphosphane sert d'additif ou de catalyseur, améliorant le contrôle des réactions de polymérisation et améliorant les propriétés des matériaux résultants.
Le triphénylphosphane joue également un rôle dans la science des matériaux pour modifier les surfaces et créer des polymères fonctionnalisés aux propriétés spécialisées.
De plus, le triphénylphosphane est utilisé dans la synthèse de composés organophosphorés, la préparation de sels de phosphonium, la désoxygénation de composés organiques et la réduction d'azides en amines par la réaction de Staudinger.
En laboratoire, le triphénylphosphane contribue aux études mécanistiques et à la génération d'ylures de phosphore, ce qui en fait un outil précieux pour la recherche universitaire et industrielle.
L'utilité du triphénylphosphane dans divers domaines provient de sa combinaison de forte nucléophilie, de stabilité chimique et de compatibilité avec divers environnements réactionnels, ce qui en fait un composant essentiel de la synthèse chimique et de la catalyse modernes.
Autres applications :
Synthèse pharmaceutique pour les intermédiaires médicamenteux
Formulations agrochimiques et synthèse de pesticides
Catalyse de polymérisation pour polymères spéciaux
Chimie de coordination dans les réactions catalysées par des métaux de transition
Fabrication de colorants synthétiques, de pigments et d'intermédiaires chimiques avancés
Caractéristiques du triphénylphosphane :
Haute nucléophilie et capacité réductrice
Stabilité thermique exceptionnelle et faible volatilité
Polarité minimale améliorant la solubilité dans les solvants non polaires
Substituants phényles volumineux offrant un encombrement stérique efficace
Avantages du triphénylphosphane :
Facilite des voies de synthèse hautement sélectives et efficaces
Améliore considérablement les taux de réaction et les rendements globaux
Offre une polyvalence dans divers processus de synthèse chimique et industriels
Améliore le contrôle de la sélectivité et des résultats des réactions
Informations générales sur la fabrication du triphénylphosphane :
Secteurs de transformation industrielle :
Fabrication d'équipements de transport
Fabrication de tous les autres produits chimiques organiques de base
Inconnu ou raisonnablement vérifiable
Fabrication de caoutchouc synthétique
Fabrication de tous les autres produits et préparations chimiques
Fabrication de produits en plastique
Fabrication de colorants et de pigments synthétiques
Préparation et structure du triphénylphosphane :
Le triphénylphosphane peut être préparé en laboratoire par traitement du trichlorure de phosphore avec du bromure de phénylmagnésium ou du phényllithium.
La synthèse industrielle implique la réaction entre le trichlorure de phosphore, le chlorobenzène et le sodium :
PCl3 + 3 PhCl + 6 Na → PPh3 + 6 NaCl
Le triphénylphosphane cristallise en modification triclinique et monoclinique.
Dans les deux cas, la molécule adopte une structure pyramidale avec une disposition en hélice des trois groupes phényle.
Principales réactions avec les chalcogènes, les halogènes et les acides :
Oxydation:
Le triphénylphosphane subit une oxydation lente par l'air pour donner l'oxyde de triphénylphosphane, Ph3PO :
2 PPh3 + O2 → 2 OPPh3
Cette impureté peut être éliminée par recristallisation du triphénylphosphane à partir d'éthanol chaud ou d'isopropanol.
Cette méthode capitalise sur le fait que l’OPPh3 est plus polaire et donc plus soluble dans les solvants polaires que le triphénylphosphane.
Le triphénylphosphane extrait le soufre des composés polysulfurés, des épisulfures et du soufre élémentaire.
Les composés organosulfurés simples tels que les thiols et les thioéthers ne sont cependant pas réactifs.
Le produit contenant du phosphore est le sulfure de triphénylphosphane, Ph3PS.
Cette réaction peut être utilisée pour doser la teneur en S0 « labile » d’un échantillon, par exemple du caoutchouc vulcanisé.
Le séléniure de triphénylphosphane, Ph3PSe, peut être facilement préparé par traitement du triphénylphosphane avec du Se rouge (alpha-monoclinique).
Les sels de sélénocyanate, SeCN−, sont utilisés comme source de Se0.
Le triphénylphosphane peut également former un adduit avec Te, bien que cet adduit existe principalement sous forme de (Ph3P)2Te plutôt que de PPh3Te.
Les azotures d'aryle réagissent avec le triphénylphosphane pour donner des phosphanimines, analogues de l'OPPh3, via la réaction de Staudinger.
La préparation du triphénylphosphane phénylimide est illustrée :
PPh3 + PhN3 → PhNPPh3 + N2
La phosphanimine peut être hydrolysée en amine.
En règle générale, la phosphanimine intermédiaire n’est pas isolée.
PPh3 + RN3 + H2O → OPPh3 + N2 + RNH2
Chloration :
Cl2 s'ajoute à PPh3 pour donner du dichlorure de triphénylphosphane ([PPh3Cl]Cl), qui existe sous forme d'halogénure de phosphonium sensible à l'humidité.
Ce réactif est utilisé pour convertir les alcools en chlorures d'alkyle dans la synthèse organique.
Le chlorure de bis(triphénylphosphane)iminium (PPN+Cl−, formule [(C6H5)3P)2N]Cl est préparé à partir de dichlorure de triphénylphosphane :
2 Ph3PCl2 + NH2OH·HCl + Ph3P → {[Ph3P]2N}Cl + 4HCl + Ph3PO
Protonation :
Le triphénylphosphane est une base faible (pKaH aqueux = 2,73, déterminé électrochimiquement), bien qu'il s'agisse d'une base considérablement plus forte que NPh3 (pKaH aqueux estimé < −3).
Le triphénylphosphane forme des sels de triphénylphosphonium isolables avec des acides forts tels que HBr :
P(C6H5)3 + HBr → [HP(C6H5)3]+Br−
Réactions organiques :
Le triphénylphosphane est largement utilisé en synthèse organique.
Les propriétés qui guident l'utilisation du triphénylphosphane sont sa nucléophilie et son caractère réducteur.
La nucléophilie du triphénylphosphane est indiquée par sa réactivité envers les alcènes électrophiles, tels que les accepteurs de Michael et les halogénures d'alkyle.
Le triphénylphosphane est également utilisé dans la synthèse de composés biaryles, comme la réaction de Suzuki.
Quaternisation :
Le triphénylphosphane se combine avec des halogénures d'alkyle pour donner des sels de phosphonium.
Cette réaction de quaternisation est particulièrement rapide pour les halogénures benzyliques et allyliques :
PPh3 + CH3I → [CH3PPh3]+I−
Ces sels, qui peuvent souvent être isolés sous forme de solides cristallins, réagissent avec des bases fortes pour former des ylures, qui sont des réactifs dans les réactions de Wittig.
Les halogénures d'aryle quaterniseront PPh3 pour donner des sels de tétraphénylphosphonium :
PPh3 + PhBr → [PPh4]Br
La réaction nécessite cependant des températures élevées et des catalyseurs métalliques.
Réaction de Mitsunobu :
Dans la réaction de Mitsunobu, un mélange de triphénylphosphane et d'azodicarboxylate de diisopropyle (« DIAD », ou son analogue diéthylique, DEAD) convertit un alcool et un acide carboxylique en un ester.
Le DIAD est réduit car il sert d'accepteur d'hydrogène et le PPh3 est oxydé en OPPh3.
Réaction d'Appel :
Dans la réaction d'Appel, un mélange de PPh3 et CX4 (X = Cl, Br) est utilisé pour convertir les alcools en halogénures d'alkyle.
L'oxyde de triphénylphosphane (OPPh3) est un sous-produit.
PPh3 + CBr4 + RCH2OH → OPPh3 + RCH2Br + HCBr3
Cette réaction commence par une attaque nucléophile de PPh3 sur CBr4, une extension de la réaction de quaternisation répertoriée ci-dessus.
Désoxygénation :
L'oxygénation facile du PPh3 est exploitée dans l'utilisation du triphénylphosphane pour désoxygéner les peroxydes organiques, ce qui se produit généralement avec rétention de configuration :
PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH (R = alkyle)
Le triphénylphosphane est également utilisé pour la décomposition des ozonides organiques en cétones et aldéhydes, bien que le sulfure de diméthyle soit plus populaire pour la réaction en tant que produit secondaire, le diméthylsulfoxyde est plus facilement séparé du mélange réactionnel que l'oxyde de triphénylphosphane.
Les N-oxydes aromatiques sont réduits en amine correspondante avec un rendement élevé à température ambiante avec irradiation.
Sulfonation :
La sulfonation de PPh3 donne la tris(3-sulfophényl)phosphine, P(C6H4-3-SO3−)3 (TPPTS), généralement isolée sous forme de sel trisodique.
Contrairement au PPh3, le TPPTS est soluble dans l'eau, tout comme ses dérivés métalliques.
Les complexes de rhodium de TPPTS sont utilisés dans certaines réactions d'hydroformylation industrielles.
Réduction en diphénylphosphure :
Le lithium dans le THF ainsi que Na ou K réagissent avec PPh3 pour donner Ph2PM (M = Li, Na, K).
Ces sels sont des précurseurs polyvalents des phosphines tertiaires.
Par exemple, le 1,2-dibromoéthane et le Ph2PM réagissent pour donner Ph2PCH2CH2PPh2.
Les acides faibles tels que le chlorure d'ammonium transforment Ph2PM (M = Li, Na, K) en diphénylphosphine :
(C6H5)2PM + H2O → (C6H5)2PH + MOH
Complexes de métaux de transition :
Le triphénylphosphane se lie bien à la plupart des métaux de transition, en particulier ceux des métaux de transition moyenne et tardive des groupes 7 à 10.
En termes d'encombrement stérique, PPh3 a un angle de cône de Tolman de 145°, ce qui est intermédiaire entre ceux de P(C6H11)3 (170°) et P(CH3)3 (115°).
Dans une première application en catalyse homogène, NiBr2(PPh3)2 a été utilisé par Walter Reppe pour la synthèse d'esters d'acrylate à partir d'alcynes, de monoxyde de carbone et d'alcools.
L'utilisation de PPh3 a été popularisée par son utilisation dans le catalyseur d'hydroformylation RhH(PPh3)3(CO).
Dérivés PPh3 ancrés dans un polymère :
Des analogues polymères de PPh3 sont connus, dans lesquels le polystyrène est modifié avec des groupes PPh2 en position para.
De tels polymères peuvent être utilisés dans de nombreuses applications utilisées pour le PPh3 avec l'avantage que le polymère, étant insoluble, peut être séparé des produits par simple filtration des boues de réaction.
Ces polymères sont préparés par traitement de polystyrène substitué par 4-lithiophényle avec de la chlorodiphénylphosphine (PPh2Cl).
Histoire du triphénylphosphane :
L'histoire du triphénylphosphane remonte aux premiers développements de la chimie des organophosphorés au XIXe siècle.
Le triphénylphosphane a été synthétisé pour la première fois à la fin du XIXe siècle lors d'études fondamentales sur les composés du phosphore, mais il a attiré une attention scientifique significative au milieu du XXe siècle avec l'expansion rapide des techniques de synthèse organique.
La percée majeure du triphénylphosphane est venue de son rôle central dans la réaction de Wittig, découverte par Georg Wittig dans les années 1950, une découverte qui a valu à Wittig le prix Nobel de chimie en 1979.
Dans cette réaction, le triphénylphosphane réagit avec les halogénures d’alkyle pour former des sels de phosphonium, qui sont ensuite convertis en ylures de phosphore, permettant la formation hautement contrôlée de doubles liaisons carbone-carbone — une avancée révolutionnaire dans la synthèse organique.
Après son succès dans la réaction de Wittig, le triphénylphosphane est devenu encore plus important dans la recherche chimique et les processus industriels tout au long de la seconde moitié du 20e siècle.
Le triphénylphosphane a trouvé une utilisation répandue comme ligand en chimie de coordination, stabilisant les complexes de métaux de transition pour la catalyse homogène, en particulier dans les processus d'hydroformylation et d'hydrogénation, essentiels à la fabrication chimique à grande échelle.
La réactivité polyvalente du triphénylphosphane a également conduit à son incorporation dans d'autres réactions importantes telles que la réaction de Mitsunobu et la réaction de Staudinger.
Dans les années 1970 et 1980, la production et la disponibilité commerciale du triphénylphosphane se sont considérablement développées, permettant son utilisation non seulement dans la recherche universitaire mais également dans la synthèse chimique industrielle à grande échelle.
Aujourd'hui, le triphénylphosphane reste un réactif vital et irremplaçable dans les réactions à l'échelle du laboratoire et dans les processus industriels, avec une innovation continue explorant son utilisation dans de nouveaux cycles catalytiques, la chimie verte et la science des matériaux.
Manipulation et stockage du triphénylphosphane :
Le triphénylphosphane doit être manipulé avec précaution dans des zones bien ventilées, en utilisant un équipement de protection individuelle approprié pour minimiser l'inhalation, l'ingestion et le contact avec la peau ou les yeux.
Le triphénylphosphane étant sensible à l’air et à l’humidité, il doit être stocké dans des récipients hermétiquement fermés sous une atmosphère inerte (comme l’azote ou l’argon) dans la mesure du possible, et tenu à l’écart des agents oxydants forts, des acides et des halogènes.
Les zones de stockage doivent être fraîches, sèches et protégées de la lumière pour éviter l'oxydation progressive en oxyde de triphénylphosphane.
Les conteneurs doivent être clairement étiquetés et manipulés conformément aux pratiques d’hygiène chimique standard pour éviter toute exposition accidentelle.
Réactivité et stabilité du triphénylphosphane :
Le triphénylphosphane est considéré comme un composé relativement stable dans des conditions normales de stockage et de manipulation.
Cependant, le triphénylphosphane peut réagir lentement avec l'oxygène atmosphérique, en particulier en présence de lumière, pour former de l'oxyde de triphénylphosphane.
Le triphénylphosphane réagit vigoureusement avec les agents oxydants puissants, les halogènes et les peroxydes, entraînant la libération potentielle de produits de décomposition dangereux.
Le triphénylphosphane est stable dans des conditions sèches et inertes, mais doit être protégé d'une exposition prolongée à l'air et à l'humidité pour préserver sa réactivité et sa pureté.
Premiers secours concernant le triphénylphosphane :
Inhalation:
En cas d’inhalation, déplacer immédiatement la personne à l’air frais.
Si la respiration est difficile, consultez rapidement un médecin et fournissez-lui de l’oxygène si possible.
Contact avec la peau :
En cas de contact avec la peau, laver abondamment à l'eau et au savon pendant au moins 15 minutes.
Retirez les vêtements contaminés et consultez un médecin si une irritation se développe ou persiste.
Contact visuel :
Rincer les yeux avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes.
Retirez vos lentilles de contact si elles sont présentes et faciles à retirer.
Continuer à rincer et consulter un médecin si l’irritation persiste.
Ingestion:
En cas d'ingestion, ne pas faire vomir.
Rincer la bouche avec de l’eau et consulter immédiatement un médecin.
Ne jamais rien administrer par voie orale à une personne inconsciente.
Mesures de lutte contre l'incendie du triphénylphosphane :
Le triphénylphosphane est combustible et peut émettre des fumées toxiques (telles que des oxydes de phosphore et des oxydes de carbone) lorsqu’il brûle.
En cas d'incendie :
Utiliser des moyens d’extinction d’incendie appropriés :
poudre chimique sèche, dioxyde de carbone (CO₂) ou mousse.
Évitez les jets d’eau car ils peuvent propager le feu.
Les pompiers doivent porter un appareil respiratoire autonome (ARA) et un équipement de protection complet pour se protéger contre les vapeurs toxiques et la fumée.
Les conteneurs exposés au feu doivent être refroidis par pulvérisation d’eau, mais tout contact direct de l’eau avec le produit déversé doit être évité.
Mesures à prendre en cas de rejet accidentel de triphénylphosphane :
Évacuer le personnel non essentiel et ventiler la zone.
Évitez de créer de la poussière.
Balayez soigneusement le produit déversé à l’aide d’outils anti-étincelles et transférez le triphénylphosphane dans un récipient approprié pour l’élimination.
Lavez la zone contaminée avec beaucoup d’eau tout en évitant le ruissellement dans les égouts ou les cours d’eau.
Le personnel impliqué dans le nettoyage doit porter des vêtements de protection appropriés, notamment des gants, des lunettes de protection et des respirateurs.
Contrôles de l'exposition et équipement de protection individuelle au triphénylphosphane :
Contrôles d'ingénierie :
Travailler sous une hotte aspirante chimique ou utiliser une ventilation locale adéquate pour minimiser l’exposition aux particules en suspension dans l’air.
Assurez-vous que des postes de lavage oculaire et des douches de sécurité sont accessibles dans la zone de travail.
Équipement de protection individuelle (EPI) :
Protection des yeux/du visage :
Lunettes de sécurité ou écran facial conformes aux normes EN166.
Protection de la peau :
Portez des gants résistants aux produits chimiques (tels que du nitrile ou du néoprène) et des blouses de laboratoire ou des combinaisons.
Protection respiratoire :
Si la ventilation est insuffisante, utilisez un respirateur approuvé avec des filtres appropriés (par exemple, pour les poussières, les vapeurs organiques).
Mesures générales d'hygiène :
Évitez de manger, de boire ou de fumer pendant la manipulation.
Se laver soigneusement les mains après manipulation et retirer immédiatement les vêtements contaminés.
Identificateurs du triphénylphosphane :
Numéro CAS : 603-35-0
ChEBI : CHEBI:183318
ChemSpider : 11283
Carte d'information ECHA : 100.009.124
Numéro CE : 210-036-0
PubChem CID : 11776
Numéro RTECS : SZ3500000
UNII: 26D26OA393
Numéro ONU : 3077
Tableau de bord CompTox (EPA) : DTXSID5026251
InChI : InChI=1S/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
Clé: RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N
InChI=1/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
Clé : RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYAH
SOURIRES : c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3
Formule linéaire : (C6H5)3P
Numéro CAS : 603-35-0
Poids moléculaire : 262,29
Beilstein : 610776
Numéro CE : 210-036-0
Numéro MDL : MFCD00003043
Code UNSPSC : 12352100
Identifiant de la substance PubChem : 24900530
NACRES : NA.21
Numéro CAS : 603-35-0
Numéro CE : 210-036-0
Formule de Hill : C18H15P
Formule chimique : (C6H5)3P
Masse molaire : 262,29 g/mol
Code SH : 2931 49 90
Propriétés du triphénylphosphane :
Formule chimique : C18H15P
Masse molaire : 262,292 g·mol−1
Aspect : Solide blanc
Densité : 1,1 g cm−3, solide
Point de fusion : 80 °C (176 °F ; 353 K)
Point d'ébullition : 377 °C (711 °F ; 650 K)
Solubilité dans l'eau : Insoluble
Solubilité : solvants organiques
Acidité (pKa) : 7,64 (pKa de l'acide conjugué dans l'acétonitrile)
2,73 (pKa de l'acide conjugué, échelle aqueuse)
Susceptibilité magnétique (χ) : -166,8·10−6 cm3/mol
Indice de réfraction (nD) : 1,59 ; εr, etc.
densité de vapeur : 9 (par rapport à l'air)
Niveau de qualité : 200
pression de vapeur : 5 mmHg ( 20 °C)
gamme de produits : ReagentPlus®
Dosage : 99 %
caractéristique : achirale
paramètre : stable à l'air
bp: 377 °C (lit.)
pf: 79-81 °C (lit.)
groupe fonctionnel : phosphine
Chaîne SMILES : c1ccc(cc1)P(c2ccccc2)c3ccccc3
InChI : 1S/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
Clé InChI : RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N
Point d'ébullition : 377 °C (1013 hPa)
Densité : 1,07 g/cm3 (80 °C)
Point d'éclair : 182 °C
Température d'inflammation : 425 °C
Point de fusion : 80,5 °C
Pression de vapeur : 0,0000012 hPa (20 °C)
Masse volumique apparente : 500 - 600 kg/m3
Solubilité : < 0,0001 g/l
Poids moléculaire : 262,3 g/mol
XLogP3-AA : 4,6
Nombre de donneurs de liaisons hydrogène : 0
Nombre d'accepteurs de liaisons hydrogène : 0
Nombre de liaisons rotatives : 3
Masse exacte : 262,091137476 Da
Masse monoisotopique : 262,091137476 Da
Surface polaire topologique : 0 Ų
Nombre d'atomes lourds : 19
Complexité : 202
Nombre d'atomes d'isotopes : 0
Nombre de stéréocentres atomiques définis : 0
Nombre de stéréocentres atomiques indéfinis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison définis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison indéfinis : 0
Nombre d'unités liées de manière covalente : 1
Le composé est canonisé : Oui
Spécifications du triphénylphosphane :
Dosage (GC, surface %) : ≥ 99,0 % (a/a)
Plage de fusion (valeur inférieure) : ≥ 79 °C
Plage de fusion (valeur supérieure) : ≤ 82 °C
Identité (IR) : réussi le test
Structure du triphénylphosphane :
Forme moléculaire : Pyramidale
Moment dipolaire : 1,4 - 1,44 D
Composés apparentés du triphénylphosphane :
Triphénylamine
Triphénylarsine
Triphénylstibine
Oxyde de triphénylphosphane
Sulfure de triphénylphosphane
dichlorure de triphénylphosphane
Séléniure de triphénylphosphane
Pd(PPh3)4
Phosphines tertiaires apparentées :
Triméthylphosphine
Phosphine
Noms de la triphénylphosphine :
Noms des processus réglementaires :
Triphénylphosphine
Triphénylphosphine
triphénylphosphine
Nom IUPAC préféré :
Triphénylphosphane
Noms IUPAC :
Phosphine, triphényl-
Triphénylphosphine
triphénylphosphine
Triphénylphosphane
triphénylphosphane
Triphénylphosphine
TRIPHENYLPHOSPHINE
Triphénylphosphine
triphénylphosphine
TRIPHENYLPHOSPHINE
Triphénylphosphine
Trisphénylphosphine
Noms commerciaux :
Phosphine, triphényl- (7CI, 8CI, 9CI)
Phosphortriphényle
TPP
Triphénylphosphane
Triphénylphosphane
Triphénylphosphure
Triphénylphosphine
Triphénylphosphine
Triphénylphosphore
Autres identifiants :
112771-47-8
1198579-87-1
603-35-0
630403-25-7
