ТИОМОЧЕВИНА

Тиомочевина — это сероорганическое соединение с формулой SC(NH2)2 и структурой H2N−C(=S)−NH2.
Тиомочевина структурно похожа на мочевину (H2N−C(=O)−NH2), в которой атом кислорода заменен на атом серы (на что указывает префикс тио-).
Свойства мочевины и тиомочевины существенно различаются.

CAS: 62-56-6
MF: CH4N2S
MW: 76,12
EINECS: 200-543-5

Синонимы
Тиомочевина, ч.д., ACS;Тиомочевина 5 г [62-56-6];Тиомочевина (TU);AKOS BBS-00004390;СУЛЬФОМОЧЕВИНА;ТИО;ТИОКАРБАМИД;ДИОКСИД ТИОМОЧЕВИНЫ;ТИОМОЧЕВИНА;Тиокарбамид;62-56-6;2-Тиомочевина;Изотиомочевина;Псевдотиомочевина;Сульфура;Тиуроний;Сулуреа;2-Тиопсеводомочевина;Карбамимидотиовая кислота;Диамид тиоугольной кислоты;Мочевина, тио-;бета-Тиопсеводомочевина;Тиомочевина;Мочевина, 2-тио-;Tsizp 34;Псевдомочевина, 2-тио-;Thioharnstoff;Тиокарбамид;USAF EK-497;карбонотиодиамид;Тиокарбамид;RCRA номер отходов U219;Сульфурен;Caswell № 855;NSC 5033;CCRIS 588;аминотиоамид;GYV9AM2QAG;тио-мочевина;UNII-GYV9AM2QAG;HSDB 1401;17356-08-0;аминотиокарбоксамид;EINECS 200-543-5;H2NC(S)NH2;MFCD00008067;EPA Код пестицида 080201;.бета.-Тиопсевдомочевина;DTXSID9021348;CHEBI:36946;AI3-03582;NSC-5033;(NH2)2CS;CHEMBL260876;DTXCID101348;NSC5033;EC 200-543-5;ТИОМОЧЕВИНА (IARC);ТИОМОЧЕВИНА [IARC];TOU;Тиомочевина [Чешская Республика];сульфокарбамид;RCRA отходы № U219;CAS-62-56-6;S C (N H2)2;ПРИМЕСЬ ПРОПИЛТИОУРАЦИЛА A (ПРИМЕСЬ EP);ПРИМЕСЬ ПРОПИЛТИОУРАЦИЛА A [ПРИМЕСЬ EP];ТИОМОЧЕВИНА, ACS;тиопсевдомочевина;2-Тио-псевдомочевина;Тиоугольный диамид;2-Тио-мочевина;бета-тиопсевдомочевина;Мочевина, 2-тио;Caswell № 855;ТИОКАРБМАТ;Тиомочевина, 99%;Сульфура;Тиокарбамид;тиомочевина; тиокарбамид;ТИОМОЧЕВИНА [HSDB];WLN: ZYZUS;ТИОМОЧЕВИНА[MI];ТИОМОЧЕВИНА [VANDF];Мочевина, тио- (8CI);ТИОМОЧЕВИНА [WHO-DD];Тиомочевина ACS, класс чистоты;Тиомочевина, LR, >=98%;MLS002454451;BIDD:ER0582;HMS2234E12;HMS3369M21;BCP27948;STR00054;Tox21_201873;Tox21_302767;BDBM50229993;STL194300;Тиомочевина, реагент ACS, >=99,0%;AKOS000269032;AKOS028109302;AT44959;CCG-207963;FT46947;UN 2877;Тиомочевина, ReagentPlus(R), >=99,0%;NCGC00091199-01;NCGC00091199-02;NCGC00091199-03;NCGC00256530-01;NCGC00259422-01;Тиомочевина, >=99,999% (на основе металлов);BP-31025;SMR000857187;Тиомочевина, JIS специальный сорт, >=98,0%;Тиомочевина, pa., реагент ACS, 99,0%;NS00002781;T0445;T2475;T2835;EN300-19634;10.14272/UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N.1;A833853;Q528995;Тиомочевина, ч.д.а., реагент ACS, >=99,0%;doi:10.14272/UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N.1;F0001-1650;Тиомочевина, фармацевтический вторичный стандарт; сертифицированный референтный материал;200-543-5

Тиомочевина — это реагент в органическом синтезе.
Тиомочевины представляют собой широкий класс соединений с формулой SC(NHR)(NH2), SC(NHR)2 и т. д.
Тиомочевина выглядит как белый кристалл/порошок, горюча и при контакте с огнем выделяет раздражающие или токсичные пары/газы.
Тиомочевина является восстановителем, используемым в основном при производстве отбеленной переработанной целлюлозы.
Кроме того, тиомочевина также эффективна при отбеливании каменной древесной массы, прессованной древесной массы.
Тиомочевина разлагается при нагревании и производит токсичные пары оксидов азота и оксидов серы.
Тиомочевина бурно реагирует с акролеином, сильными кислотами и сильными окислителями.
Основное применение тиомочевины — текстильная обработка, а также она обычно используется в качестве источника сульфида.

Тиомочевина является предшественником сульфида для получения сульфидов металлов, например, сульфида ртути, при реакции с солью металла в водном растворе.
Промышленное использование тиомочевины включает производство огнестойких смол и ускорителей вулканизации.
Тиомочевина используется в качестве вспомогательного агента в диазобумаге, светочувствительной фотокопировальной бумаге и почти во всех других типах копировальной бумаги.
Тиомочевина используется во многих промышленных приложениях, в том числе в качестве химического промежуточного продукта или катализатора, в обработке металлов и гальванопокрытии, а также в фотообработке.
Бесцветное кристаллическое органическое соединение (серный аналог мочевины).
Тиомочевина превращается в неорганическое соединение тиоцианат аммония при нагревании.
Тиомочевина используется в качестве сенсибилизатора в фотографии и в медицине.
Простейший член класса тиомочевин, состоящий из мочевины с атомом кислорода, замещенным серой.

Тиомочевина — простейший представитель класса тиомочевин, состоящий из мочевины с атомом кислорода, замещенным серой.
Тиомочевина играет роль хромофора и антиоксиданта.
Тиомочевина является представителем мочевин, членом тиомочевин и одноуглеродным соединением.
Тиомочевина функционально связана с карбониотионовой O,O-кислотой и мочевиной.
Тиомочевина — серный аналог мочевины.
Тиомочевина используется из-за ее синтетической эквивалентности сероводороду.
Тиомочевина играет важную роль в построении гетероциклов.
Тиомочевина выглядит как белые кристаллы, которые горючи и при контакте с огнем выделяют раздражающие или токсичные пары.
Тиомочевина действует как предшественник сульфида для получения сульфидов металлов, таких как сульфид ртути.

Химические свойства тиомочевины
Температура плавления: 170-176 °C (лит.)
Температура кипения: 263,89 °C (оценка)
Плотность: 1,405
Насыпная плотность: 640 кг/м3
Показатель преломления: 1,5300 (оценка)
Температура хранения: хранить при температуре ниже +30 °C.
Растворимость в воде: растворим 137 г/л при 20 °C
Форма: Кристаллы
Pka: -1,0 (при 25 ℃)
Цвет: Белый или почти белый
Удельный вес: 1,406
PH: 6-8 (50 г/л, H2O, 20 ℃)
Запах: Без запаха
Диапазон PH: 5 - 7
Растворимость в воде: 13,6 г/100 мл (20 ºC)
Merck: 14,9367
BRN: 605327
Стабильность: Стабильный. Несовместим с сильными кислотами, сильными основаниями, сильными окислителями, солями металлов, белками, углеводородами. Может бурно реагировать с акролеином.
InChIKey: UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N
LogP: -1,050 (оценка)
Ссылка на базу данных CAS: 62-56-6 (Ссылка на базу данных CAS)
Ссылка на химию NIST: тиомочевина (62-56-6)
IARC: 3 (Vol. Sup 7, 79) 2001
Система реестра веществ EPA: тиомочевина (62-56-6)

Структура и связи
Тиомочевина — плоская молекула.
Расстояние связи C=S составляет 1,71 Å. Расстояния C-N в среднем составляют 1,33 Å.
Ослабление связи C-S пи-связью C-N указывается короткой связью C=S в тиобензофеноне, которая составляет 1,63 Å.
Тиомочевина встречается в двух таутомерных формах, из которых тионовая форма преобладает в водных растворах.
Константа равновесия была рассчитана как Keq = 1,04×10−3.
Тиоловая форма, которая также известна как изотиомочевина, может встречаться в замещенных соединениях, таких как соли изотиурония.

Производство
Мировой годовой объем производства тиомочевины составляет около 10 000 тонн.
Около 40% производится в Германии, еще 40% в Китае и 20% в Японии.
Тиомочевина производится путем реакции сероводорода с цианамидом кальция в присутствии диоксида углерода.

CaCN2 + 3 H2S → Ca(SH)2 + (NH2)2CS
2 CaCN2 + Ca(SH)2 + 6 H2O → 2 (NH2)2CS + 3 Ca(OH)2
Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 + H2O

Применение
Наиболее распространенными применениями тиомочевины были производство диоксида тиомочевины (30%), выщелачивание золотых и серебряных руд (25%), в диазобумаге (15%) и в качестве катализатора в синтезе фумаровой кислоты (10%) (IARC 2001).
Тиомочевина также использовалась в производстве и модификации синтетических смол.
Другие применения тиомочевины включают в себя тонирующее средство для фотографий, в средствах для волос, в качестве средства для химчистки, в синтезе фармацевтических препаратов и пестицидов, в обработке котловой воды и в качестве реагента для ионов висмута и селенита.
Тиомочевина также использовалась в текстильной и красильной промышленности, в производстве промышленных чистящих средств (например, для фотографических емкостей и металлических поверхностей в целом), для гравировки металлических поверхностей, в качестве катализатора изомеризации при превращении малеиновой в фумаровую кислоту, в электролизе для очистки меди, в гальванопокрытии и в качестве антиоксиданта.
Другие применения включают в себя ускоритель вулканизации, добавку для взрывчатых веществ на основе шлама, стабилизатор вязкости для полимерных растворов и буфер подвижности при извлечении нефти.
Тиомочевина также используется в качестве ингредиента потребительских полиролей для серебра (HPD 2009) и использовалась для удаления ртути из сточных вод методом хлорщелочного электролиза. Тиомочевина используется в производстве смол, как ускоритель вулканизации, как фотографический фиксирующий агент и для удаления пятен с негативов.
Тиомочевина широко используется в фармацевтической промышленности, сельском хозяйстве, химической, металлургической промышленности, нефтяной и т. д.
Тиомочевина также является основным материалом для производства диоксида тиомочевины (CH1N2O2S).

В разжижителях животного клея и средствах для удаления серебряного налета.
Фотографический фиксирующий агент и для удаления пятен с негативов; производство смол; ускоритель вулканизации; реагент для висмута, селенит-ионов.
Тиомочевина используется в промышленности для производства огнестойких смол и ускорителей вулканизации.
Используется как промежуточное химическое вещество или катализатор при обработке металлов и гальванизации, а также в фотообработке.
Используется в качестве загрязняющей примеси в фунгицидах на основе этиленбисдитиокарбаната, а также может образовываться при приготовлении пищи, содержащей фунгициды.
Тиомочевина реагирует с алкилгалогенидами и дает соль изотиоурония при дальнейшей реакции гидролиза этой соли, приводящей к образованию тиола и мочевины.

Методы производства
Тиомочевина образуется при нагревании тиоцианата аммония при 170 °C (338 °F).
Примерно через час достигается 25%-ная конверсия.
С HCl тиомочевина образует гидрохлорид тиомочевины; с оксидом ртути тиомочевина образует соль; а с хлоридом серебра она образует комплексную соль.

Прекурсор тиокса
Тиомочевина сама по себе имеет мало применений.
Тиомочевина в основном потребляется как прекурсор диоксида тиомочевины, который является распространенным восстановителем в текстильной промышленности.

Удобрения
Недавно тиомочевина была исследована на предмет ее многочисленных полезных свойств в качестве удобрения, особенно в условиях экологического стресса.
Тиомочевину можно применять в различных целях, например, для предварительной обработки семян (для грунтования), опрыскивания листьев или в качестве добавки к среде.

Другие применения
Другие промышленные применения тиомочевины включают производство огнестойких смол и ускорителей вулканизации.
Тиомочевина является строительным материалом для производных пиримидина.
Таким образом, тиомочевины конденсируются с β-дикарбонильными соединениями.
Аминогруппа тиомочевины первоначально конденсируется с карбонилом, за чем следует циклизация и таутомеризация.
Десульфурация дает пиримидин.
Фармацевтические препараты тиобарбитуровая кислота и сульфатиазол получают с использованием тиомочевины.
4-амино-3-гидразино-5-меркапто-1,2,4-триазол получают реакцией тиомочевины и гидразина.

Тиомочевина используется в качестве вспомогательного агента в диазобумаге, светочувствительной фотокопировальной бумаге и почти во всех других типах копировальной бумаги.
Тиомочевина также используется для тонирования серебряно-желатиновых фотографических отпечатков (см. Тонирование сепией).
Тиомочевина используется в процессах нанесения яркого и полуяркого гальванического покрытия Clifton-Phillips и Beaver.
Тиомочевина также используется в растворе с хлоридом олова (II) в качестве раствора для химического лужения медных печатных плат.
Тиомочевины используются (обычно в качестве катализаторов-доноров водородных связей) в исследовательской теме, называемой тиомочевинным органокатализом.
Тиомочевины часто оказываются более сильными донорами водородных связей (т. е. более кислыми), чем мочевины.

Опасность для здоровья
Острая пероральная токсичность тиомочевины у большинства животных имеет низкий порядок.
Значения пероральной LD50, приведенные в литературе, показывают различия.
Симптомы хронических эффектов у крыс включают угнетение костного мозга и зоб.
Введение 32,8 моль тиомочевины куриным эмбрионам на 17-й день инкубации привело к накоплению парабронхиальной жидкости в этих эмбрионах.
Исследователи приписали такие изменения токсическому воздействию тиомочевины, а не задержке развития легких.
Дедон и его коллеги (1986) наблюдали возможное защитное действие тиомочевины против токсичности платины.
Тиомочевина и другие серосодержащие нуклеофилы обладают способностью хелатировать и удалять платину из биохимических участков токсичности.
Пероральное введение тиомочевины привело к опухолям в печени и щитовидной железе у крыс.
Тиомочевина канцерогенна для животных, и этому есть достаточные доказательства.

Биохимические/физиотерапевтические действия
Тиомочевина является поглотителем свободных радикалов пероксидного радикала.
Было показано, что тиомочевина ингибирует перекисное окисление липидов и сшивание коллагена, вызванное ультрафиолетом (УФ).
Покой почек у растений может быть ингибирован тиомочевиной, которая используется в качестве стимулятора роста.
Известно также, что тиомочевина используется при лечении гипертиреоза.