THIOURÉE

La thiourée est un composé organosulfuré de formule SC(NH2)2 et de structure H2N−C(=S)−NH2.
La thiourée est structurellement similaire à l'urée (H2N−C(=O)−NH2), l'atome d'oxygène étant remplacé par un atome de soufre (comme l'indique le préfixe thio-).
Les propriétés de l'urée et de la thiourée diffèrent considérablement.

CAS : 62-56-6
MF : CH4N2S
PM : 76,12
EINECS : 200-543-5

Synonymes
Thiourée, qualité réactif, ACS ; Thiourée 5 g [62-56-6] ; Thiourée (TU) ; AKOS BBS-00004390 ; SULFOURÉE ; THIO ; THIOCARBAMIDE ; DIOXYDE DE THIOURÉE ; THIOURÉE ; Thiocarbamide ; 62-56-6 ; 2-thiourée ; Isothiourée ; Pseudothiourée ; Sulfourée ; Thiuronium ; Sulourée ; 2-thiopseudourée ; Acide carbamimidothioique ; Diamide de l’acide thiocarbonique ; Urée, thio- ; bêta-thiopseudourée ; Thiomocovine ; Urée, 2-thio- ; Tsizp 34 ; Pseudourée, 2-thio- ; Thioharnstoff ; Thiokarbamid ; USAF EK-497 ; diamide carbonothioique ; Thiocarbamid ; numéro de déchet RCRA U219 ; Sulfouren ; Caswell No 855 ; NSC 5033 ; CCRIS 588;aminothioamide;GYV9AM2QAG;thio-urée;UNII-GYV9AM2QAG;HSDB 1401;17356-08-0;aminothiocarboxamide;EINECS 200-543-5;H2NC(S)NH2;MFCD00008067;EPA Pesticide Chemical Code 080201;.bêta.-Thiopseudourea;DTXSID9021348;CHEBI:36946;AI3-03582;NSC-5033;(NH2)2CS;CHEMBL260876;DTXCID101348;NSC5033;EC 200-543-5;THIOURÉE (CIRC);THIOURÉE [CIRC];TOU;Thiomocovina [tchèque];sulfocarbamide;N° de déchet RCRA U219;CAS-62-56-6;S C (N H2)2;IMPURETÉ A DE PROPYLTHIOURACILE (IMPURETÉ EP);IMPURETÉ A DE PROPYLTHIOURACILE [IMPURETÉ EP];THIOURÉE, ACS;thiopseudourée;2-thio-pseudourée;Diamide thiocarbonique;2-thio-urée;bêta-thiopseudorée;Urée, 2-thio;Caswell n° 855;THIOCARBMATE;Thiourée, 99 %;Sulfourée;Thiocarbamide;thiourée; thiocarbamide ; THIOURÉE [HSDB] ; WLN : ZYZUS ; THIOURÉE [MI] ; THIOURÉE [VANDF] ; Urée, thio- (8CI) ; THIOURÉE [WHO-DD] ; Thiourée ACS qualité réactif ; Thiourée, LR, >=98 % ; MLS002454451 ; BIDD : ER0582 ; HMS2234E12 ; HMS3369M21 ; BCP27948 ; STR00054 ; Tox21_201873 ; Tox21_302767 ; BDBM50229993 ; STL194300 ; Thiourée, réactif ACS, >=99,0 % ; AKOS000269032 ; AKOS028109302 ; AT44959 ; CCG-207963 ; FT46947 ; UN 2877 ; Thiourée, ReagentPlus(R), >=99,0 % ; NCGC00091199-01 ; NCGC00091199-02 ; NCGC00091199-03 ; NCGC00256530-01 ; NCGC00259422-01 ; Thiourée, >=99,999 % (à base de métaux) ; BP-31025 ; SMR000857187 ; Thiourée, qualité spéciale JIS, >=98,0 % ; Thiourée, p.a., réactif ACS, 99,0 % ; NS00002781 ; T0445 ; T2475 ; T2835 ; EN300-19634 ; 10.14272/UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N.1 ; A833853 ; Q528995 ; Thiorée, puriss. p.a., réactif ACS, >= 99,0 % ; doi:10.14272/UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N.1 ; F0001-1650 ; Thiorée, étalon pharmaceutique secondaire ; matériau de référence certifié ; 200-543-5

La thiourée est un réactif en synthèse organique.
Les thiourées constituent une vaste classe de composés de formule SC(NHR)(NH2), SC(NHR)2, etc.
La thiourée se présente sous forme de cristaux/poudres blancs, est combustible et, au contact du feu, dégage des fumées/gaz irritants ou toxiques.
La thiourée est un agent réducteur utilisé principalement dans la production de pâte recyclée blanchie.
De plus, la thiourée est également efficace pour le blanchiment du bois mécanique et du bois mécanique sous pression.
La thiourée se décompose sous l'effet de la chaleur et produit des fumées toxiques d'oxydes d'azote et de soufre.
La thiourée réagit violemment avec l'acroléine, les acides forts et les oxydants puissants.
La thiourée est principalement utilisée dans le traitement des textiles et est également couramment utilisée comme source de sulfure.

La thiourée est un précurseur du sulfure qui produit des sulfures métalliques, par exemple le sulfure de mercure, par réaction avec un sel métallique en solution aqueuse.
Les utilisations industrielles de la thiourée comprennent la production de résines ignifuges et d'accélérateurs de vulcanisation.
La thiourée est utilisée comme agent auxiliaire dans le papier diazoïque, le papier photocopieur photosensible et presque tous les autres types de papier photocopie.
La thiourée est utilisée dans de nombreuses applications industrielles, notamment comme intermédiaire chimique ou catalyseur, dans le traitement et le placage des métaux, ainsi que dans le phototraitement.

Composé organique cristallin incolore (analogue soufré de l'urée).
La thiourée se transforme en thiocyanate d'ammonium, un composé inorganique, par chauffage.
La thiourée est utilisée comme sensibilisateur en photographie et en médecine.
Le membre le plus simple de la classe des thiourées est constitué d'urée dont l'atome d'oxygène est substitué par du soufre.
La thiourée est le membre le plus simple de la classe des thiourées, constitué d'urée dont l'atome d'oxygène est substitué par du soufre.
La thiourée joue un rôle de chromophore et d'antioxydant.
La thiourée est un membre des urées, un membre des thiourées et un composé monocarboné.
La thiourée est fonctionnellement apparentée à un acide O,O carbonothioique et à une urée.
La thiourée est l'analogue soufré de l'urée.
La thiourée est utilisée pour son équivalence synthétique avec le sulfure d'hydrogène.
La thiourée joue un rôle important dans la construction des hétérocycles.
La thiourée se présente sous forme de cristaux blancs, combustibles et dégageant des fumées irritantes ou toxiques au contact du feu.
La thiourée agit comme précurseur du sulfure pour produire des sulfures métalliques comme le sulfure de mercure.

Propriétés chimiques de la thiourée
Point de fusion : 170-176 °C (lit.)
Point d’ébullition : 263,89 °C (estimation)
Densité : 1,405
Masse volumique apparente : 640 kg/m3
Indice de réfraction : 1,5300 (estimation)
Température de stockage : Conserver à une température inférieure à +30 °C. Solubilité dans l'eau : soluble à 137 g/L à 20 °C
Forme : Cristaux
Pka : -1,0 (à 25 °C)
Couleur : Blanc à presque blanc
Densité : 1,406
PH : 6-8 (50 g/l, H₂O, 20 °C)
Odeur : Inodore
Plage de pH : 5-7
Solubilité dans l'eau : 13,6 g/100 mL (20 °C)
Merck : 14,9367
BRN : 605327
Stabilité : Stable. Incompatible avec les acides forts, les bases fortes, les oxydants forts, les sels métalliques, les protéines et les hydrocarbures. Peut réagir violemment avec l'acroléine. InChIKey : UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N
LogP : -1,050 (est.)
Référence base de données CAS : 62-56-6 (Référence base de données CAS)
Référence chimie NIST : Thiourée (62-56-6)
CIRC : 3 (Vol. Sup 7, 79) 2001
Système de registre des substances de l’EPA : Thiourée (62-56-6)

Structure et liaison
La thiourée est une molécule plane.
La distance de la liaison C=S est de 1,71 Å. La distance C-N est en moyenne de 1,33 Å.
L’affaiblissement de la liaison C-S par la liaison pi C-N est indiqué par la courte longueur de la liaison C=S dans la thiobenzophénone, qui est de 1,63 Å.
La thiourée se présente sous deux formes tautomères, dont la forme thione prédomine en solution aqueuse.
La constante d'équilibre calculée est de 1,04 × 10−3.
La forme thiol, également appelée isothiourée, est présente dans des composés substitués tels que les sels d'isothiouronium.

Production
La production annuelle mondiale de thiourée est d'environ 10 000 tonnes.
Environ 40 % sont produits en Allemagne, 40 % en Chine et 20 % au Japon.
La thiourée est fabriquée par réaction de sulfure d'hydrogène avec du cyanamide calcique en présence de dioxyde de carbone.

CaCN2 + 3 H2S → Ca(SH)2 + (NH2)2CS
2 CaCN2 + Ca(SH)2 + 6 H2O → 2 (NH2)2CS + 3 Ca(OH)2
Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 + H2O

Applications
Les utilisations les plus courantes de la thiourée sont la production de dioxyde de thiourée (30 %), la lixiviation des minerais d'or et d'argent (25 %), la fabrication de papiers diazo (15 %) et comme catalyseur dans la synthèse de l'acide fumarique (10 %) (CIRC 2001).
La ​​thiourée a également été utilisée dans la production et la modification de résines synthétiques.
La thiourée est également utilisée comme agent de virage photographique, dans les préparations capillaires, comme agent de nettoyage à sec, dans la synthèse de produits pharmaceutiques et de pesticides, dans le traitement des eaux de chaudière et comme réactif pour les ions bismuth et sélénite.
La thiourée est également utilisée dans les auxiliaires textiles et de teinture, dans la production d'agents de nettoyage industriels (par exemple, pour les cuves photographiques et les surfaces métalliques en général), pour la gravure de surfaces métalliques, comme catalyseur d'isomérisation pour la conversion de l'acide maléique en acide fumarique, dans l'électrolyse du raffinage du cuivre, en galvanoplastie et comme antioxydant.
Elle est également utilisée comme accélérateur de vulcanisation, additif pour les explosifs en suspension, comme stabilisateur de viscosité pour les solutions polymères et comme tampon de mobilité dans l'extraction pétrolière.
La thiourée est également utilisée comme ingrédient dans les produits de polissage de l'argent destinés au grand public (HPD 2009) et a été utilisée pour éliminer le mercure des eaux usées par électrolyse chlore-alcali.
La thiourée est utilisée dans la fabrication de résines, comme accélérateur de vulcanisation, comme agent de fixation photographique et pour éliminer les taches sur les négatifs.
La thiourée est largement utilisée dans l'industrie pharmaceutique, l'agriculture, la chimie, la métallurgie, le pétrole, etc. La thiourée est également la principale substance entrant dans la production de dioxyde de thiourée (CH1N2O2S).

Utilisée dans les liquéfiants pour colles animales et les décapants pour argenterie.
Agent de fixation photographique et pour éliminer les taches sur les négatifs ; fabrication de résines ; accélérateur de vulcanisation ; réactif pour les ions bismuth et sélénite.
La thiourée est utilisée dans l'industrie pour la production de résines ignifuges et d'accélérateurs de vulcanisation.
Utilisée comme intermédiaire chimique ou catalyseur dans le traitement et le placage des métaux, ainsi que dans le développement photographique.
Utilisée comme contaminant dans les fongicides à base d'éthylène bisdithiocarbamate, elle peut également se former lors de la cuisson d'aliments contenant ces fongicides.
La thiourée réagit avec les halogénures d'alkyle et donne un sel d'isothiouronium. Une réaction d'hydrolyse ultérieure de ce sel entraîne la formation de thiol et d'urée.

Méthodes de production
La thiourée est obtenue par chauffage du thiocyanate d'ammonium à 170 °C (338 °F).
Après environ une heure, une conversion de 25 % est atteinte.
Avec HCl, la thiourée forme du chlorhydrate de thiourée ; avec l'oxyde mercurique, elle forme un sel ; et avec le chlorure d'argent, elle forme un sel complexe.

Précurseur de thiourée
La thiourée en elle-même a peu d'applications.
La thiourée est principalement utilisée comme précurseur du dioxyde de thiourée, un agent réducteur courant dans le traitement des textiles.

Engrais
La thiourée a récemment été étudiée pour ses multiples propriétés fertilisantes, notamment en conditions de stress environnemental.
La thiourée peut être utilisée de diverses manières, par exemple en prétraitement des semences (pour la préparation), en pulvérisation foliaire ou en complémentation du substrat.

Autres utilisations
La thiourée est également utilisée dans l'industrie pour la production de résines ignifuges et d'accélérateurs de vulcanisation.
La thiourée est un élément constitutif des dérivés de la pyrimidine.
Les thiourées se condensent alors avec des composés β-dicarbonyles.
Le groupe amino de la thiourée se condense d'abord avec un carbonyle, puis se cyclise et se tautomérise.
La désulfuration produit la pyrimidine.
Les produits pharmaceutiques acide thiobarbiturique et sulfathiazole sont préparés à partir de la thiourée.
Le 4-amino-3-hydrazino-5-mercapto-1,2,4-triazole est préparé par réaction de la thiourée et de l'hydrazine.

La thiourée est utilisée comme agent auxiliaire dans le papier diazoïque, le papier photocopieur photosensible et presque tous les autres types de papier photocopie.
La thiourée est également utilisée pour virer les tirages photographiques à la gélatine argentique (voir Virage sépia).
La thiourée est utilisée dans les procédés de galvanoplastie brillante et semi-brillante Clifton-Phillips et Beaver.
La thiourée est également utilisée en solution avec du chlorure d'étain (II) comme solution d'étamage autocatalytique pour les circuits imprimés en cuivre.
Les thiourées sont utilisées (généralement comme catalyseurs donneurs de liaisons hydrogène) dans un thème de recherche appelé organocatalyse à la thiourée.
Les thiourées sont souvent des donneurs de liaisons hydrogène plus puissants (c'est-à-dire plus acides) que les urées.

Risque pour la santé
La toxicité aiguë par voie orale de la thiourée chez la plupart des animaux est faible.
Les valeurs de DL50 orale rapportées dans la littérature présentent des variations.
Les symptômes d'effets chroniques chez le rat incluent une dépression médullaire et des goitres.
L'administration de 32,8 mol de thiourée à des embryons de poulet au 17e jour d'incubation a entraîné une accumulation de liquide parabronchique dans ces embryons.
Les chercheurs ont attribué ces changements aux effets toxiques de la thiourée plutôt qu'à un retard du développement pulmonaire.
Dedon et ses collègues (1986) ont observé l'action protectrice possible de la thiourée contre la toxicité du platine.
La thiourée et d'autres nucléophiles soufrés ont la capacité de chélater et d'éliminer le platine des sites biochimiques de toxicité.
L'administration orale de thiourée a provoqué des tumeurs du foie et de la thyroïde chez le rat.
La thiourée est cancérigène pour les animaux et des preuves suffisantes ont été fournies.

Actions biochimiques/physiologiques
La thiourée est un piégeur de radicaux libres du radical peroxyde.
Il a été démontré que la thiourée inhibe la peroxydation lipidique et la réticulation du collagène induite par les ultraviolets (UV).
La ​​dormance des bourgeons des plantes peut être inhibée par la thiourée, utilisée comme stimulateur de croissance.
La thiourée est également connue pour être utilisée dans le traitement de l'hyperthyroïdie.